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1.

OBJETIVO
Realizou-se a espectrofotometria na regio do ultravioleta/visvel para:
- construir uma curva de variao da absorbncia em funo do comprimento de
onda da soluo de

KMnO 4

e determinar o com absoro mxima;

- determinar a concentrao de uma soluo desconhecida a partir da curva de


variao da absorbncia em funo das diferentes concentraes das solues de
KMnO 4 .
2. INTRODUO TERICA
A espectrofotometria um mtodo de anlise baseado em medidas de absoro
eletromagntica. Esta tcnica est restrita a uma pequena regio de comprimento de
onda da radiao eletromagntica correspondente luz visvel ou ultravioleta (entre
200 e 700 nm).
O aparelho utilizado nesta analise o Espectrofotmetro. Este aparelho faz
passar um feixe de luz monocromtica atravs de uma soluo e mede a quantidade
de luz que foi absorvida por essa soluo. O espectrofotmetro permite-nos saber que
quantidade de luz absorvida em cada comprimento de onda.

Figura 1: Espectrofotmetro de UV/Visvel

Absoro de radiao: absoro um processo no qual uma espcie qumica,


num meio transparente, diminui a intensidade de certas frequncias de uma radiao
eletromagntica. Ao fazer isso, o tomo/on/molcula sai do seu estado fundamental e
vai para um estado de maior energia. Aps um curto perodo de tempo, as espcies
retornam para seus estados originais, transferindo o excesso de energia para outros
tomos/ons/molculas do meio.

Espectro de absoro: o espectro de absoro nada mais do que um grfico


de alguma funo atenuante de um feixe de radiao vs comprimento de
onda/frequncia/nmero de onda. Descreve as caractersticas da espcie qumica
analisada. A atenuao de um feixe de radiao pode ser descrito por dois termos:
transmitncia e absorbncia.
Transmitncia(T): Pode ser representada como a frao da radiao transmitida
pelo meio dividido pela radiao incidente no meio:
T=

P
P0

Em termos de porcentagem:

%T =

P
. 100
P0

Por causa das interaes entre os ftons e as partculas absorventes, a fora do


feixe maior antes de atravessar o meio.
Absorbncia: a absorbncia de um meio aumenta conforme a atenuao de um
feixe aumenta tambm, ou seja, quanto menor for a transmitncia maior ser a
absorbncia. Define-se pela equao:
A=logT A=log

P0
P

Lei de Lambert - Beer: a mesma infere que para uma radiao monocromtica, a
absorbncia diretamente proporcional ao caminho ptico do meio b, e a concentrao
c das espcies absorventes. A relao descrita expressa por:
A=abc
a=absortividade [ L. g1 .cm 1 ]

b=caminho optico [ cm ]
g
c=concentracao da solucao[ ]
L
Quando a concentrao for expressa em mol/L e o caminho ptico em cm, a
absortividade chamada de absortividade molar e expressa pelo smbolo

equao da lei se torna ento:


A=bc
1

=absortividade molar [ L. mol . cm ]


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De acordo com a lei de Lambert-Beer, o grfico da absorbncia em funo das


concentraes de solues dever resultar em uma linha reta a partir da origem,
contudo podem aparecer desvios na reta esperada. Os desvios da lei so
denominados positivos (curva cncava para cima) ou negativos (curva cncava para
baixo). Uma vez levantada a curva, a mesma pode ser utilizada como curva de
calibrao e a concentrao de uma amostra desconhecida pode ser lida, assim que
sua absorbncia tenha sido encontrada. importante ressaltar que a largura da banda
dos comprimentos de onda usados pode afetar o valor aparente da absortividade. A
figura abaixo mostra os tipos de desvio atravs de um grfico:

Figura 2: Desvio positivo e negativo de acordo com a lei de Lambert-Beer

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Foi retirado 10 mL de uma soluo de concentrao 0,02 mol/L de
com

fc=1,0370

KMnO 4

e transferido para um balo volumtrico de 100 mL, o volume deste

balo foi complementado com gua destilada at o menisco. Desta soluo transferiuse 50 mL para outro balo volumtrico de 100mL e, posteriormente completou-se o
volume novamente com gua destilada. Este procedimento de transferncia foi
realizado mais 3 vezes e assim obtivemos solues de concentraes de:

0,002 mol/L;

0,001 mol/L;

0,0005 mol/L;

0,00025 mol/L;

0,000125 mol/L.

