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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

Programa Interdisciplinar de Ps-graduao em Engenharia


(PIPE)
rea de concentrao: Cincia e Tecnologia de Materiais

Anlise de compsitos de polipropileno e


fibras de vidro utilizados pela indstria
automotiva nacional
Autor: Waldyr Naoki Ota
Orientador: Prof. Dr. Sandro Campo Amico
Co-orientador: Prof. Dr. Kestur Gundappa Satyanarayana
Dissertao

apresentada

Interdisciplinar

de

ao

Programa

Ps-graduao

em

Engenharia, como parte dos requisitos


exigidos para obteno do ttulo de Mestre
em Engenharia.

Julho 2004

Dissertao aprovada em 29 de Maro de 2004 pela banca examinadora


constituda pelos professores:

Prof. Sandro Campos Amico, Ph.D. (Orientador)

Prof. Ruth Marlene Campomanes Santana, D.Sc. (Membro externo)

Prof. Thais Helena Demetrio Sydenstricker, D.Sc. (DEMEC/UFPR)

AGRADECIMENTOS

Agradeo minha esposa Danielle e meu filho Gian Kenji pela compreenso e apoio
para tornar possvel este estudo de mestrado e todos os meus familiares que sempre
estiveram juntos me ajudando.

Agradeo ao Prof. Sandro Campos Amico e Prof. Kestur Gundappa Satyanarayana pela
orientao deste trabalho de mestrado.

Agradeo DENSO DO BRASIL LTDA pela ajuda e pelos recursos fornecidos.

Agradeo ao Sr. Leomar da ELETROCLUX S A, pela execuo do teste de ndice de


fluidez.

Agradeo ao Prof. Irineu Mazaro e Profa Maria Aparecida pela realizao do teste de
raio-X.

Agradeo ao LACTEC pelo ensaio de anlise termogravimtrica e pelas imagens de


microscopia eletrnica de varredura.

Esta verso corresponde redao final da dissertao de Mestrado


defendida pelo engenheiro Waldyr Naoki Ota, e aprovada pela Comisso
Julgadora em 29 de Maro de 2004.

_____________________________________________

Prof. Dr. Sandro Campos Amico

NDICE

NOMENCLATURA.............................................................................................................

NDICE DE FIGURAS E TABELAS..................................................................................

II

RESUMO..............................................................................................................................

III

ABSTRACT.........................................................................................................................

IV

TRABALHOS SUBMETIDOS............................................................................................

CAPTULO I INTRODUO E OBJETIVOS................................................................

CAPTULO II REVISO BIBLIOGRFICA..................................................................


2.1 - Fibras..........................................................................................................................
2.1.1 - Fibras sintticas...........................................................................................
2.1.1.1 - Fibras de vidro (FV)..................................................................
2.2 - Matrizes......................................................................................................................
2.2.1 - Termofixos...................................................................................................
2.2.2 - Termoplsticos.............................................................................................
2.2.2.1 - Polipropileno (PP).....................................................................
2.2.2.1.1 Morfologia do polipropileno..................................
2.3 - Interface, interfase e adeso e mecanismo de reforo................................................
2.4 - Compsitos de matrizes termoplsticas......................................................................
2.4.1 - Fabricao....................................................................................................
2.4.1.1 - Injeo.......................................................................................
2.4.2 - Compsitos na indstria automotiva...........................................................
2.5 - Caracterizao do PP e de compsito de PP/FV........................................................
2.5.1 - Mtodos mecnicos.....................................................................................
2.5.1.1 Trao...........................................................................................
2.5.1.2 Impacto.........................................................................................

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26

CAPTULO III MATERIAIS E MTODOS....................................................................


3.1 - Materiais utilizados....................................................................................................
3.1.1 - Polipropileno................................................................................................

29
29
29

3.1.2.- Compsitos de polipropileno reforados com de fibras de vidro...............


3.2 - Mtodos......................................................................................................................
3.2.1 - Injeo de corpos de prova..........................................................................
3.2.2 - Caracterizao fsica e qumica...................................................................
3.2.2.1 Densidade relativa.......................................................................
3.2.2.2 ndice de Fluidez (MFI)................................................................
3.2.2.3 Difrao de raio-X........................................................................
3.2.2.4 Anlises ticas caracterizao das fibras de vidro.....................
3.2.3 - Caracterizao trmica.................................................................................
3.2.3.1 Anlise termogravimtrico (TGA)................................................
3.2.4 - Caracterizao mecnica..............................................................................
3.2.4.1 Ensaios de trao..........................................................................
3.2.4.2 Ensaios de impacto.......................................................................
3.2.4.3 Anlise das surperfcies de fratura por microscopia eletrnica
de varredura (MEV)....................................................................
3.2.5 - Anlise estatstica........................................................................................

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CAPTULO IV RESULTADOS E DISCUSSES...........................................................


4.1 - Propriedades fsicas, qumicas e trmicas..................................................................
4.1.1 - Densidade relativa........................................................................................
4.1.2 - ndice de fluidez ..........................................................................................
4.1.3 - Comprimento das fibras nos compsitos.....................................................
4.1.4 - Cristalinidade...............................................................................................
4.1.5 - Perda de massa por termogravimetria..........................................................
4.2 - Propriedades mecnicas..............................................................................................
4.2.1 - Comportamento dos compsitos em ensaios de trao...............................
4.2.1.1 Resistncia trao.......................................................................
4.2.1.2 Mdulo elstico............................................................................
4.2.1.3 Alongamento na ruptura...............................................................
4.2.1.4 Anlise da superfcie de fratura....................................................
4.2.2 - Comportamento dos compsitos em ensaios de impacto............................
4.2.2.1 Anlise da superfcie de fratura....................................................

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43
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CAPTULO V CONCLUSES........................................................................................

77

CAPTULO VI SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS...................................

80

42

CAPTULO VII REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...................................................

81

NOMENCLATURA E ABREVIAES

ASTM

American Society for Testing and Materials

Dimetro (m)

Distncia entre os planos (m)

DSC

Calorimetria diferencial de varredura

DTA

Anlise termodinmica

Mdulo de Young (MPa)

EPDM

Borracha etileno propileno dieno

EPR

Borracha etileno propileno

FV

Fibras de vidro

HDT

Temperatura de deflexo trmica (C)

iPP

Polipropileno isottico

ISO

International Standardization Organization

KBr

Brometo de potssio

Comprimento da fibra (m)

Lc

Comprimento crtico da fibra (m)

Ln

Comprimento mdio das fibras (m)

Comprimento sob deformao(mm)

lo

Comprimento inicial (mm)

Deslocamento mximo (mm)

MEV

Microscopia eletrnica de varredura

MFI

ndice de fluidez (g/10min)

Nmero de onda

PBT

Politereftalato de 1,2 butileno

PC

Policarbonato

PEEK

Poli(ter-ter-cetona)

POM

Poliacetal

PP

Polipropileno

PP/FV

Compsito de polipropileno com fibras de vidro

PP0%FV

Polipropileno puro

PP20%FV

Compsito de polipropileno com 20% em massa de fibras de vidro

PP30%FV

Compsito de polipropileno com 30% em massa de fibras de vidro

PPS

Poli(sulfeto de fenileno)

sPP

Polipropileno sindiottico

TGA

Anlise termogravimtrica

Xc

ndice de cristalinidade (%)

%Vf

Frao volumtrica da fibra (%)

%Vpp

Frao volumtrica do polipropileno (%)

%Wf

Frao mssica da fibra (%)

%Wpp

Frao mssica do polipropileno (%)

Resistncia interfacial (MPa)

Tenso (MPa)

Resistncia trao da fibra (MPa)

Variao de tenso at escoamento (MPa)

Deformao especfica (%)

Variao de alongamento at escoamento (%)

ngulo de difrao ( )

Densidade do compsito (g/cm3)

Densidade da fibra (g/cm3)

pp

Densidade do polipropileno (g/cm3)

vidro

Densidade do vidro (g/cm3)

NDICE DE FIGURAS E TABELAS


FIGURAS

Figura 2.1
Figura 2.2
Figura 2.4

- Exemplo de (a) unidade de injeo e (b) unidade de fechamento


(sistema de alavanca duplo de quatro pontos)..........................................

20

- Exemplo de aplicaes de outros tipos de materiais como


polipropileno com talco............................................................................

22

- Exemplo de aplicaes de outros materiais como o poliacetal


(POM) e polibutadieno tereftalato (PBT).................................................

Figura 3.1

23

- Foto da injetora utilizada para injeo de corpos de prova de trao


e Impacto...................................................................................................

31

Figura 3.2

- Fotos do equipamento de medio de ndice de fluidez.........................

33

Figura 3.3

- Foto do microscpio tico......................................................................

36

Figura 3.4

- Foto do corpo de prova utilizado para ensaio de impacto e trao.........

38

Figura 3.5

- Mquina universal de ensaios.................................................................

39

Figura 3.6

- Detalhe do extensmetro utilizado no ensaio de trao..........................

39

Figura 3.7

- Foto do equipamento de teste de impacto...............................................

40

Figura 3.8

- Foto do equipamento de microscopia eletrnica de varredura...............

41

Figura 3.9

- Equipamento para preparao das

amostras para

anlise

de

microscopia eletrnica de varredura.........................................................


Figura 4.1

41

- Comparao entre as densidades medidas experimentalmente e as


informadas pelo fabricante para o PP0%FV, o PP20%FV e o
PP30%FV e regresso linear de acordo com a regra das misturas..........

Figura 4.2

- Histograma de distribuio de comprimentos de fibras nos


compsitos (PP20%FV) antes e aps a moldagem por injeo...............

Figura 4.3

47

- Histograma de distribuio de comprimentos de fibras nos


compsitos (PP20%FV) injetados em 170C e 250C.............................

Figura 4.6

47

- Distribuio cumulativa do comprimento das fibras para os


compsitos estudados, antes e aps a moldagem por injeo.................

Figura 4.5

46

- Histograma de distribuio de comprimentos de fibras nos


compsitos (PP30%FV) antes e aps a moldagem por injeo...............

Figura 4.4

44

- Histograma de distribuio de comprimentos de fibras nos

II

48

compsitos (PP30%FV) injetados em 170C e 250C.............................


Figura 4.7

- Difratogramas de raio-X de (a) PP0%FV, (b) PP20%FV e (c)


PP30%FV................................................................................................

Figura 4.8

49
50

- Difratogramas de raio-X para PP0%FV com temperatura de injeo


diferenciada (a) 190C , (b) 210C , (c) 230C e (d) 250C....................

50

Figura 4.9

- Taxa de cristalinidade para PP0%FV com temperatura de injeo


52

Figura 4.10

diferenciada de 170C, 190C, 210C, 230C e 250C..............................


- Taxa de cristalinidade para PP0%FV, PP20%FV e PP30%FV

52

Figura 4.11

injetados 170C.......................................................................................
- Resultado da anlise termogravimtrica para o PP0%FV, injetado a
170C, 210 e 250C.................................................................................

54

Figura 4.12

- Resultado da anlise termogravimtrica para os diferentes


compsitos e para o PP0%FV, injetados a 170C...................................

Figura 4.13

- Curvas tenso-deformao tpicas para os diferentes

54

materiais

Analisados obtidas em ensaios de trao a temperatura ambiente


(temperatura de injeo = 190C)............................................................

56

Figura 4.14

- Curva tenso-deformao tpica completa............................................

57

Figura 4.15

- Corpos de prova aps o teste de trao...................................................

58

Figura 4.16

- Variao da resistncia trao dos diferentes materiais analisados....

59

Figura 4.17

- Variao do mdulo elstico dos diferentes materiais analisados........

61

Figura 4.18

- Variao do mdulo elstico com o teor de fibras................................

61

Figura 4.19

- Variao do alongamento dos diferentes materiais analisados.............

63

Figura 4.20

- Micrografias das superfcies de fratura das amostras

Figura 4.21

PP20%FV 170C (80x), (b) PP30%FV 170C (80x), (c) PP20%FV


170C (200x), (d) PP30%FV 170C (200x), obtidas por microscopia
eletrnica de varredura (teste de trao)...................................................
- Micrografias das superfcies das amostras de (a) PP20%FV 190C

de

(a)

64

(80x), (b) PP30%FV 190C (80x), (c) PP20%FV 190C (200x) e


(d) PP30%FV - 190C (200x), o btidas por microscopia eletrnica de
varredura (teste de trao).........................................................................
Figura 4.22

- Micrografias das superfcies das amostras de (a) PP20%FV 230C


(200x), (b) PP20%FV 230C (400x), (c) PP20%FV 230C (1000x),
(d) PP30%FV - 230C (200x), (e) PP30%FV - 250C (400x) e (f)

II

65

PP30%FV - 250C ( 1000x), o btidas por microscopia eletrnica de


varredura (teste de trao).........................................................................
Figura 4.23

- Variao da resistncia ao impacto com a temperatura de injeo na


moldagem.................................................................................................

