METODOS DE SEPARACION

Una seal analtica que debera estar solamente relacionada

con la cantidad o concentracin de un analito en una
muestra. Sin embargo, pocos mtodos instrumentales son
selectivos o bien la especie no siempre est presente en una
concentracin adecuada.

Uno de los principales problemas en el anlisis qumico est

en AISLAR O PRECONCENTRAR un analito, con el objeto
de ELIMINAR INTERFERENCIAS.
Los requerimientos para una separacin o
preconcentracin estn ntimamente relacionada

con la muestra y con la tcnica de medida

empleada.

Precipitacin.

TIPO DE
SEPARACION

Electrodeposicin.

Proceso
de
separacin en el
cual un soluto se
REPARTE
DISTRIBUYE

dos fases.

entre

Extraccin por
solvente.

cromatografa

EXTRACCION POR SOLVENTE

EXTRACCION LIQUIDO-LIQUIDO: las
dos fases son lquidas pero no
miscibles (difieren en polaridad).
(a) Agua
(o) benceno, CCl4, CHCl3

 CONSTANTE DE EXTRACCION (KE):

M+n(a) + n HE(o)

KE

MEn(o) + n H+(a)

MEn (o) H
M

DM

(a) HE

(o)

(a)

(a)
n

(o )

EJERCICIO-1
a. El Cu(II) puede ser extrado de una solucin acuosa con
una solucin de CCl4 que contiene Ditizona (HDz).
Determine la constante de extraccin si:

DATOS:

10

22 ,7

Cu

2
(a)

Dz

CuDz2

Cu+2(a) + 2 HDz(o)
KE

2
(a)

10

8,7

(o)

(a)

HDz

Dz
(o)

CuDz2(o) + 2 H+(a)

CuDz 2 (o )H

(a )
2

Cu (a ) HDz (o )
2

105, 3

(a)

 RENDIMIENTO DE LA EXTRACCION (%R): cuociente

entre la cantidad extrada y la cantidad total. Se relaciona
con D.

% RM

DMVR
x100
DMVR 1

donde

(1)

VR

Vo
Va

b. Si el pH de la solucin acuosa es 2,00 y la concentracin

molar al equilibrio de la Ditizona es 10-4 M, determine el
rendimiento de la extraccin, si el volumen de la fase
acuosa es de 50 mL y el de la fase orgnica de 25 mL.

DCu

5, 3

10

10
10

4
2

%R= 90,89

101, 3

Un metal se extrae cuando:

DM

% RM

MEn (o)
M

10 2 y

Si Va=Vo

(a )

DM VR
x100
DM VR 1

%RM

99%

Un metal no se extrae cuando:

DM

% RM

MEn (o)
M

10

Si Va=Vo

(a )

DM VR
x100
DM VR 1

%RM

1%

Cuando le separacin no es cuantitativa se recomienda

modificar % R de la extraccin mediante el pH, VR y/o agente
complejante..
c. A que pH se debe efectuar la separacin si se desea
cometer un error del 1%, cuando el volumen acuoso es de
100 mL y la fase orgnica de 10 mL.

99

DCu 0,1
x100
DCu 0,1 1

105,3 10
3
10

VARIABILIDAD DEL %R EN FUNCION DEL pH

 EXTRACCION MULTIPLE:
se
utiliza
cuando el rendimiento de una extraccin
simple es < 99%. Para ello se recomienda
reponer la fase orgnica cuantas veces sea
necesario.

%R M

1
1 DM VR

100

(2)

EJERCICIO-2
Se tienen 100 mL de una solucin acuosa que contiene 1 g.
de una sustancia X, cuyo D= 10. Calcular los gramos del
analito no extrado si:
a. Se extrae con 30 mL de una solucin orgnica.

% RX

10 0,3
100
10 0,3 1
0,25 g sin extraer

75%

b. Se extrae con 90 mL de una solucin orgnica.

% RX

10 0,9
100
10 0,9 1
0,10 g sin extraer

90%

c. Se extrae con 3 extracciones de 30 mL de la solucin

orgnica.

% RX

1
1 10 0,3

0,02 g sin extraer

100

98,44

 AGENTE COMPLEJANTE: se utiliza para modificar el

coeficiente de reparto mediante la adicin de un agente
complejante (HL) a la fase acuosa.

D'

(3)

D
M

OH
1

OH

....
2

A
1

...
2

Se tiene una muestra que tiene los metales A+n y B+m y se

desea separar cuantitativamente, pero ambos se extraen:
Si
DA>100
DB>100
Para
VR=1

Se agrega una agente complejante tal que:

Si
DA>100
DB<0,01
Para
VR=1

EJERCICIO-3
Se desea extraer Pb(II) sin extraer Zn(II) con un error del 0,1
% de una solucin acuosa que contiene ambos iones 10-3M,
con una solucin de ditizona en CCl4.
DATOS:
10 16,1

Pb 2 (a) Dz
Pb(Dz )2

10 14 ,3

Zn 2 (a) Dz
Zn (Dz )2

2
(a )

Ko

10

1,6

HDz
HDz

(o)
(a)

(o)
2
(a )
(o )

10 7,1

(a) Dz
HDz

(a )

(a)

a. Demuestre si es posible efectuar la separacin de ambos

cationes a pH 9,0 si utiliza una solucin de concentracin al
equilibrio en Ditizona 0,01 M. Suponga Va=Vo.

Pb+2(a) + 2 HDz(o)
KE

% RPb

PbDz 2 (o )H

PbDz2(o) + 2 H+(a)
(a )
2

Pb (a ) HDz (o ) 10
2

1012,7
100
12, 7
10
1

100%

10
16,1

7,1 2
1, 6 2

10

Se extrae

Zn+2(a) + 2 HDz(o)
KE

% RZn

ZnDz 2 (o )H

ZnDz2(o) + 2 H+(a)
(a )
2

Zn (a ) HDz (o ) 10
2

1010,9
100
10, 9
10
1

100%

10
14, 3

7,1 2
1, 6 2

10

Se extrae

b. Demuestre si se obtienen mejores resultados si a la

solucin acuosa agrega NaCN 0,1 M (al equilibrio)
manteniendo el pH constante.
DATOS: p

Pb

% RPb

Pb(CN)4-2 = 10 Zn(CN)4-2 = 17

CN
10 10

4
6

10

106,7
100
6, 7
10
1

D'

D
Pb

100%

12, 7

10
6
10

Se extrae

Zn

% RZn

CN
10

4
17

10

13

10 2,1
100
2,1
10
1

D'

D
Zn

0,78%

10, 9

10
1013

No se extrae

LABORATORIO-7
Determinacin de Al(III) en presencia de Fe(III)
3

KE

H (a )
D
3
HOx (o)

pka H2Ox+

% RM

pk2=5,5

1
DMVR

10

31

Al

10

44

Fe

pK1 = 9,9

100

(a) Ox 3(a)
Al(Ox )3 (o)

(a) Ox 3(a)
Fe(Ox )3 (o)