Novamente utilizamos o aparelho para medio da absorbncia em funo do


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comprimento de onda chamado espectrofotmetro. Com este equipamento obtivemos


o grfico da absorbncia em funo do comprimento de onda para a soluo de
concentrao igual a 0,005 mol/L. Para a coleta de dados foi necessrio calibrar o
equipamento para cada mudana do comprimento de onda, procedimento realizado ao
se apertar o boto zerar do aparelho, colocar gua destilada para 100% de
transmitncia e um bloco preto para 0% de transmitncia.
O comprimento de onda em que se observou a maior absorbncia foi utilizado
para realizar a medio das outras solues preparadas e tambm da soluo
problema. Assim, por meio de clculos determinou-se a concentrao da soluo
problema.
4. ANLISE E DISCUSSO DOS RESULTADOS
A tabela e o grfico abaixo foram construdos seguindo o procedimento
experimental para a soluo de

KMnO 4 de concentrao intermediria 5.10-4 mol/L:

Tabela 1: Comprimentos de onda e seus respectivos valores de transmitncia e


absorbncia

%T

(nm)

%T

555
560
565
570
575
580
585
590
595
600
650
700

20,1
22,5
25,9
31,7
43,7
53,7
62,4
69,8
73,5
75,6
85,0
94,2

0,697
0,648
0,586
0,500
0,360
0,270
0,205
0,156
0,134
0,122
0,071
0,026

(nm)
400
450
500
505
510
515
520
525
530
535
540
545
550

82,4
78,4
19,6
16,0
13,3
11,1
9,4
8,9
9,0
10,1
10,0
11,5
15,6

0,084
0,106
0,707
0,759
0,676
0,955
1,026
1,051
1,046
0,997
1,001
0,941
0,808

Figura 3: Grfico da absorbncia em funo do comprimento de onda

Com o comprimento de onda da absorbncia mxima, que foi de

525 nm ,

realizou-se a leitura para as outras concentraes e tambm para a soluo problema


A, obtendo os seguintes valores tabelados:
Tabela 2: Concentraes de

KMnO 4

e seus respectivos valores de

transmitncia e absorbncia no comprimento de onda

[ KMnO 4 ]
-3

(mol/L)

2.10
1.10-3
5.10-4
2,5.10-4
1,25.10-4
soluo problema A

525 nm

%T

0,5
1,2
8,9
29,3
56,7
36,8

2,301
1,921
1,051
0,533
0,246
0,434

Dessa maneira, um grfico da absorbncia em funo da concentrao (mol/L)


foi construdo, no qual verifica-se que a princpio praticamente uma reta, segundo a
teoria, porm, como esperado, nota-se um desvio negativo:

Figura 4: Grfico de absorbncia em funo das concentraes de

KMnO 4 com 525 nm

Como a absorbncia da soluo problema A est entre os valores das duas


menores absorbncias que compreende o grfico ainda retilneo, utilizando o
coeficiente angular dado pelo Excel que na verdade o valor da absortividade molar da
substncia e conhecendo o valor de

da cubeta usada no espectrofotmetro, pde-

se calcular a concentrao de A, esperando estar entre as duas menores


concentraes preparadas:
A A = . b . [ KMn O4 ]A
A

0,434

[ KMnO 4 ] A= . Ab = 1965.1
[ KMnO 4 ] A=2,21.104 mol / L
5. CONCLUSO
Aps a coleta de dados e anlise dos resultados pudemos observar que, como
esperado,

valor

da

[ KMnO 4 ] A=2,21.104 mol / L

concentrao

da

soluo

A,

que

resultou

em

, estava entre os dois menores valores de concentraes

das solues preparadas.


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Tambm o desvio negativo da lei de Lambert-Beer ficou evidente e


comprovamos a validade dessa lei assim como a possibilidade de desvio.
Podemos dizer que atravs do espectrofotmetro, ao encontrar o comprimento
de onda da absorbncia mxima de uma substncia, possvel construir um grfico
que relaciona a absorbncia e as concentraes das solues e, atravs dele,
determinar quaisquer concentraes a partir da leitura da absorbncia da soluo em
estudo, desde que seja da mesma substncia da qual foi gerada a curva de calibrao.
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Harris, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. 7 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008.
[2] Disponvel em:
< http://plato.if.usp.br/~fap0181d/texts/espectro-2006.pdf >
Acesso em: 03 de maro de 2012.

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