Figura 4.24

70

- Resistncia ao impacto mdia e Desvio padro para cada temperatura


de injeo.................................................................................................

Figura 4.25

67

70

- Micrografias das superfcies das amostras (a) PP0%FV 170C


(100x), (b) PP20%FV 170C (100x), (c) PP30%FV 170C (100x),
(d) PP0%FV 1 70C (500x), (e) PP20%FV 170C (500x), (f)
PP30%FV 170C (500x), obtidas por microscopia eletrnica de
varredura (teste de impacto)......................................................................

Figura 4.26

72

- Micrografias das superfcies das amostras (a) PP20%FV 210C


(100x), (b) PP30%FV 210C (100x), (c) PP20%FV 230C (100x),
(d) PP30%FV 230C (100x), (e) PP20%FV 250C (100x), (f)
PP30%FV 250C (100x), obtidas por microscopia eletrnica de
varredura (teste de impacto).....................................................................

Figura 4.27

73

- Micrografias das superfcies das amostras na regio prxima ao


entalhe de (a) PP0%FV 190C (100x), (b) PP20%FV 190C (100x),
(c) PP30%FV 190C (100x), obtidas por microscopia eletrnica de
varredura (teste de impacto).....................................................................

Figura 4.28

74

- Micrografias das superfcies das amostras na regio prxima ao


Entalhe de (a) PP20%FV 210C (100x), (b) PP30%FV 210C
(100x), (c) PP20%FV 230C (100x), (d) PP30%FV 230C (100x),
obtidas por microscopia eletrnica de varredura (teste de impacto).........

II

75

TABELAS

Tabela 3.1

- Propriedades do polipropileno.........................................................

29

Tabela 3.2

- Propriedades do compsito PP20%FV e PP30%FV.......................

30

Tabela 4.1

- Comparao de valores de densidade medidos experimentalmente


com os informados pelo fabricante....................................................

Tabela 4.2

43

- Influncia da composio e do processamento no ndice de


fluidez do material.............................................................................

45

Tabela 4.3

- Picos caractersticos de difrao de raio-X para o polipropileno......

51

Tabela 4.4

- Mdia dos resultados obtidos durante o ensaio e trao para os


diferentes materiais..............................................................................

Tabela 4.5

59

- Influncia da composio e do processamento na resistncia ao


Impacto..............................................................................................

II

69

RESUMO

O polipropileno apresenta baixo custo e, quando for reforado com fibras de vidro,
freqentemente utilizado como compsitos. Em peas injetadas, uma maior resistncia
trao e ao impacto dos compsitos so caractersticas cruciais para diferentes aplicaes
dos mesmos.
O objetivo deste trabalho a caracterizao de propriedades mecnicas, trmicas e
fsicas em compsitos de polipropileno (PP) com fibras de vidro (FV) processados em
diferentes temperaturas de injeo e utilizados pela indstria automotiva na fabricao de
ventoinhas para sistema de arrefecimento.
Compsitos de PP com 20% e 30% (em massa) de FV foram moldados em
diferentes temperaturas de injeo (170C, 190C, 210C, 230C e 250C) para obter corpos
de prova para testes de trao (ASTM-D638) e impacto (ASTM-D256) e tambm amostras
para anlises trmicas e fsicas, como comprimento das fibras, densidade do compsito,
ndice de fluidez e termogravimetria.
Os resultados obtidos a partir dos testes de trao demonstraram que, como
esperado, os compsitos com maior teor de reforo apresentaram um aumento na
resistncia trao, mdulo elstico e diminuio no alongamento na ruptura. Para
compsitos reforados pela mesma frao volumtrica de fibras, foram detectadas
variaes estatisticamente significativas no mdulo elstico com a temperatura, o que no
se verificou, no entanto, para a resistncia trao. Testes de impacto mostraram que
medida que aumenta a temperatura de injeo, h uma queda acentuada da energia
necessria para a fratura do polipropileno. O compsito, no entanto, mostrou-se
relativamente menos afetado pela temperatura de injeo.
A partir de imagens de microscopia eletrnica de varredura das amostras de teste de
trao e de impacto, foi observado tambm uma diminuio da quantidade de vazios ou
bolhas com o aumento do teor de fibras e diminuio do arrancamento (pull-out) de fibras
na matriz polimrica com o aumento da temperatura de injeo de 170C para 250C.
Correlaes foram feitas entre as condies de injeo e as propriedades medidas,
evidenciando a necessidade de controle do processo de injeo na fabricao de peas
comerciais.

III

ABSTRACT
Polypropylene has low cost and, when reinforced with glass fibres, is usually
utilized as composites. The tensile and impact strength properties of such composites are
very important characteristics of the moulded parts for different applications and therefore
they need to be adequately monitored.
Hence, the goal of this work is to characterize composites of polypropylene (PP)
reinforced with glass fibres moulded under different injection temperatures (170C, 190C,
210C, 230C and 250C). The choice for this specific composite is mainly due to its use in
the production of cooling fans by the Brazilian automotive industry.
The PP composites with 20 or 30% (weight basis) of glass fibre content were
injection moulded to obtain test pieces for tensile (ASTM D 638) and impact (ASTM D
256) tests and to obtain samples for physical and thermal analysis.
The tensile test results showed an increase of tensile strength and elastic modulus
with a decrease of elongation to failure for the composites with increasing reinforcement
content. For composites with the same fibre weight fraction, though significant statistical
variations in elastic modulus were observed, no such variations occurred for tensile
strength. The impact strength decreased when the injection temperature was increased for
pure polypropylene, but this was not noticed for the composites.
Scanning electron microscopic analyses of both tensile and impact tested samples
showed a decrease of void volume fraction with fibre content and also a decrease of fibre
pull out with increasing injection temperature from 170C to 250C.
The correlations between injection conditions and test results obtained in this study
imply the necessity of having strict injection condition control in order to maximize
requisite properties when producing commercial parts.

IV

TRABALHOS SUBMETIDOS

COMPORTAMENTO MECNICO EM TRAO E IMPACTO DE


COMPSITOS DE POLIPROPILENO COM FIBRA DE VIDRO
15 Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica (COBEQ) Curitiba - PR

INFLUNCIA DAS CONDIES DE INJEO EM COMPSITOS DE


POLIPROPILENO/FIBRA DE VIDRO
15 Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica (COBEQ) Curitiba - PR

CAPTULO I

INTRODUO E OBJETIVOS

Neste captulo, sero descritas a introduo e os objetivos que levaram a iniciar e


desenvolver este estudo de mestrado.

1.1 INTRODUO

Embora no haja definio universalmente aceita, um material compsito pode ser


visto como um sistema composto de dois ou mais macroconstituintes que diferem em forma
ou composio material e/ou que so essencialmente insolveis um no outro. A princpio,
qualquer combinao de dois ou mais materiais (metlicos, polimricos ou cermicos) pode
ser construda, porm a forma dos constituintes mais empregada fibra, partcula, lmina,
camada, floco ou carga e matriz. A matriz constitui o corpo ou fase contnua, servindo para
dar forma ao compsito; os outros constituintes so denominados estruturais, pois
determinam a estrutura interna do compsito.
Dentre os materiais compsitos, o reforo tipo fibra tem despertado grande interesse
em engenheiros da industria de diversos setores como automotiva, da construo,
mecnica, metalrgica, farmacutica, naval, aeronutica, aeroespacial, entre outras. Uma
vez que a forma fibrosa de um material possui elevada resistncia trao e alto mdulo de
elasticidade, este tipo de material usado atualmente como material de engenharia em
combinao com uma matriz que, alm de envolver e proteger a fibra, deforma sob a ao
de uma fora e lhe distribui a tenso, impedindo a propagao de falhas (Schwartz, 1984).
Os compsitos de fibras de vidro (FV) alcanaram o domnio de mercado aliando custo de
produo relativamente baixo e boas propriedades fsicas.
Como a tendncia da utilizao dos materiais tradicionais reduzir cada vez mais o
peso de materiais metlicos, os materiais mais leves e de menor custo que possuem uma
relao custo/benefcio, tornaram-se cada vez mais importantes e procurados, como os
materiais polimricos e seus compsitos. Devido a estes fatos, a plena caracterizao desses

-1-

novos materiais se torna crucial, assim como a importncia de se obter o domnio das
condies de processamento dos mesmos.
Um dos materiais mais utilizados nos diversos ramos de indstria como a da
mecnica, metalrgica, farmacutica, naval, aeronutica, aeroespacial, automotiva e entre
outras, sem dvida o termoplstico chamado polipropileno.
O polipropileno um termoplstico poliolefnico malevel a temperatura ambiente e
significativamente resistente. A alta cristalinidade do PP, entre 60 e 70%, lhe confere
elevada resistncia mecnica, rigidez e dureza (Blass, 1988), que se mantm a temperaturas
relativamente elevadas. A sua estrutura semicristalina de massa molar entre 80.000 e
500.000, com densidade aproximadamente de 0,90-0,91 g/cm3 (Calister, 1996).
Este material pode ser facilmente moldado por injeo, por extruso,
termoformagem, rotomoldagem entre outros, demonstrando que o seu processamento
extremamente simples e fcil em vrios tipos de moldagem. Este fato com certeza um dos
fatores que leva este termoplstico a ser muito freqentemente procurado por indstrias de
processamento. O seu baixo custo tambm favorece a comercializao e produo em larga
escala em comparao com outros materiais como os materiais metlicos. As suas
propriedades mecnicas so inferiores em comparao com os materiais tradicionais como
os metlicos, porm dependendo da sua aplicao, o uso deste material se torna mais
interessante.
O polipropileno possui a sua temperatura de transio vtrea abaixo da temperatura
ambiente, aproximadamente de -18C (Calister,1994), fato que faz com que este material
seja flexvel em temperatura ambiente. Como flexvel, o polipropileno se torna dctil
podendo assim ser utilizado tambm em aplicaes que envolvem impacto. A sua
temperatura de fuso de aproximadamente 165C, que tambm um outro ponto positivo,
podendo ser utilizado em temperatura acima da temperatura ambiente.
Com estas diversas vantagens, o polipropileno vem sendo usado na indstria
domstica na fabricao de copos plsticos, pratos, brinquedos entre outros. Na industria
automotiva, este material vem ganhando campo em substituio aos materiais metlicos
que so mais caros, mais pesados e que possuem a dificuldade de serem processados sob
formatos complexos. Em contra-partida, o polipropileno pode ser moldado no formato final
por injeo de modo rpido e eficiente. O polipropileno est presente nos pra-choques dos

-2-

veculos, processados na maioria dos casos por moldagem a vcuo em painis de veculos
que podem ser moldados por injeo, carcaas, defletores do sistema de ar-condicionado
que so moldados tambm por injeo e outras diversas aplicaes. Outras vantagens que
favorecem a utilizao de polipropileno ao invs de materiais metlicos incluem:
1- reduo na corroso;
2- leveza do veculo;
3- alta resistncia para pequenos choques;
4- boa proteo para passageiros, e
5- melhor vedao de rudo no veculo.
O polipropileno tambm muito utilizado como base polimrica onde as peas
plsticas so geralmente pintadas. Os engenheiros na indstria automotiva tm tentado
melhorar a propriedade de aderncia da tinta para serem usadas por longo tempo (Brun,
2000). Apesar da tecnologia de polmeros ter crescido, entretanto, estes materiais esto
sujeitos aos fenmenos de envelhecimento, em particular a degradao por oxidao, o que
requer estudos mais avanados (Rjeb, 2000).
Pelos motivos apresentados, acredita-se que o polipropileno , e continuar sendo,
um material bastante apreciado pela indstria brasileira e mundial e mais aplicaes
continuaro a ser identificadas para este valioso material polimrico.
A aplicao especfica para o polipropileno na indstria automotiva que este
trabalho focou foi a ventoinha do radiador, que fabricado em compsito de polipropileno
reforado com 20 e 30% em peso de fibras de vidro.
A inteno nacionalizar a matria-prima (compsito polipropileno/fibra de vidro)
e por isto foi necessrio um estudo cuidadoso das propriedades de interesse para a nova
matria-prima que se pretende utilizar para esta aplicao, gerando a motivao para
desenvolvimento deste trabalho de mestrado.
Para tanto, foram solicitadas amostras de matria-prima nacional de polipropileno
com 20 e 30% em massa de fibras de vidro, para se analisar, entre outros, o comportamento
mecnico em relao s condies de processamento, como a temperatura de injeo, que
uma das variveis mais importantes do processo de moldagem da ventoinha.

-3-

1.2 OBJETIVOS

Este trabalho tem por objetivo, estudar os compsitos de polipropileno carregados


com 20% e 30% em massa de fibras de vidro atravs das seguintes objetivos especficos:

Fabricar corpos de provas destes materiais em temperaturas variadas como


170C, 190C, 210C, 230C e 250C, por moldagem por injeo.

