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Qumica Inorgnica Terica II Prof.

(a) Izaura Digenes


Resoluo da lista de questes sobre o estudo dos artigos sobre as teorias de Lewis e
HSAB (cido-base).
1. Principalmente termodinmica, um exemplo disso a energia livre de Gibbs da complexao
(formao do aduto).
2. A classificao dar-se-a por organizar em duas classes os ons metlicos, as quais observavam-se a
estabilidade do complexo formado com o on metlico e elementos do grupo V, VI e VII. A classe a dita
dura e os on metlicos formam complexos com os tomos (N,O e F), j a classe b dita mole formando
complexos com os seguintes tomos de cada grupo citado acima. Pd2+(cido mole), HF (cido duro), NH3
(base dura), H- (base mole).
3. Os ligantes e ons metlicos so classificados em duas categorias: tipo a e tipo b. Os ons metlicos da
classe a incluem os metais alcalinos, os metais alcalinos terrosos e os metais de transio ditos leves com
elevado estado de oxidao, enquanto que os ons metlicos da classe b incluem os metais de transio
dito pesado com baixo estado de oxidao. Os ligantes, tais como a amnia ou on fluoreto, so
pertencentes a classe a e os ligantes, tais como o on iodeto. Ralph G. Pearson sugeriu o termo duro e
mole para descrever os membros da classe a e b respectivamente. Esse termo faz referncia a
polarizabilidade do composto. Se determinado on ou ligante possui uma alta polarizabilidade, dito
mole. Caso no haja uma alta polarizabilidade, dito duro. A polarizabilidade o grau de distoro da
nuvem eletrnica. Quando maior essa distoro, maior a polarizabilidade.
4. Pelo enunciado da questo observa-se que o grau de distoro da nuvem eletrnica no determinante
na acidez desse composto, portanto este ser classificado como um cido duro, pois depender mais da
acidez propriamente dita do composto do que da polarizabilidade.
5. Quando o estado de oxidao aumenta o raio atmico da espcie em estudo diminui, aumentando a
interao ncleo-eletrn. Inversamente a este fato quando o estado de oxidao diminui na espcie em
estudo, o raio atmico aumenta diminuindo a interao ncleo-eletrn. Essa diferena na interao
ncleo-eletrn observada reflete na caracterstica duro-mole de cada espcie pois ocorre uma mudana na
polarizabilidade (grau de distoro da nuvem eletrnica), ou seja, o carter duro aumenta quanto maior
for o estado de oxidao da espcie e logicamente quanto menor for esse estado de oxidao o carter
mole aumenta. Quando neutro for a espcie h de se observar grupos ligantes a esta, quanto mais fcil a
transferncia de carga negativa mais mole a espcie ser.
6. Sim, em geral a caracterstica de estabilidade e fora de ligao entre espcies (adutos) duro duro,
mole- mole so facilitadas ou no quando o meio em que estas espcies esto reagindo tambm
favorvel. Solventes em sua maioria duros, dissolvem melhor espcies duras e vice-versa, sendo assim
influenciando diretamente a interao entre a base aninica e a espcie cida.

G=5,9 kcal

+Cl(aq)
OBr (aq )
+ Br(aq)
reao 1 :OC l (aq)

7.

G=18,6 kcal

+ Br(aq)
OI (aq )

+ I (aq)
reao 2 :OC l (aq)
Em ambas reaes G<0, ou seja, as reaes colocadas so espontneas, porm a reao de nmero 2
observa-se um carter mais negativo. Ambas as reaes possuem o oxignio agindo como receptor de
eltrons (cido), portanto o parmetro a se observar ser a qual base ele est se ligando e o saldo
energtico final pra cada um, vemos que para o I-, que tem carter mais mole devido ao seu raio/distoro
da nuvem de eletrnica e possui uma variao na energia livre de Gibbs mais espontnea, sendo assim
pela estabilidade da ligao e formao de aduto mais estvel o oxignio um cido mole.
8. No artigo em estudo (Pearson, HSAB) tem-se a seguinte reao envolvendo R3C+:
CH3I(aq) + F- (aq)

CH3F (aq)+ I-(aq)

Pela definio de polarizabilidade em um grupo observa-se que o ataque do carboction ao Flor no


sentido da esquerda para direita torna-o pela caracterstica de estabilidade na formao de aduto duro
duro, um cido duro ao reagir com o flor, com raio atmico menor, j no sentido inverso da reao
ocorre o ataque do carboction ao iodo, que mais mole, seguindo a regra de estabilidade observa-se que
o cido ao reagir com essa base mole ser tambm mole.
9. O efeito da gua como solvente reduzir a basicidade de nions pequenos (duros) em relao a
basicidade de grandes nions (moles). A mesma desativao encontrada para o OH - comparado ao SH-,
observa-se uma diferena de tamanho nos nions, quando solvatados a basicidade do OH - diminuda em
relao a SH-.
10. a) Reao de complexao.
b) cido de lewis: receptor de pares de eltrons (receptores de carga negativa)
Base de lewis: doador de pares de eltrons (doador de carga negativa)
11. Teoria da ligao pi e da solvatao, efeitos de correlao eletrnica. A teoria diz que cidos
pertencentes a classe a, ou seja, ditos duros pela definio de Pearson se ligam com uma estabilidade
maior a bases duras, sendo est ligao de carter predominantemente inico, favorecendo uma ligao de
carter inico. No caso de cidos pertencentes a classe b, ou seja, ditos moles pela definio de Pearson