Analisar o comportamento das propriedades mecnicas, trmicas e fsicas dos


compsitos injetados em diferentes temperaturas de injeo, mantendo outros
parmetros de injeo constantes.

Checar a possibilidade de se utilizar as matrias-primas alternativas, fornecidas


por uma empresa nacional, para a ventoinha do radiador, a partir dos resultados
encontrados.

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CAPTULO II

REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 FIBRAS

H algumas dcadas, existem interesses em pesquisa e engenharia em materiais de


polmeros reforados com fibras denominadas compsitos. Estes compsitos, como
plsticos reforados com fibras de vidro, carbono e aramida, so usados, por exemplo, nas
indstrias aeroespacial, automotiva, de construo e de esportes (Wambua et al, 2003).
A utilizao de cargas e reforos pela indstria de plsticos no apenas tem
alcanado volumes expressivos como tambm vem mudando o perfil da indstria pela
ampliao do espectro de aplicao de diversos polmeros.
Compsitos de polmeros reforados com fibras curtas so muito atrativos devido
sua facilidade de fabricao, economia e propriedades mecnicas superiores. Processos de
injeo e extruso so freqentemente usados para fabricao destes compsitos (Fu et al,
2000). Desta forma, houve uma necessidade de aumentar o entendimento sobre as
influncias dos parmetros que controlam as relaes entre propriedades e estrutura destes
compsitos carregados com fibras (Thomason , 2002).
As principais razes para modificaes de plsticos com cargas so:
1- Aumento da resistncia ao calor;
2- Reduo de custo;
3- Aumento da rigidez;
4- Reduo da contrao;
5- Alterao das propriedades eltricas;
6- Reduo da flamabilidade;
7- Modificao do peso especfico;
8- Aumento da resistncia compresso;
9- Maior capacidade de lubrificao;
10- Reduo da permeabilidade;
11- Aumento da resistncia ao impacto e

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12- Maior estabilidade dimensional.


As principais variveis materiais da fibra que iro afetar significativamente as
propriedades mecnicas de plsticos reforados so:
1- Tipo de fibra;
2- Comprimento mdio das fibras;
3- Orientao da fibra e anisotropia;
4- Interface fibra-polmero e
5- Disperso das fibras.

2.1.1 FIBRAS SINTTICAS

Vrias fibras sintticas foram desenvolvidas especificamente para substituir as


fibras naturais, pois as primeiras tm comportamento mais previsvel e so geralmente mais
uniformes no tamanho, alm de custarem menos que as equivalentes. As mais comuns so
o nylon 6, o nylon 66, os polisteres saturados, o polipropileno, as elastomricas e as
acrlicas.
Algumas fibras sintticas ocupam um papel como fibras de reforo e as suas
principais utilizadas so:
1- Fibras de vidro: as mais importantes substncias que podem obter o estado
vtreo so slica (SiO2) e os silicatos, xido brico (B2O3) e os boratos,
pentxido de fsforo (P2O5) e os fosfatos (Chrtien, 1986);
2- Fibras de aramida: so fibras de poliamidas aromticas com, no mnimo, 85%
das funes amidas atadas diretamente a dois anis aromticos, como o kevlar e
FA arenka;
3- Fibras de boro: sua fabricao feita pela deposio em fase vapor do boro
sobre um filamento de tungstnio a uma temperatura de 1500K e seus
compsitos custam mais que os de fibra de carbono, porm apresentam
propriedades mecnicas superiores (Daviaud e Filliatre, 1983);
4- Fibras carbnicas: so fibras de elevada resistncia trao, porm um
material quebradio com baixa deformao e

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5- Grafticas: so fibras de alto mdulo obtido a partir da grafitizao da fibra de


carbono em uma temperatura superior a 1800C, onde se obtm uma estrutura
cclica quase perfeita que se aproxima da clula graftica (teor de carbono
superior a 99%, dependendo da temperatura de tratamento).

2.1.1.1 FIBRAS DE VIDRO

Existem muitos grupos de vidros, por exemplo, a slica, o oxinitrito e o fosfato,


porm a slica a mais importante para uso em compsitos (Matthews e Rawlings, 1994).
As fibras de vidro curtas do tipo E (E-glass), obtidas a partir de uma mistura de xidos de
Si, Al, B, Ca e Mg (borosilicato de alumina e calcio), so normalmente usadas como
reforos para termoplsticos devido ao seu baixo custo, comparados com a aramida e o
carbono (Wambua et all, 2003) e resultam na melhoria das propriedades dos materiais
como a resistncia ao impacto e rigidez (Larena et al, 1992).
A fibra do tipo S (S-glass - strength) ou tipo R na Europa, baseada no sistema
SiO2 Al2O3 MgO, esta fibra tem uma alta resistncia em relao a fibras do tipo E
(Matthews et Rawlings, 1994). As fibras do tipo S tambm possuem boas propriedades a
altas temperaturas. Outras fibras tm sido desenvolvidas como as do tipo C ou C-glass
(chemical glass), do tipo E-CR ou E-CR-glass (chemical resistance) e do tipo AR ou ARglass (alkali resistance glass resistncia alcalina).
A fibra de vidro bastante difundida devido s suas boas propriedades mecnicas,
porm uma de suas desvantagens a irritao que causa na pele, quando as fibras contidas
na matriz podem ter contato com a pele humana. Devido a isto, fibras minerais tm sido
utilizadas como alternativas para estas como basalto de baixo custo, que possuem
excelentes propriedades mecnicas, no lugar das fibras de vidro (Szab e Czigny, 2003).
As fibras de vidro so facilmente produzidas por aquecimento do vidro e por
moldagem por foras gravitacionais a partir de um mandril de platina. O mandril contm
aproximadamente 200 canais e ento 200 fibras de dimetro de 10 microns so feitas
simultaneamente (Matthews e Rawlings, 1994).
Uma emulso geralmente aplicada nas fibras de vidro para melhorar a
processabilidade e para reduzir danos durante o manuseio. Coberturas superficiais podem

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tambm ser aplicadas para melhorar a adeso entre a matriz e a fibra (De e White, 1996).
Estas emulses contm de agentes de acoplamento que so os complexos organosilanos
(Matthews et Rawlings, 1994).
O vidro um timo agente de reforo porque tem uma alta resistncia trao
(acima de 3,6 GN/m2) e um alto mdulo de Young (94 GN/m2). As fibras de vidro tm uma
boa estabilidade dimensional, no sofrem fluncia e estas caractersticas so repassadas
para o compsito reforado com estas fibras. Como o vidro relativamente um material
inerte, as fibras tambm so imunes aos ataques biolgicos e tm uma boa resistncia aos
ataques de solventes e produtos qumicos. As fibras de vidro no so inflamveis e tm
boas propriedades eltricas (De e White, 1996).
Fibras de vidro possuem geralmente de 5-20 microns de dimetro e suas superfcies
no so livres de falhas. Quando compostos so processados, as fibras se tornam mais
curtas especialmente no caso de moldagem por injeo na qual uma grande tenso
aplicada para fundir (De e White,1996).
Com a finalidade de atingir um nvel de tenso mxima na fibra, o comprimento de
da fibra deve ser maior ou igual ao um valor crtico conhecido como comprimento crtico
da fibra (Lc).
Para o compsito, o comprimento crtico da fibra pode ser calculada por Lc=fD/2,
onde f a resistncia da fibra, D o dimetro da fibra e a resistncia interfacial
(Thomason e Vlug, 1997). Estima-se que o comprimento crtico da fibra utilizada para este
trabalho no mnimo de 1 mm.
Quando o comprimento da fibra for menor, igual ou maior que o comprimento
crtico podem ocorrer as seguintes situaes:
(1) Se L< Lc:
A tenso nunca atinge um valor suficiente para quebrar a fibra e outros mecanismos
como a ruptura da matriz e o arrancamento da fibra (pull-out) iro ocorrer.
(2) Se L = Lc:
Neste caso o pico de tenso pode atingir a tenso de fratura da fibra no centro desta.
(3) Se L > Lc:
O pico de tenso aplicado na parte central da fibra, podendo ocorrer fratura da
mesma.

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Tancrez et al (1994) estudaram o comportamento da resistncia ao impacto


CHARPY em compsitos de polipropileno carregados com fibras de vidro em funo do
comprimento de fibras e comentaram que a energia de ruptura mxima ocorre prximo ao
comprimento crtico da fibra de vidro. Este comprimento crtico depende da qualidade da
interface do compsito de polipropileno com fibras de vidro (Tancrez et al, 1994).
Thomason e Vlug (1997) tambm estudaram o comportamento da resistncia ao
impacto CHARPY para compsitos de polipropileno com fibras de vidro e encontrou um
valor de resistncia mxima ao impacto no comprimento crtico da fibra em 2,6 mm.

2.2 MATRIZES

Os materiais polimricos vm sendo requisitados cada vez mais pela nossa


sociedade tecnolgica em centenas de aplicaes. Algumas destas aplicaes incluem
embalagens, tubulaes, pneus, revestimentos de fios e cabos, engrenagens e outros
componentes mecnicos de mquinas, painis, carcaas, coberturas estruturais, prachoques de carro, substratos e placas de circuito impressos eletrnicos.
Em todas estas aplicaes, os polmeros, seja como homopolmeros ou ento
formulados com aditivos especiais ou na forma de blendas (misturas) e compsitos
polimricos, vm sendo crescentemente empregados em substituio aos materiais
tradicionais metlicos e cermicos, ou so escolhidos exclusivamente pelas suas
propriedades singulares. Em algumas destas aplicaes, as propriedades mecnicas do
polmero, so de suma importncia e esto aliadas s vantagens como sua leveza, baixo
custo de transformao e facilidade de conformao em formas complexas. Em outros
casos, a escolha do polmero se deve essencialmente s caractersticas especiais tais como o
excelente isolamento trmico e eltrico ou resistncia corroso.
A matriz mais utilizada para materiais compsitos a polimrica. As razes para
isto so duas:
(1) Em geral, as propriedades mecnicas dos polmeros so inadequadas para vrias
aplicaes. As suas resistncias so muito inferiores se comparadas com as de
metais e cermicos. Isto significa que existe um grande benefcio potencial
usando o processo de reforo em materiais polimricos e;

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(2) O processamento de compsitos polimricos no necessita de altas presses e de


altas temperaturas.
Uma classificao simples para as matrizes polimricas as divide em termofixos,
termoplsticos e elastmeros sendo todas importantes para compsitos (Matthews et
Rawlings, 1994).
As matrizes de termofixos e termoplsticos sero comentadas a seguir.

2.2.1 TERMOFIXOS

Resinas termofixas (termorrgidos) so aquelas que sofrem transformao


irreversvel quando submetidas s influncias de calor devido formao de ligaes
covalentes, diferentemente dos termoplsticos que amolecem e fluem quando calor e
presso so aplicados em mudanas reversveis (Billmeyer, 1971). A reao de
polimerizao, responsvel pela transformao, geralmente chamada de cura e o produto
forma uma estrutura de rede tridimensional que no consegue ser fundida. Os termofixos
no podem ser moldados aps a cura e so normalmente curados em moldes j em sua
configurao final (De e White, 1997).
Os tipos mais comuns de termofixos so o polister, resinas fenlicas e epoxi.
Os termofixos reforados geralmente tm uma melhor resistncia fluncia (creep)
do que os termoplsticos reforados e permitem mais altas temperaturas de trabalho. As
suas desvantagens so a dificuldade de armazenagem e a dificuldade de fabricao em
relao aos termoplsticos reforados (De e White, 1996).
O processo de cura de resinas muito exotrmico, sendo crtico quando sees
espessas so moldadas (De e White, 1996). Addabbo et al (1979) estudaram a cura dos
termofixos num molde aquecido e mostraram a existncia de espessura crtica. Williams et
al (1985) encontraram que o plano mais quente nem sempre coincide com a linha central e
que o tempo do ciclo de cura no proporcional espessura da pea.
O reforo de fibra de vidro mais comumente utilizado do tipo E-glass. A
incorporao de um agente de acoplamento melhora a adeso entre a resina e a fibra de
vidro e melhora as propriedades mecnicas e eltricas do material reforado. Com o uso de

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fibras de vidro, a resistncia e a tenacidade do material polimrico so bastante melhoradas


(De et White, 1996).

2.2.2 TERMOPLSTICOS

A combinao de baixa densidade, resistncia qumica, custo baixo e um balano


entre rigidez e tenacidade permite que termoplsticos ocupem espao de outros materiais
em muitas aplicaes importantes (Elmajdoubi e Vu-Khanh, 2003).
Termoplsticos consistem em longas molculas com comprimento da ordem de 20
30 nm (Davis et al, 1982) e fluem facilmente sob tenso sem elevadas temperaturas,
permitindo assim ser fabricado na forma solicitada e mantendo a forma quando resfriado
temperatura ambiente. Estes polmeros podem ser repetidamente aquecidos, fabricados e
resfriados e conseqentemente serem reciclados. Os termoplsticos bem conhecidos so
acrlico, nylon (poliamida), polietileno, poli(ter-ter cetona) e poliestireno (Matthews e
Rawlings, 1994) e polipropileno.

2.2.2.1 POLIPROPILENO

Atualmente, o consumo de compsitos termoplsticos est aumentando em relao


aos compsitos termofixos devido questo ecolgica. Esta tendncia devido ao
desenvolvimento de polmeros de alta performance, tais como poli(ter-ter-cetona)
(PEEK), poli(sulfeto de fenileno) (PPS) ou policarbonato (PC) chamados de plsticos de
engenharia, que oferecem excelentes propriedades mecnicas. Entretanto o polipropileno
que foi primeiramente polimerizado em 1955 por Natta, tem tambm sido reconhecido
como um bom material polimrico. A razo disto a sua versatilidade de projeto a nvel
molecular (Hamada et al, 2000).
O polipropileno um termoplstico que originado pelo monmero chamado
propileno (C3H6) e polimerizado por um processo de reao de poliadio a massa molar
geralmente est entre 80.000 e 500.000. um polmero semicristalino que possui uma
densidade aproximadamente de 0.90-0.91 g/cm3 e ndice de refrao de 1.45. A sua
temperatura de transio vtrea e a temperatura de fuso esto em torno de -18C e 165C,

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respectivamente (Calister, 1994). Como um polmero com alta cristalinidade, em torno de


60 a 70%, a sua resistncia mecnica e a sua dureza so relativamente boas. O mdulo de
elasticidade, a resistncia a trao, resistncia ao escoamento e o alongamento esto em
torno de 1.14-1.55 GPa, 31-41.4 MPa, 31.0-37.2 MPa e 100-600%, respectivamente
(Calister, 1994).
Tancrez et all (1994) comentaram que o polipropileno um material muito utilizado
na indstria devido s inmeras qualidades como:
(1) Facilidade de produo;
(2) Boas caractersticas mecnicas, devido, em grande parte, sua natureza
semicristalina e
(3) Inrcia qumica, sendo possvel sua aplicao mesmo em meios corrosivos.
O polipropileno extensivamente usado em embalagem, sacaria, piso tipo carpete,
seringa de injees descartveis, peas automotivas, carcaas de eletrodomsticos e
brinquedos. Entretanto, sua aplicao como termoplstico de engenharia limitada devido
a sua fraca resistncia ao impacto. Modificadores de impacto como copolmeros de etilenopropileno (EPR) e etileno-propileno dieno (EPDM) so geralmente adicionados no
polipropileno para melhorar sua tenacidade (Tam et al, 1996).

2.2.2.1.1 MORFOLOGIA DO POLIPROPILENO

Em 1932 foi descoberto o primeiro polioleofinas monosubstitudas que possuia uma


srie de carbonos assimtricos ao longo da cadeia (Billmeyer, 1970). Quando os radicais de
um polmero esto posicionados de um nico lado da cadeia principal, o polmero
chamado de isottico e quando estes radicais esto dispostos de forma alternada, o polmero
chamado de sindiottico. Porm, quando estes radicais no seguem nenhuma
configurao peridica, ou seja, quando de forma randmica, o polmero chamado de
attico.
Polipropileno sindiottico (sPP) foi sintetizado por Ewen e al (1988) em 1988 com
catalisador metaloceno homogneo. De ponto de vista de aplicao industrial, sPP menos
interessante do que o polipropileno isottico (iPP), por causa da sua baixa rigidez, embora
possua uma boa tenacidade. Em contraste, iPP usado em vrias aplicaes devido a uma

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combinao de baixo custo, temperatura de distoro trmica (HDT) acima de 100C e alta
rigidez (Stricker et al, 1997).
A estrutura morfolgica, incluindo comprimentos de cadeias nas estruturas
cristalinas e esferulticas podem ser estudadas por raio-X e microscopia eletrnica (Nielsen,
1974).
As propriedades do polipropileno dependem muito da sua morfologia cristalina
desenvolvida durante a sua moldagem. Assim como a morfologia, o peso molecular,
distribuio da massa molar e regularidade da cadeia (estereorregularidade) so definidas
na sntese da resina, porm algumas propriedades podem ser influenciadas por cristalizao
do material. Processo de recristalizao a temperatura acima de 80C influenciam a
temperatura de deflexo trmica (HDT), a resistncia ao impacto , a densidade e o mdulo
de elasticidade.

2.3 INTERFACE, INTERFASE, ADESO E MECANISMO DE REFORO

Em compsitos, a interface, interfase, adeso e mecanismo de reforo influenciam


as propriedades mecnicas, como resistncia trao e resistncia ao impacto, e so
considerados fatores importantes.
A interface referida como a ligao considerada de espessura zero entre a
superfcie da fibra e a matriz. A regio de interfase a rea imediatamente adjacente
interface, estendida a uma distncia finita na matriz polimrica. Do ponto de vista
mecnico, considerada contnua em termos de transferir tenses entre a fibra e a matriz.
Uma vez que a matriz recebe o material de reforo, ocorre um contacto ntimo entre
eles e pode haver adeso. Um nmero de diferentes tipos de adeso pode ser formado, ou
seja, para uma certa combinao de materiais, um mecanismo de adeso pode ocorrer,
como adeses mecnica, eletrosttica, qumica e por interdifuso. Os tipos de adeso
dependem de alguns fatores como a presena de impurezas ou adio de agentes de
acoplamento (Matthews e Rawlings, 1994).
O comportamento tenso-deformao de muitos polmeros reforados pode ser
alterado por promotores de adeso e agentes de acoplamento como o silano que altera a
adeso e a natureza da interface reforo-matriz. Alguns silanos reagem com polmero e com

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os grupos hidroxilas das superfcies das cargas que fazem aumentar a adeso. Reforos
tratados geralmente fazem com que a resistncia trao de compsitos aumente (Nielsen,
1974).
A seguir, os tipos de adeso sero explicados em detalhes.
1- Adeso mecnica: Consiste numa adeso de intertravamento ou chaveamento
mecnico das duas superfcies. Este tipo de adeso o tipo mais eficaz, quando
a fora aplicada paralelamente a interface, aumentando consideravelmente a
tenso ao cisalhamento. Em muitos casos, a adeso mecnica no ocorre sem a
ajuda de algum outro mecanismo de adeso.
2- Adeso eletrosttica: Adeso ocorre entre a matriz e o material de reforo
quando as superfcies so carregadas negativa e positivamente. Isto promove
uma atrao eletrosttica entre os componentes do compsito que depender da
diferena de carga de suas superfcies. Esta interao eletrosttica baixa e
eficaz apenas quando as distncias so pequenas na ordem de distncias
interatmicas.
3- Adeso qumica: A adeso qumica formada por adeso entre grupos qumicos
sobre as superfcies do compsito. Este tipo de adeso depende do nmero de
adeso por rea e do tipo da adeso. Como exemplos temos os agentes de
acoplamento, como os silanos que promovem acoplamento de xidos (silanol)
da superfcie do vidro com as molculas da matriz polimrica.
4- Adeso por interdifuso: Os tomos ou molculas de dois componentes do
compsito podem interdifundir na inteface para promover a adeso conhecida
como interdifuso.
Para um determinado grau de adeso interfacial alcanado no compsito,
comprimento mdio da fibra (Ln) no compsito deve ser maior que o seu comprimento
crtico (Lc), necessrio para uma eficiente transferncia de tenso da matriz para as fibras
de reforo. Quando se obtm uma boa adeso interfacial em compsito de
polipropilleno/fibra de vidro, somente valores Ln da fibra acima de cinco a dez vezes do seu
comprimento crtico (Lc) permitiro mxima eficincia de reforo equivalente resistncia
de termoplsticos reforados com fibras de vidro (Lopes e Souza, 1999). Como as
condies de processamento influenciam de forma oposta adeso interfacial da fibra de

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vidro e na preservao do Ln da fibra de vidro, torna-se importante obter um balano entre


estes dois fatores durante a fabricao do compsito. Neste sentido, busca-se aumentar a
eficincia de reforo do compsito atravs da otimizao das variveis materiais e de
processamento na compostagem por extruso e no subseqente processo de injeo em
produtos acabados, como tambm pela otimizao da adeso interfacial polmero-reforo
com tratamento superficial das fibras utilizando agentes de molhamento e de acoplamento
interfacial (silanos, titanatos, etc.) e por adio de compatibilizantes interfaciais (anidrido
maleico ) (Lopes e Souza, 1999). A condio de fabricao, como a taxa de resfriamento
tambm afeta o comportamento interfacial matriz e fibra e est relacionada com as fibras
(Davies e Cantwell, 1993).
Com os compsitos de termoplsticos, a interao interfacial , em muitos casos,
muito fraca. Em particular, com polmeros poliolefnicos como o polipropileno, existe uma
baixa ou nenhuma reao qumica entre a fibra e a matriz. Alm disso, a morfologia do
polmero na interfase no somente afetada por tratamento das fibras, mas pode ser
diretamente afetada por interao com a fibra, deixando ocorrer a transcristalizao, que
complica a transferncia de tenso para a fibra. O interesse do polipropileno nas aplicaes
como matriz em compsitos vem crescendo e a adeso deste polmero apolar para a
superfcie da fibra de vidro tambm apolar um importante desafio (Thomason e
Schoolenberg, 1994).
Fibras de vidro contnuas so produzidas a partir de matria-prima de vidro fundido
e estes filamentos so recobertos com soluo de agentes de acoplamento silano. A seleo
de agente de acoplamento tambm crucial na formao de uma boa interface (Hamada et
al, 2000).
Para assegurar a eficincia na transferncia de tenso entre a fibra e matriz, as fibras
so tratadas superficialmente ou no caso de matriz apolar, so modificadas. A funo de
agentes de ligao e suas reaes e interaes com as fibras em polmeros, tm sido revistas
por alguns pesquisadores. No caso de fibras de vidro, o silanol no final das molculas de
agentes de ligao atrado pela superfcie da fibra onde se forma a ligao, provavelmente
por ligaes de hidrognio atravs de grupos OH que esto normalmente presentes na
superfcie de vidro baseados em slica ou possvel formar ligaes de Si-O-Si. A outra

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extremidade da molcula reage quimicamente com um dos reagentes da resina


termoplstica (Mder e Freitag, 1990).

2.4 COMPSITOS DE MATRIZES TERMOPLSTICAS

Avanos recentes em resinas termoplsticas tem melhorado suas propriedades


mecnicas e trmicas. Isto os tem tornado mais competitivos especialmente para indstria
de transporte onde eles so usados como painis, rolamentos, engrenagens, etc. Resinas
termoplsticas com alta massa molar e alta cristalinidade podem ter maior temperatura de
fuso e melhores propriedades mecnicas. Compsitos termoplsticos so carregados com
fibras baseadas em vidros, aramidas, carbonos, e misturas hbridas. Estes compsitos
podem ser produzidos por processos de moldagem e oferecem um nmero de vantagens.
As caractersticas da superfcie da fibra de vidro so extremamente importantes
porque a superfcie deteriorada pode afetar a propriedade de trao. Superfcie exposta
numa atmosfera normal apresentou deteriorizao da superfcie interferindo na adeso com
a matriz polimrica (Calister, 1997).
A temperatura de uso de muitos materiais com fibras de vidro limitada para 200C
e acima desta temperatura, os mesmos comeam a deteriorar. Entretanto, a temperatura de
uso pode ser extendida para 300C, usando-se um material de slica de alta pureza (Calister,
1997).
As mais atrativas caractersticas oferecidas pelos compsitos termoplsticos so o
potencial de produo de baixo de custo, alta tenacidade fratura, boa resistncia ao
impacto, boa resistncia propagao de microtrincas, fcil controle de qualidade e a
possibilidade de reciclagem da matria-prima (Ferreira et al, 1999).
A orientao das fibras tambm afeta muito as propriedades dos compsitos. No
caso de injeo de compsitos com fibras de vidro curtas, a mudana de orientao
inevitvel. Quando as seces em que o fundido injetado so vrias, impossvel de se
prever a orientao das fibras. A orientao das fibras muda em funo de vrios fatores
como as propriedades geomtrica das fibras, comportamento viscoelstico do polmero e
projeto do molde (Matthews e Rawlings, 1994).

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Os pellets de compsitos podem ser fabricados quando as fibras de vidro contnuas


so impregnadas em resinas atravs de um banho de resina. Com um sistema de controle
eletrnico, as fibras impregnadas podem ser orientadas em diferentes ngulos, com
preciso, para se obter a resistncia mecnica desejada. Aps este estgio de impregnao,
a resina impregnada curada atravs de um forno e cortada posteriormente.