ocorre predominantemente o carter covalente pois a energia dos orbitais que ocorrem as interaes entre
as espcies tem energia prxima.
12. Os metais, quando no estado de oxidao=0, sero sempre cidos moles. Bases contendo P, As, Sb, S,
Se ou Te em baixo estado de oxidao servem como veneno, pois estes so bases moles. Isso ocasionar
uma reao nos srios do catalisador, pois uma base mole se estabilizara com um cido mole. Da a
atuao como veneno.
13. Os tomos de O e de F podem formar ligaes pi fornecendo seus eltrons para formar ligaes entre
os orbitais vazios do metal. Com os cidos moles, haveria uma repulso entre os orbitais d j antes
preenchidos com eltrons do metal com as ligaes do oxignio e do flor.
14. A polarizabilidade um fenmeno que depende inversamente da excitao energtica. Esse efeito
includo a todos os estados excitados. Ele pode ser visto basicamente com ctions metlicos moles que
possuem grande polarizabilidade, no apenas por conta de seus raios atmicos, mas sim porque esses
metais possuem uma grande facilidade de sofrerem uma excitao eletrnica nos orbitais d.

15. Estabilizao entre a ligao metal-metal pode ser uma tima forma para explicar a catlise
heterognea. ons metlicos tipo b no so aconselhveis e funcionam como veneno, enquanto que os do
tipo a no so. Isso pode ser explicado pela moleza com que o metal o considerando como base. Metais
podem atuar como base de Lewis desde que a doao de eltrons seja predominante em relao a acepo
de eltrons. Para formar compostos que formem ligaes entre metal-metal estveis, necessrio que o
estado de oxidao desses elementos sejam 0.
16. Para exemplificar tem-se que H2O ou HF so exemplo de solventes duros, pela regra bsica solventes
duros solvatam fortemente bases duras como F- ou OH-. Existem tambm solventes polares/apolares
como: dimetilformaldedo, acetona, nitroparafina, etc. Esses ltimos solventes sero cidos moles, ou
seja, a preferncia por solvatar bases de grande raio atmico (grandes nions), por estas ltimas serem
espcies moles. Solventes de classe (a) tendem a aumentar o nvel de basicidade do composto, o que no
ocorre na classe (b). Solventes podem ser classificados pela interao com o ction, ou seja, suas
caractersticas bsicas determinam se o solvente duro ou mole.
17. A maior dificuldade da classificao de Lewis e a falta de um padro para suas definies propostas
em escala de acidez/basicidade, em sua maioria suas definies so importantes e no se contrapem em
muitos casos.
18. A mais usada pela IUPAC em sentido de importncia a de energia livre de complexao (formao
do aduto A-B), sendo que est se utiliza de padres termodinmicos (constante de equilbrio de
complexao), as outras so: Entalpia de ligao, energia de interao eletrnica.
19. Em uma reao cido (on) base a energia negativa de protonao desse cido.

20. Tem-se X como base e A+ um cido genrico protonado, sendo assim a reao :
A+ + X

AX

Quanto mais a reao se processar no sentido de formar o composto (esquerda>>>direita) o G<0, ou


seja com essa variao negativa da energia livre tem-se que a reao espontnea, ou seja, a base em
questo X ter uma basicidade considervel.
21. A referncia para estudos de Lewis foi o cido SbCl 5, a complexidade dos clculos de qumica
quntica eram bem inacessveis, alm disso as restries que englobam a relao com seletividade de
algumas bases e a escala por si s muito restrita.
22. a) O clculo qumico dos resultados experimentais relacionados afinidade do BF3 melhores devido
as reaes de complexao terem sua estrutura eletrnica mais simples do que a do SbCl5 a gama de bases
bem maior. b) aplica-se ao mtodo calorimtrico, titulao que possibilita a deteco da complexao
incompleta e reaes secundrias.
23. O carter inico de uma ligao entre uma espcie dura e o tomo de hidrognio relativamente
grande, ou seja, a densidade eletrnica se transfere a espcie dura, fazendo com que o hidrognio esteja
apto a formar ligaes de hidrognio com os tomos que concentram a densidade eletrnica em outra
molcula da mesma espcie.
24. Uma maior medida de frequncia de estiramento, menor a basicidade da espcie.
25. A moleza das espcies est diretamente ligada as frequncias de estiramento da ligao, ou seja,
quanto maior a frequncia de estiramento da ligao mais mole (tem um grau de distoro da nuvem
eletrnica maior).
26. O efeito quelante aumenta a estabilidade do aduto. A entropia da basicidade contribuda com a
formao do quelato, ou seja, aumenta a basicidade.