2.4.1 FABRICAO

Mtodos de fabricao so geralmente determinados a partir das propriedades


reolgicas do polmero e a primeira considerao se o material termoplstico ou se
termofixo. Outras consideraes importantes incluem a temperatura de amolecimento, a
estabilidade, o tamanho e a forma do produto final (Billmeyer, 1970).
Os mtodos mais utilizados para a fabricao de compsitos termoplsticos so os
mtodos de moldagem vcuo, termo-formao, moldagem por extruso e moldagem por
injeo. Este ltimo ser comentado a seguir, pois foi o mtodo utilizado na confeco de
corpos de prova deste trabalho.

2.4.1.1 INJEO

O processo de injeo usado para produzir peas idnticas a partir de um molde.


Devido sua alta viscosidade, o fundido no pode ser despejado no molde, isto , foras
gravitacionais so inadequadas para este caso. Assim, o fundido deve ser injetado dentro no
molde por aplicao de uma grande fora. Uma vez que o fundido injetado no molde,
inicia-se o processo de resfriamento, uma quantidade adicional de fundido deve ser injetado
no molde para compensar a contrao durante a solidificao e para atingir uma reproduo
mais precisa (Tadmor e Gogos, 1979).
A funo da unidade de injeo de fundir o polmero e injet-lo dentro do molde
enquanto que a funo da unidade de fixao de sustentar o molde, abrir, fechar
automaticamente e retirar o produto final. A unidade de injeo praticamente formada por
roscas que se movimentam em rotao e na direo axial. Quando se movimenta em
rotao, a funo de fundir e bombear o polmero. Quando se movimenta na direo axial,

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a funo injetar dentro do molde. A rosca geralmente rotacionada por um motor


hidrulico e o seu movimento axial executado e controlado tambm por um sistema
hidrulico (Tadmor e Gogos, 1979).
Muitos compsitos so moldados por processo de moldagem por injeo. O
polmero pr-aquecido numa cmara tipo cilindro para uma temperatura na qual ir fluir e
ento forado para cavidade de um molde frio e fechado atravs de uma alta presso
hidrulica. As temperaturas de injeo so mais altas em relao s usadas para processo de
compresso, acima de 250C para muitos materiais polimricos. As presses aplicadas so
entre 10.000 e 30.000 psi e tempos de ciclo de 10 a 30 segundos so mais comuns. O
mtodo tem sido usado no passado para pequenas peas simples, porm grandes peas
como caixa de televisores so moldados com sucesso (Billmeyer, 1970).
Na moldagem por injeo, existem trs fases distintas durante o preenchimento do
molde:
(1) Fase de preenchimento;
(2) Fase de pressurizao, e
(3) Fase de compensao.
Quando a presso de injeo aumentada, o volume especfico do fundido aumenta
e o mesmo acontece quando a temperatura aumentada devido diminuio da
viscosidade.
Durante o preenchimento do molde, o fundido sai do bico de injeo, percorre os
canais de injeo, os canais de alimentao, a distribuio e, por ltimo, a cavidade do
molde. O fluxo da parte frontal se assemelha com um perfil parablico e existe a formao
de uma pelcula congelada e esta parte frontal sofre pequenas taxas de cisalhamento e a
pelcula no possui orientaes altas.
A fase de pressurizao se assemelha com a fase de preenchimento diferindo apenas
na taxa de cisalhamento. Durante a fase de compensao ou recalque, o material mantido
sob uma presso hidrosttica com a finalidade de apenas suprir o encolhimento.
As principais variveis do processo que afetam as propriedades do moldado,
especialmente as propriedades mecnicas so:
(1) Temperatura do molde;
(2) Temperatura do fundido;

- 18 -

(3) Tempo de enchimento do molde (velocidade de injeo), e


(4) Geometria do molde.
Como na indstria automotiva, a qualidade do produto um fator decisivo, estas
variveis so consideradas importantes para evitar quaisquer ocorrncias de falhas e, para
evit-las, necessrio o controle dos seguintes itens:
(1) temperatura do polmero;
(2) presses e velocidades;
(3) ciclo de moldagem;
(4) plastificao;
(5) temperatura do leo no circuito hidrulico;
(6) temperatura de refrigerao (mquina e molde);
(7) taxa de circulao de refrigerao (molde), e
(8) temperaturas dos grnulos quando entram no funil de alimentao.
O ciclo de moldagem por injeo pode ser dividido em vrias fases, que se
sobrepem parcialmente como:
(1) fechamento do molde;
(2) avano da unidade de injeo;
(3) injeo;
(4) presso de recalque;
(5) recuo da unidade de injeo;
(6) plastificao;
(7) tempo real de refrigerao, e
(8) abertura e ejeo.
O equipamento de moldagem por injeo consiste em duas partes:
(1) Unidade de injeo, e
(2) Unidade de fechamento
Durante o processamento, a moldagem por injeo tem afetado drasticamente o
comprimento das fibras. Por exemplo, aps a injeo de compsito de polipropileno com
28 % em peso de fibras de vidro, atravs de uma ferramenta circular de 3 mm de dimetro,
o comprimento mdio reduziu para 0.5 mm, embora tenham sido encontradas fibras com 2
mm de comprimento (Matthews e Rawlings, 1994).

- 19 -

Exemplos de unidades de injeo e de fechamento esto apresentados na Figura 2.1.

(a)

(b)

Figura 2.1 Exemplo de (a) unidade de injeo e (b) unidade de fechamento (sistema de
alavanca duplo de quatro pontos)

2.4.2 COMPSITOS NA INDSTRIA AUTOMOTIVA

O uso de polipropileno com fibra de vidro ainda objeto de muita investigao


cientfica e tecnolgica, em funo do grande atrativo deste compsito de baixo custo para
licaes de engenharia cada vez mais exigentes, como requerida na indstria

- 20 -

automobilstica, na qual os requisitos da relao custo/desempenho mecnico devem ser


otimizados em funo do entendimento das correlaes processamento-estruturapropriedades mecnicas de termoplsticos reforados com fibras de vidro. Portanto, a
grande maioria dos desenvolvimentos est concentrada na melhoria das caractersticas
materiais dos compsitos, isto , a matriz polimrica, o reforo fibroso e a interface
polmero-reforo, e no aprimoramento das tcnicas de processamento na composio e
transformao de termoplsticos reforados com fibras de vidro (Lopes e Souza, 1999).
Este compsito de polipropileno carregado com fibra de vidro muito usado para
peas nas quais a resistncia mecnica como a resistncia trao e a resistncia ao
impacto so muito importantes.
Alguns exemplos destes tipos de aplicao so os casos das ventoinhas dos
radiadores do sistema de arrefecimento de veculos. As ventoinhas so usadas neste tipo de
sistema para auxiliar o radiador, que um trocador calor, no resfriamento do lquido usado,
para evitar o fenmeno de superaquecimento do motor. Este tipo de problema se torna
muito crtico por este motivo e considerado como sendo uma das preocupaes mais
importantes, pois o veculo perder suas funes primrias, ou seja, de se locomover.
Alguns ventiladores possuem a concentrao de fibras variadas dependendo do grau de
solicitao de tenso, por exemplos compsitos de polipropileno com 20 e 30% de fibras de
vidro.
Outras aplicaes so os defletores que tambm fazem parte do sistema de
arrefecimento e so fabricados de compsitos de polipropileno com 30% de fibras de vidro.
Assim como estes compsitos, outros materiais diversos como o poliacetal (POM),
poli(tereftalato de 1,2 butileno) (PBT), polipropileno com 20 e 40% em massa de talco ,
polipropileno com mica, poliamidas (nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,10 entre outros) com
fibras de vidro, polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, tambm
podem ser encontrados em aplicaes no setor automotivo.
A seguir esto apresentados alguns exemplos de aplicaes de compsitos de
polipropileno carregados utilizados na industria automotiva brasileira.

- 21 -

Carcaa da caixa de ar condicionado (Polipropileno


carregado com talco 20%)

Defletor da caixa de ar condicionado (Polipropileno


carregado com talco 20%)

Figura 2.2 Exemplo de aplicaes de outros tipos de materiais como polipropileno com
talco.

- 22 -

Engrenagem
(Poliacetal POM)

Engrenagem
(Poli-tereftalato de 1,2 butileno PBT)

Engrenagem
(Poliacetal POM)

Engrenagem
(Poli-tereftalato de 1,2 butileno PBT)

Figura 2.3 Exemplo de aplicaes de outros materiais como o poliacetal (POM) e


polibutadieno tereftalato (PBT).

2.5 CARACTERIZAO DO PP E DE COMPSITO DE PP/FV

2.5.1 MTODOS MECNICOS

Muitos plsticos so usados porque eles tm boas propriedades mecnicas a um


custo baixo. Por esta razo, as propriedades mecnicas so normalmente consideradas mais

- 23 -

importantes do que as propriedades fsicas e qumicas de polmeros para muitas aplicaes.


Existem muitos fatores estruturais que determinam a natureza do comportamento mecnico
dos materiais que so:
1) massa molar;
2) ligaes cruzadas e ramificaes;
3) cristalinidade e morfologia cristalina;
4) copolimerizao (randmica, graftizao e em blocos);
5) plastificao;
6) orientao molecular, e
7) cargas.
Em adio aos fatores estruturais e moleculares, as seguintes variveis externas e
ambientais so importantes na determinao do comportamento mecnico:
1) temperatura;
2) tempo, freqncia, ou taxa de cisalhamento;
3) presso;
4) amplitude de tenso e deformao;
5) tipos de deformao (cisalhamento, trao, biaxial, etc.);
6) tratamento trmico ou histrico trmico, e
7) atmosfera externa.
As propriedades dos polmeros possuem uma forte dependncia com a temperatura
e tempo se comparados com os metais, que resultado da natureza viscoelstica dos
polmeros (Billmeyer, 1970).

2.5.1.1 TRAO

No ensaio de trao, a fora (ou tenso) medida enquanto a amostra est sendo
deformada a uma taxa constante. Testes de trao tm, tradicionalmente, sido o mais
popular e universal teste usado dentro dos testes mecnicos.
A parte reta da curva de trao-deformao o mdulo elstico do material, que
chamado de mdulo de Young (E),

- 24 -

E=

d
d

(2.1)

em que:
d = variao de tenso at o escoamento.
d = variao de alongamento at o escoamento.
.
A tenso () e a deformao () especfica tambm podem ser calculadas da
seguinte forma

=
=

fora
rea

(2.2)

(l l )

(2.3)

lo

em que:
l = comprimento sob deformao.
lo = comprimento inicial.
O grau de cristalinidade e a morfologia dos materiais cristalinos tem fortes efeitos
sobre o comportamento mecnico dos polmeros. O grau de cristalinidade, como visto
anteriormente, pode ser geralmente medidos com tcnicas de difrao de raio-X ou por
medio de densidade, mas alguns testes mecnicos so os melhores indicadores de
cristalinidade (Nielsen, 1974).
Quando a temperatura aumenta a partir de uma temperatura abaixo para acima da
temperatura de transio vtrea ou do ponto de fuso, o alongamento na ruptura baixo
baixas temperaturas, e no existe ponto de escoamento. A altas temperaturas, existe um
ponto de escoamento e aumenta. Para altas massas molares, os polmeros possuem alta
resistncia e baixa deformao na ruptura (Nielsen, 1974).
A resistncia e a ductilidade dos polmeros podem ser modificadas pela orientao
molecular das cadeias polimricas. A orientao pode ser produzida pelo rpido
resfriamento do fundido. A resistncia trao diminui na direo perpendicular a
orientao. A tenso de escoamento e o mdulo de Young mostram a mesma tendncia da
- 25 -

resistncia trao, mas o aumento na direo paralela e a diminuio na direo


perpendicular orientao no so grandes como no caso da resistncia trao (Nielsen,
1974).
A resistncia trao e o mdulo aumentam com o aumento do volume de fibras em
compsitos de polipropileno (Wambua et all, 2003). Os estudos feitos por Fu et al (2000)
mostraram que a resistncia trao do compsito de polipropileno reforados com fibras
de vidro mais influenciada pelo comprimento da fibra do que da concentrao da mesma,
enquanto que o mdulo do compsito mais influenciado pela concentrao de fibras.
Thomason (2002) estudou o comportamento mecnico de compsitos de
polipropileno reforados com fibras de vidro e demonstrou que a resistncia trao e a
resistncia ao impacto aumentam com a concentrao de fibras de vidro, porm no so
fortemente influenciados com a variao do dimetro da fibra.
Tancrez et all (1994), ao estudar o compsito de polipropileno reforado com fibras
de vidro, mostraram que, aps a injeo, o comprimento das fibras diminuiu e,
conseqentemente, houve uma diminuio nas caractersticas mecnicas dos compsitos
que no possuam agentes de acoplamento.

2.5.1.2 IMPACTO

Os testes de impacto so testes de fraturas a alta velocidade que mede a energia para
romper a amostra. Nos testes de impacto Izod e Charpy, um pndulo com um peso jogado
contra a amostra (com entalhe ou no) e a energia necessria para romper a amostra
determinada atravs da perda de energia cintica do pndulo (Nielsen, 1974).
No teste de impacto com queda de pndulo, a quantidade de energia necessria para
quebrar um material determinada pelo peso do pndulo e altura inicial de queda (Nielsen,
1974).
A geometria da pea importante porque a resistncia ao impacto depende do
tamanho da pea. Uma amostra mais fina tende a resistir ao impacto mais do que uma
amostra mais espessa. Desacordo entre diferentes mtodos de teste indica que os testes de
impacto so controlados por pelo menos duas propriedades fsicas.
1) A energia necessria para iniciar a ruptura e

- 26 -

2) A energia requerida para propagar a trinca.


A resistncia ao impacto de amostra com entalhe menor do que a de sem entalhe.
A principal razo para isto que o entalhe concentrador de tenso. A concentrao de
tenso maior para formato de entalhes com menor raio de curvatura. Numa amostra com
entalhe, a maioria da deformao localizada nas regies prximas regio de menor
abertura do entalhe, onde ocorre com uma taxa de deformao maior se comparado com
amostras sem entalhe. A altas deformaes um material pode mudar de comportamento
dctil para frgil com baixa resistncia ao impacto. Assim, a diferena entre uma amostra
com entalhe e sem entalhe pode ser maior ainda para material dctil do que para material
frgil. Um outro fator que afeta a sensibilidade do material com entalhe o processo de
fratura que envolve a iniciao da trinca e a sua propagao (Nielsen, 1974).
A resistncia ao impacto aumenta com o aumento da temperatura. Para polmeros
amorfos, a resistncia ao impacto aumenta dramaticamente quando a temperatura
aumentada prxima da temperatura de transio vtrea ou acima. Muitos polmeros
cristalinos tambm possuem maior resistncia ao impacto acima do que abaixo da
temperatura de transio vtrea. Em temperaturas prximas temperatura de transio
vtrea ou acima, movimentos moleculares so grandes suficientes para aliviar a
concentrao de tenso e muita energia pode ser dissipada por calor, tornando possvel o
escoamento e altas deformaes (Nielsen, 1974).
Os efeitos da orientao molecular sobre a resistncia ao impacto possuem os
mesmos comportamentos encontrados em tenso-deformao. Na situao prtica, quando
a direo da fora uma direo qualquer ou biaxial, a amostra sempre vai romper na
direo mais fraca. A alta temperatura no cilindro da mquina de moldagem por injeo
permite que a orientao diminua mais do que em temperaturas mais baixas, devido
relaxao de tenso (Nielsen, 1974).
A resistncia ao impacto tende a aumentar com aumento da massa molar at um
valor onde a resistncia se torna independente da massa molar. O efeito da massa molar
parece ser mais significativo para polmeros cristalinos, como o polipropileno acima da
temperatura de transio vtrea (Nielsen, 1974).
A cristalinidade geralmente diminui a resistncia ao impacto de polmeros que tm
temperatura de transio vtrea bem acima da temperatura de teste. Como a estrutura

- 27 -

esferultica destes materiais aumenta com o resfriamento lento do fundido, a resistncia ao


impacto diminui. A altos graus de cristalinidade, a resistncia ao impacto diminui (Nielsen,
1974).
No teste de impacto, as fibras podem aumentar a resistncia ao impacto por dois
mecanismos de dissipao de energia:
(1) As fibras podem ser arrancadas (pull-out) da matriz e dissipar energia durante a
frico mecnica. Ao mesmo tempo, o arrancamento das fibras previnem a
concentrao de tenso nas reas ao longo da fibra, e
(2) As fibras dissipam energia durante o processo de descolagem (dewetting)
tendendo a cessar a propagao da trinca.
As fibras tambm tendem a reduzir a resistncia ao impacto por dois mecanismos:
(1) As fibras reduzem drasticamente o alongamento at ruptura, assim podem
reduzir a rea sobre a curva tenso-deformao, e
(2) A concentrao de tenso ocorre nas regies de finais das fibras, reas de adeso
fraca e regies onde as fibras se tocam.
Assim, dependendo da natureza do compsito e do tipo do teste de impacto, as
fibras podem diminuir ou aumentar a resistncia ao impacto (Nielsen, 1974).
Se a carga de impacto aplicada na direo paralela orientao das fibras, uma
alta resistncia ao impacto obtida se a adeso relativamente fraca e se as fibras so
curtas. Ento a mxima energia pode ser dissipada por frico mecnica durante o processo
de arrancamento (pull-out) e por descolamento (debonding) das fibras (Nielsen, 1974).
Estudos feitos por Thomason e Vlug (1996) mostraram que a resistncia ao impacto
aumentou com o aumento da concentrao de fibras, para compsitos de polipropileno
reforados com fibras de vidro. A resistncia ao impacto CHARPY levemente afetada
pela temperatura de teste entre 50 e +40C, encontrou um pequeno aumento com a
diminuio da temperatura.

- 28 -

CAPTULO III

MATERIAIS E MTODOS

Neste captulo sero descritos os materiais utilizados e a metodologia para a


realizao de ensaios fsicos, trmicos e mecnicos, nos injetados produzidos.

3.1- MATERIAIS UTILIZADOS

3.1.1 POLIPROPILENO

De acordo com fabricante, o polipropileno utilizado um homopolmero


desenvolvido para componentes automotivos e o material no-txico, quimicamente
inerte e insolvel em solventes comuns. Este material possui uma sua cor preta que foi
resultado do tingimento por master batch. As propriedades informadas pelo fabricante
POLIBRASIL esto na Tabela 3.1.

Tabela 3.1 - Propriedades do polipropileno (cdigo N 168)


PROPRIEDADES

NORMA

UNIDADE

VALOR

ndice de Fluidez (230C/ 2,16 kg)

ISO 1133

g/10 min

7,5

Densidade

ISO 1183

g/cm

0,91

Ponto de fuso

ISO 3146

160-165

Mdulo de flexo

ISO 178

MPa

1300

Resistncia trao no escoamento

ISO 527-2

MPa

34

Impacto IZOD sem entalhe a 23C


Temperatura de deflexo trmica - HDT
(1,82 MPa)
Temperatura de deflexo trmica - HDT
(0,45 MPa)

ISO 180-4/A

J/m

25

ISO 75-2/A

57

ISO 75-2/B

105

Vicat (1kg)

ISO 306

152

- 29 -

3.1.2 COMPSITOS DE POLIPROPILENO REFORADOS COM FIBRAS DE


VIDRO

Foram utilizados pellets j formulados de PP e FV com uma frao mssica de


fibras de 20 e 30%, que sero simbolizados de PP20%FV e PP30%FV; respectivamente.
De acordo com o fabricante, estes materiais so polipropileno homopolmero reforado
com fibra de vidro, de dimetro de aproximadamente 14 m, desenvolvido para aplicaes
que exigem de alta a excelente rigidez, boa resistncia ao impacto, bom acabamento
superficial. O material no-txico e quimicamente inerte e insolvel em solventes
comuns. Estes materiais possuem uma sua cor preta que foi resultado do tingimento por
master batch. As propriedades informadas pelo fabricante POLIBRASIL esto na Tabela
3.2.

Tabela 3.2 - Propriedades do compsito PP20%FV (cdigo F076) e PP30%FV (cdigo


F151)
PROPRIEDADES

NORMA

UNIDADE

PP20%FV

PP30%FV

ndice de Fluidez (230C/


2,16 kg)

ISO 1133

g/10 min

5,0

2,9

Teor de carga

ISO 3451-1

20,0

30,0

Densidade

ISO 1183

g/cm

1,05

1,13

Mdulo de flexo
Resistncia trao no
escoamento

ISO 178

MPa

3900

5800

ISO 527-2

MPa

70

80

Impacto CHARPY sem


entalhe a 23C

ISO 179/1eU

kJ/m2

26

27

Temperatura de deflexo
trmica - HDT (1,82 MPa)

ISO 75-2/A

130

145

Temperatura de deflexo
trmica - HDT (0,45 MPa)

ISO 75-2/B

145

155

Vicat (5kg)

ISO 306VS/B/50

152

130

Resistncia Termo-Oxidao
a 150C

ISO 4577

horas

1000

1000

- 30 -

3.2 MTODOS

3.2.1 INJEO DOS CORPOS DE PROVA


Um molde foi projetado e fabricado (a partir de um molde disponvel para a
fabricao de presilhas) de modo a produzir corpos de prova de acordo com as normas da
ASTM-D638, tipo IV, para ensaios de trao, e ASTM-D256-93 para ensaios de resistncia
ao impacto. Este molde foi acoplado a uma injetora modelo horizontal Sinitron (Figura
3.1).
Estes materiais foram moldados por injeo em temperaturas de injeo variadas
(170C, 190C, 210C, 230C e 250C) para analisar o comportamento das propriedades em
funo da temperatura de injeo. Os perfis de temperatura utilizados nas 4 zonas de
aquecimento da injetora foram (1) 165C, 168C, 170C e 170C (chamado a partir de agora
de Tinj=170C); (2) 185C, 188C, 190C e 190C (chamado a partir de agora de
Tinj=190C); (3) 205C, 208C, 210C e 210C (chamado a partir de agora de Tinj=210C);
(4) 225C, 228C, 230C e 230C (chamado a partir de agora de Tinj=230C) e (5) 245C,
248C, 250C e 250C (chamado a partir de agora de Tinj=250C).
As presses de injeo e de recalque utilizadas foram de aproximadamente de 60
bar e 50 bar, respectivamente, e os tempos de injeo, recalque, resfriamento e ciclo total
foram de 10, 2, 40 e 52 segundos, respectivamente.

Figura 3.1 - Foto da injetora utilizada para injeo de corpos de prova de trao e impacto

- 31 -

A temperatura uma varivel importante para todas as fases na injeo, incluindo o


aquecimento e o resfriamento do material e deve ser controlada, pois, por exemplo, se a
temperatura for baixa, o material apresentar alta viscosidade e ser submetido a tenses de
cisalhamento mais intensas, o que levar s fraturas na massa fundida e a um produto de m
aparncia e baixa homogeneizao. Por outro lado, o PP em altas temperaturas de
processamento e na presena de O2 poder sofrer oxidao e ciso das cadeias causando a
degradao do material que se torna mais frgil (Billiani et all, 1990).

3.2.2 CARACTERIZAO FSICA E QUMICA

3.2.2.1 DENSIDADE RELATIVA TERICA

Na determinao da densidade relativa aparente dos materiais, foi utilizada a norma


ASTM D 792 91. Foi utilizada uma balana com preciso de 4 casas decimais de grama.
Um mtodo terico para determinar a densidade do compsito a partir das
densidades dos materiais separados baseia-se na lei das misturas:

c ( X 100%) = ( PP %VPP ) + ( f %V f )

(3.1)

ou

100%

%WPP

PP

%W f

onde:

= densidade do compsito (g/cm3)

PP

= densidade do polipropileno (g/cm3)

= densidade da fibra (g/cm3)

%VPP

= frao volumtrica do polipropileno (%)

% Vf

= frao volumtrica de fibra (%)

%WPP

= frao mssica do polipropileno (%)

- 32 -

(3.2)

%Wf

= frao mssica de fibra (%)

3.2.2.2 NDICE DE FLUIDEZ (MFI)

A viscosidade dos materiais polimricos tambm um fator importantssimo que


afeta as suas propriedades. Esta viscosidade est diretamente relacionada com a massa
molar do material e suas configuraes moleculares e pode ser mensurada por vrias
tcnicas como o de ndice de fluidez. O teste de ndice de fluidez uma tcnica mais
simples, mas amplamente utilizado nas indstrias, principalmente na rea automotiva.
Este ensaio serviu para analisar a ciso das cadeias polimricas durante o processamento
com a variao da temperatura de injeo.
O ensaio de ndice de fluidez foi realizado com o equipamento Plastmetro de
modelo MI3 DSM e com uma balana modelo METTLER PM 200 com uma preciso de
0,001g, da Empresa ELECTROLUX S A de Curitiba-PR.
A Norma utilizada foi a Norma ASTM D1238 01 com uma carga de 2,160 kg e
com uma temperatura de 230C. As fotos dos equipamentos esto apresentadas a seguir, na
Figura 3.2. As amostras submetidas ao teste foram coletadas a partir do material em pellets
e em corpos de provas injetados.

(a)
(b )
Figura 3.2 - Fotos do equipamento de medio de ndice de fluidez (a) Plastmetro e (b)
balana

- 33 -

3.2.2.3 DIFRAO DE RAIO-X

O grau de cristalinidade, definido como a frao volumtrica da fase cristalina, de


importncia fundamental para definio de propriedades qumicas e fsicas de polmeros
semicristalinos. Muitos mtodos so usados para avaliar o grau de cristalinidade como
mtodos calorimtricos (DSC calorimetria diferencial de varredura, DTA anlise
diferencial trmica), espectroscopia (FT-IR anlise por absoro de infravermelho com
transformada de Fourier) e tcnicas de Raio-X. Cada um deste mtodos baseado na
diferena de caractersticas fsicas e usa diferentes definies de ordem cristalina (Ryan et
all, 1996).
O grau de cristalinidade, o tamanho dos esferulitos e a orientao molecular tem
sido considerados como os mais importantes fatores que influenciam o comportamento
mecnico do material.
O ensaio de difrao de raio-X freqentemente utilizado para determinao de
quantidades relativas de fase cristalina e amorfa nos compostos polimricos, de tamanho e
perfeio dos cristais, orientao, ordem e empacotamento, e para investigar arranjos
atmicos ou moleculares atravs de interao de radiao eletromagntica, comparando o
comprimento de onda da radiao. Para este trabalho o objetivo deste ensaio foi a
investigao da variao do grau de cristalinidade em funo da temperatura de injeo.
Quando raios-X incidem num cristal so espalhados pelos tomos destes. Os raiosX espalhados tm o comprimento de onda dos incidentes, porque resultam da acelerao e
desacelerao de eltrons, postos em movimento pelos raios-X incidentes. Este fato,
somado regularidade da distribuio dos tomos no cristal, permite tratar um cristal como
uma rede de difrao tridimensional. A difrao, ou interferncia construtiva ocorre
somente quando a diferena percorrida por duas ondas difratadas idnticas for um nmero
inteiro de comprimento de onda, de modo que as duas ondas esto em fase. A diferena
total de caminho entre os dois raios de 2d sen , ento a equao a seguir descreve as
condies sob as quais ocorre difrao (Moffatt et all, 1972). A equao 3.3 conhecida
como a lei de Bragg para difrao de raios-X; nela, n pode ser qualquer nmero inteiro, o
ngulo de difrao , o comprimento de onda e d a distncia entre os planos (Van
Vlack, 1988).

- 34 -

n = 2d sen

(3.3)

A anlise de difrao de Raio-X foi realizado com uma varredura de 10 30 graus


(2) e com uma velocidade de 2 /minuto em um difratomtro Rigaku acoplado ao gerador
de Raios-X Phillips, de fonte de radiao CuK, no laboratrio de tica e Instrumentao de
Raios-X do Departamento de Fsica da UFPR. As amostras utilizadas neste teste foram
retiradas a partir dos prprios corpos-de-prova injetados.
Os clculos de ndice de cristalinidade foram baseados na equao 3.4.

% IC =

Ac
Ac + Aa

(3.4)

onde, Aa a rea abaixo da linha da regio amorfa e Ac a rea remanescente abaixo dos
picos cristalinos.
Para obteno dos resultados foram feitas deconvolues dos espectros obtidos em
um software (ORIGIN 5.0), sendo os dados colocados na equao referida acima e os
valores reportados com porcentagens estimadas de taxa de cristalinidade.

3.2.2.4 ANLISES TICAS CARACTERIZAO DAS FIBRAS DE VIDRO

Este mtodo utilizado quando o tamanho do objeto de 0,01 a 1 mm. Os


principais mtodos de microscopia tica foi o mtodo utilizado para este estudo foi o de luz
refletida que consiste na iluminao da amostra e deteco da luz refletida. O contraste
um resultado das variaes na refletividade da superfcie.
As anlises ticas foram realizadas a partir um microscpio tico com um aumento
mximo de 100x, da Empresa DENSO do Brasil de CuritibaPR. Uma foto do equipamento
est ilustrada na Figura 3.3.
Para a determinao de comprimento e do dimetro mdio das fibras, os compsitos
de PP20%FV e PP30%FV foram queimados em uma mufla com temperatura de
aproximadamente 600C por 1 hora. Fotos das fibras foram tiradas e com aproximadamente
50 medies feitas aleatoriamente, foi avaliado o comprimento mdio das fibras.
- 35 -

3.2.3 CARACTERIZAO TRMICA

3.2.3.1 ANLISE TERMOGRAVIMTRICA (TGA)

Talvez nenhum campo de caracterizao de polmeros tenha expandido to


rapidamente como as anlises trmicas. Desde a introduo de modernos instrumentos em
1962, a popularidade da grande variedade das tcnicas de anlise trmica tem crescido
tremendamente.

Figura 3.3 - Foto do microscpio tico

As vantagens da anlise trmica, em relao aos outros mtodos, podem ser


resumidas como os seguintes:
(1) a amostra pode ser estudada com grande faixa de temperatura usando vrios
programas de temperatura;
(2) qualquer forma fsica de amostra (slida, lquida ou gel) pode ser acomodada
usando uma variedade de porta-amostras;
(3) necessria somente uma pequena quantidade de amostra;

- 36 -

(4) a atmosfera prxima da amostra pode ser padronizada e


(5) o tempo do experimento pode ser de minutos at vrias horas.
Dentro das tcnicas de anlise trmicas existem as anlises por DSC (calorimetria
diferencial de varredura), DTA (anlise diferencial trmica), TGA (anlise termogravimtrica), TMA (anlise termo-mecnica) e DMA (anlise dinmica-mecnica)
(Hatakeyama et Quinn,1994).
Na anlise termogravimtrica (TGA), uma balana usada para medir a perda de
massa em funo da temperatura. Aplicaes tpicas incluem a avaliao da estabilidade
trmica e da temperatura de decomposio sob vrias condies da cura de polmeros, de
composies, alm de algumas informaes sobre distribuio de seqncia de
copolmeros, da composio de polmeros carregados entre outros (Billmeyer, 1970;
Hatakeyama e Quinn, 1994).
Em TGA existe um grande nmero de fatores que afetam a natureza e a preciso dos
resultados experimentais, sendo de natureza instrumental (taxa de aquecimento do forno,
atmosfera do forno, geometria da porta-amostras e do forno, etc) ou dependentes das
caractersticas da amostra (quantidade, solubilidade dos gases envolvidos na amostra,
tamanho da partcula, calor de reao, empacotamento da amostra, condutividade trmica,
etc). A anlise termogravimtrica usada para se caracterizar a decomposio e a
estabilidade trmica dos materiais sob vrias condies, e para analisar a cintica dos
processos fsico-qumicos que ocorrem nas amostras (Hatakeyama e Quinn, 1994). Para
este trabalho, o TGA foi usado para analisar a estabilidade trmica em relao variao da
temperatura de injeo para o PP puro e os compsitos PP20%FV e PP30%FV.
O equipamento utilizado foi o analisador Termogravimtrico de modelo TGA 209
de marca NETZSCH, do Laboratrio de Materiais do LACTECCuritiba-PR. O teste
prosseguiu com uma taxa de elevao de temperatura de 20C/minuto at 900C;
desenvolvida com uma atmosfera de nitrognio at uma temperatura de 560C e uma
atmosfera de oxignio at 900C.

3.2.4 CARACTERIZAO MECNICA

3.2.4.1 ENSAIOS DE TRAO

- 37 -

Os ensaios de trao foram executados em corpos de prova (Figura 3.4b) conforme


a Norma ASTM D63897, na Mquina Universal de Ensaios EMIC DL10000 como
mostrado na Figura 3.5 do Departamento de Engenharia Mecnica DEMEC da UFPR,
com o objetivo de analisar o comportamento de mdulo elstico, resistncia trao e
alongamento na ruptura em funo da variao da temperatura de injeo. A velocidade
para estes ensaios utilizada foi de 5 mm/minuto, com temperatura de aproximadamente
23C e utilizou-se um extensmetro EMIC, com comprimento de base (l0) igual a 25 mm e
deslocamento mximo (l) de 12,5 mm. Para os corpos de prova que ultrapassaram o limite
de deslocamento do extensmetro, foi utilizado o transdutor embutido na mquina de
ensaio. A Figura 3.6 mostra em detalhe o extensmetro montado no corpo de prova,
conforme utilizado nos ensaios de trao.

(a)

(b)

Figura 3.4 Foto do corpo de prova utilizado para ensaio de impacto (a) e trao (b)

3.2.4.2 ENSAIOS DE IMPACTO

Tambm para avaliar a influncia das condies de injeo no moldado, o ensaio de


impacto CHARPY foi realizado de acordo com a Norma ASTM D25693 (corpo-de-prova
mostrado na Figura 3.4a), no equipamento de teste de impacto de marca PANTEC, modelo
PW4, do Departamento de Engenharia Mecnica DEMEC da UFPR. Uma foto do

- 38 -

equipamento est ilustrada na Figura 3.7, sendo que neste ensaio, utilizou-se um pndulo de
1 joule.

Figura 3.5 - Mquina Universal de Ensaios

Figura 3.6 - Detalhe do extensmetro utilizado no ensaio de trao

- 39 -

Figura 3.7 - Foto do equipamento de teste de impacto

3.2.4.3 ANLISE DAS SUPERFCIES DE FRATURA POR MICROSCOPIA


ELETRNICA DE VARREDURA (MEV)

Em 1965, o equipamento de microscopia eletrnica de varredura tornou-se


comercialmente disponvel. Neste, os eltrons so direcionados numa superfcie de amostra
opaca coberta por um filme condutivo (Billmeyer, 1970).
A anlise de microscopia eletrnica de varredura foi usada para a anlise de
superfcie das amostras submetidas aos ensaios de trao e de impacto injetadas sob
diferentes temperaturas de injeo. Para esta tcnica, um feixe de eltrons varre a superfcie
das amostras e as suas imagens se apresentam com uma aparncia natural em trs
dimenses.
Esta anlise foi realizada com o equipamento de microscopia de modelo EDAX do
Laboratrio de Materiais do LACTEC, com uma voltagem de 10 kV, como na foto
apresentada a seguir na Figura 3.8.

- 40 -

Figura 3.8- Foto do equipamento de microscopia eletrnica de varredura

A preparao das amostras foi feita a partir de um processo de metalizao com


ouro pela tcnica de sputtering, no equipamento SCD 005 sputter coater da BAL-TEC do
Laboratrio de Materiais do LACTEC. Fotos deste equipamento esto mostradas a seguir
na Figura 3.9.

Figura 3.9 - Equipamento para metalizao das amostras para anlise de microscopia
eletrnica de varredura
- 41 -

3.2.5 ANLISE ESTATSTICA

Para analisar a variao e a disperso dos resultados obtidos dos testes de trao e
de impacto para PP puro e compsitos de PP20%FV e PP30%FV, houve a necessidade da
aplicao de tcnicas estatsticas.
Normalmente se avaliam os dados obtidos experimentalmente atravs da mdia
aritmtica e, s vezes, o desvio padro. Esta uma anlise simplificada que no consegue
verificar se ocorrem diferenas significativas entre diferentes populaes de amostras. Para
dar maior confiabilidade nos valores obtidos muito importante e interessante que se faa
uma anlise estatstica comparativas de mdias. Para tal, foi verificado diferenas
significativas estatisticamente nos resultados das mdias dos ensaios das amostras,
utilizando-se um software comercial (ESTATSTICA) e o teste comparativo de mdias
Tukey.

- 42 -

CAPTULO IV

RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 PROPRIEDADES FSICAS, QUMICAS E TRMICAS

4.1.1 DENSIDADE RELATIVA

As densidades do PP puro, PP + 20% FV e PP + 30% FV, que a partir de agora sero


referenciados como PP0%FV, PP20%FV e PP30%FV, respectivamente, foram medidas
experimentalmente de acordo com a seo 3.2.2.1 (3 a 10 testes para cada ponto) e os
resultados obtidos esto apresentados na Tabela 4.1, na qual se observa uma grande preciso
nas medidas (baixo desvio padro) e um excelente acordo com os valores tericos
provenientes da regra das misturas. Nesta tabela tambm so mostrados os valores fornecidos
pelo fabricante, os quais se encontram afastados em menos de 4% dos valores medidos.

Tabela 4.1 Comparao de valores de densidade medidos experimentalmente com os


informados pelo fabricante
Densidade medida
Densidade
Densidade
(g/cm3)
calculada - Regra
Diferena
Material
informada
relativa (%)
das misturas
Desvio
(g/cm3)
3
Mdia
(g/cm
)
Padro
PP0%FV

0,89

0,014

-----

-----

0,91

PP20%FV

1,01

0,011

1,02

1,26

1,05

PP30%FV

1,10

0,020

1,11

0,90

1,13

Os resultados de densidade foram tambm plotados na forma de grfico (Figura 4.1) e


neste pode-se confirmar que os dois conjuntos de pontos apresentam uma excelente
correlao linear (para valores fixos de densidade para o PP0%FV), de acordo com a lei das
misturas (vidro = 2,54 g/cm3). Esta tcnica no foi sensvel o suficiente para detectar variaes

- 43 -

entre os corpos-de-prova injetados em diferentes temperaturas para uma determinada


composio.

1,20
y = 0,007x + 0,910
R2 = 0,999

Densidade (g/cm 3)

1,10
1,00

y = 0,007x + 0,890
R2 = 0,980

0,90
0,80

Experimental

0,70

Informado
Regresso linear - Expt.

0,60

Regresso Linear - Informado


0,50
0

10

15

20

25

30

35

Frao Mssica de Fibras (%)

Figura 4.1 Comparao entre as densidades medidas experimentalmente e as informadas


pelo fabricante para o PP0%FV, o PP20%FV e o PP30%FV e regresso linear de acordo com
a regra das misturas

4.1.2 NDICE DE FLUIDEZ


Os resultados de ndice de fluidez para o PP0%FV, PP20%FV e PP30%FV esto
apresentados na Tabela 4.2.
Muitos polipropilenos podem apresentam valores bastante distintos de MFI, como no
estudo de Lee e Jang (1999), por exemplo, reportou 6g/10min, enquanto Kazayawoko et al
(1999) utilizou um PP com MFI = 10 g/10min. Polipropileno para a fabricao de fibras pode
at mesmo chegar a 800 g/10min, como mostra Wong et al (1995).
Um estudo de Hinsken et al (1991) demonstrou um aumento considervel deste ndice
para o PP aps um ciclo de extruso adicional a 260C, o qual passou de 3,1 para 13,8
g/10min devido quebra de cadeias moleculares que ocasionou diminuio de massa molar.
Neste trabalho, um comportamento similar para o MFI foi encontrado, ou seja, processamento
em temperaturas maiores tende a aumentar este ndice, como esperado.

- 44 -

Tabela 4.2 Influncia da composio e do processamento no ndice de fluidez do material


PP0%FV
Temperatura
Anterior injeo (g/10min)
(Valor informado pelo
fabricante) - pellets

Aps a injeo (g/10min)

PP20%FV

PP30%FV

MFI

Desvio
padro

MFI

Desvio
padro

MFI

Desvio
padro

-----

7,5

0,18

5,0

1,00

2,9

1,55

170 C

7,0

0,66

12,4

0,43

7,5

0,93

190 C

7,8

0,53

-----

-----

-----

-----

210 C

7,7

0,46

13,9

0,90

10,5

0,69

230 C

7,8

0,14

-----

-----

-----

-----

250 C

9,4

0,31

21,8

0,50

15,6

0,62

A presena de fibras no fundido e seu parcial desalinhamento (Joseph et al 2002)


afetam significativamente a dinmica viscoelstica do fundido (Yamane et al, 1997),
dificultando a mobilidade das cadeias moleculares e, portanto, o fluxo. Assim, polmeros
reforados tendem a um menor ndice de fluidez em relao matriz (ver Tabela 4.2). Quando
a temperatura de injeo foi aumentada para os compsitos de PP20%FV e PP30%FV, que
no possuem a mesma matriz polimrica de polipropileno do PP0%FV, os ndices de fluidez
dos mesmos aumentaram e isto evidencia que a influencia da ciso ou quebras das cadeias
polimricas foi maior do que o fator de diminuio de mobilidade das cadeias moleculares.

4.1.3 COMPRIMENTO DAS FIBRAS NOS COMPSITOS

A distribuio de comprimentos das fibras (37 a 56 medidas para cada condio) foi
significativamente afetada pela moldagem por injeo. Aps a injeo 170C, o
comprimento mdio das fibras no compsito PP20%FV e no seu compsito injetado variou de
1137 m para 637 m, enquanto para o PP30%FV estas mdias foram de 777 m e 422 m,
respectivamente.
A partir destes nmeros pode-se j inferir que o comprimento mdio, para um mesmo
conjunto de condies, diminui com o aumento do carregamento do compsito, devido a um
maior contato fibra-fibra e ao fato de que as fibras de vidro so frgeis. Estas observaes
esto de acordo com os trabalhos de Avalos et al (1990) e Fu et al (2000). De fato, o processo
de extruso que originou os pellets carregados influencia o comprimento final mdio devido

- 45 -

aos parmetros de processo (e.g. zonas de temperatura 170C, 190C, 210C, 230C e
250C) e presena das fibras em si, responsveis por um maior dano a elas prprias, que
neste caso resultaram em uma reduo de 62% no comprimento para os pellets com 20% de
FV e de 74% para os de 30%.
O processo de injeo para a fabricao dos moldados tambm influencia o
comprimento final, resultando em uma diminuio de comprimento mdio da ordem de 45%
para os dois carregamentos. Falhas de vrios tipos, que reduzem a resistncia, podem aparecer
durante o processo atravs do contato fibra-fibra ou do contato fibra com o equipamento
usado no processo. A reduo no comprimento da fibra durante o processo ocorre atravs de
quebras das fibras nos seus pontos mais fracos ou com falhas (Thomason, 2002). Neste caso,
no entanto, a reduo proporcional foi praticamente a mesma (44 e 46%) j que as fibras esto
se aproximando de um comprimento mnimo na qual o fluxo de resina e o contato fibra-fibra
j no so to eficientes em causar dano fibra.
Para melhor caracterizar a populao de fibras, necessrio descrever a distribuio
de comprimentos em histogramas (Tancrez et al, 1994). Assim, as Figuras 4.2. e 4.3
apresentam estes histogramas para os dois carregamentos estudados, sendo que tambm se
pode notar que o processo de injeo reduz o comprimento das fibras (deslocamento das
colunas para a esquerda). Esta reduo tambm evidente na Figura 4.4, que mostra a
distribuio cumulativa do comprimento das fibras.

Freqncia (%)

100
90

PP20%FV pellet - 170C

80

PP20%FV injetado - 170C

70
60
50
40
30
20
10
0
300

600

900

1200 1500 1800 2100 2400


Comprimento das Fibras (m)

2700

3000 > 3000

Figura 4.2 Histograma de distribuio de comprimentos de fibras nos compsitos


(PP20%FV) antes e aps a moldagem por injeo 170C

- 46 -

100

PP30%FV pellet - 170C

90

PP30%FV injetado - 170C

80
Freqncia (%)

70
60
50
40
30
20
10
0
300

600

900

1200 1500 1800 2100 2400


Comprimento das Fibras (m)

2700

3000 > 3000

Figura 4.3 Histograma de distribuio de comprimentos de fibras nos compsitos


(PP30%FV) antes e aps a moldagem por injeo 170C

100%

Freqncia Cumulativa (%)

90%
80%
70%
60%
50%
40%

PP20%FV pellet - 170C

30%

PP20%FV injetado - 170C

20%

PP30%FV pellet - 170C

10%

PP30%FV injetado - 170C

0%
300

600

900

1200

1500

1800

2100

2400

2700

3000

> 3000

Comprimento das Fibras (m)

Figura 4.4 Distribuio cumulativa do comprimento das fibras para os compsitos


estudados, antes e aps a moldagem por injeo 170C
Esta mesma anlise de comprimento da fibra de vidro foi tambm feita para
avaliar o comportamento do comprimento da fibra quando a temperatura de injeo alterada.
Os valores apresentados nas figuras anteriores respeito do comprimento das figuras

- 47 -

correspondem para amostras coletadas em corpos de provas injetados a 170C. Para efeitos
comparativos, foram coletadas amostras de corpos de prova injetados a 250C para os
compsitos PP20%FV e PP30%FV. Os resultados esto apresentados nas Figuras 4.5 e 4.6, e
indicam que, para uma menor temperatura de injeo, a ocorrncia de quebras das fibras
mais freqente do que para em temperatura de injeo maior, que por conseqncia possui
uma maior frao de fibras mais longas (Figuras 4.5 e 4.6).
Como visto na seo 4.1.2 (ndice de fluidez), com o aumento da temperatura de
injeo, houve um aumento no ndice de fluidez, diminuindo assim a sua viscosidade. O fato
de estar diminuindo a viscosidade, as fibras possuem mais mobilidade, amenizando a
ocorrncia de quebras, durante a injeo. Fato este tambm comentado por Thomason (2002),
como descrito a seguir. Um possvel mecanismo que um aumento na interao fibra-fundido
pode aumentar a viscosidade aparente ocasionando um maior nvel de cisalhamento e quebra
da fibra. Outro mecanismo o aumento da interao fibra-fundido que pode provocar uma
rpida disperso das fibras no equipamento que acarretaria num aumento de viscosidade e um
nmero maior de fibras individuais expostas para um cisalhamento precoce que poderiam
diminuir o comprimento das fibras (Thomason, 2002).

100
90

PP20%FV - 170C

Freqncia (%)

80

PP20%FV - 250C

70
60
50
40
30
20
10
0
300

600

900

1200

1500

1800

2100

2400

2700

3000

>3000

Comprimento das Fibras (m)


Figura 4.5 Histograma de distribuio de comprimentos de fibras nos compsitos
(PP20%FV) injetados em 170C e 250C

- 48 -

100

PP30%FV - 170C

90

PP30%FV - 250C

Freqncia (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
300

600

900

1200

1500

1800

2100

2400

2700

3000

>3000

Comprimento das Fibras (m)


Figura 4.6 Histograma de distribuio de comprimentos de fibras nos compsitos
(PP30%FV) injetados em 170C e 250C

4.1.4 CRISTALINIDADE

Os trs principais mtodos para se determinar a cristalinidade so os mtodos baseados


em volume especfico, difrao de raio-X e espectroscopia de infravermelho (Billmeyer,
1970). O mtodo de difrao permite o clculo da frao relativa de material amorfo e
cristalino em uma amostra e o grau de cristalinidade normalmente baseado na comparao
das reas abaixo dos picos, porm, em outros mtodos, utilizam a altura dos picos.
Neste trabalho foi utilizada a tcnica de raio-X para determinao de grau de
cristalinidade com uma faixa de leitura de ngulo (2 ) entre 10 e 30 e com uma varredura
de 2/ minuto. Foram obtidos os difratogramas para as amostras de PP0%FV, PP20%FV e
PP30%FV, todas injetadas com temperatura de 170C, como mostrado na Figura 4.7 e
amostras de PP0%FV com temperatura de injeo variada de 190C, 210C, 230C e 250C
como apresentado na Figura 4.8.
Os grficos destas figuras anteriores mostram a existncia de alguns picos de difrao
bem definidos, que por comparao com outras referncias como o de Schmidtke et al (1997),
Ryan et all (1996), Iijima e Strobl (2000), Cho et al (2002) e Somani et al (2001), puderam ser
identificados como descritos na Tabela 4.3.

- 49 -

4000

PP

PP+20%FV
18 19

21

24

Unidade de intensidade

16

PP+30%FV

3000

2000

1000

0
10
10.000

15
15.000

20
20.000

25
25.000

30
30.000

ngulo de difrao - 2 teta (graus)

Figura 4.7- Difratogramas de raio-X de (a) PP0%FV, (b) PP20%FV e (c) PP30%FV,
injetados 170C

190C

210C

230C

250C

3000
19

21

24

Unidade de intensidade

16

2000

1000

0
10
10.000

15
15.000

20
20.000

25
25.000

3
30.000
0

ngulo de difrao - 2 teta (graus)

Figura 4.8 Difratogramas de raio-X para PP0%FV com temperatura de injeo diferenciada
(a) 190C , (b) 210C , (c) 230C e (d) 250C.

- 50 -

Pelos grficos da Figura 4.7 nota-se que a curva de raio-X referente amostra de
PP0%FV possui picos bem mais definidos e com maior proporo em relao s curvas das
amostras de compsitos de PP20%FV e de PP30%FV e isto mostra que a taxa de
cristalinidade do PP0%FV maior que as de PP20%FV e PP30%FV. Em relao aos
compsitos, nota-se que os picos de PP20%FV so maiores que os de PP30%FV, indicando
que o PP20%FV um pouco mais cristalino que o PP30%FV, evidenciando que o fenmeno
de empacotamento ruim para o caso do compsito PP30%FV.

Tabela 4.3 - Picos caractersticos de difrao de raio-X para o polipropileno isottico.


Picos referncia ( 2 em graus (plano))

Picos
Schmidtke
---

Ryan

Iijima

Cho

Somani

(110)

14,2 (110)

14,2 (110)

14,1 (110)

16,2 (300)

16,1 (300)

13,4 (200)

--16,2

15,8 (020)

---

(040)

17 (040)

17 (040)

16,9 (040)

(130)

18,5 (130)

18,8 (130)

18,5 (130)

21,3

(111)

21,3 (111)

21,4 (111,311)

---

(131, 041)

22 (131, 041)

21,8 (131)

18,5

18,7 (211)

19,4

20,6 (121,220)

24,9

As taxas de cristalinidade dos materiais estudados (PP0%FV, PP20%FV e PP30%FV)


foram calculados atravs da equao 3.4 e esto representados nas Figuras 4.9 e 4.10.
Observa-se que na Figura 4.9, a taxa de cristalinidade diminui com o aumento da
temperatura de injeo de 170C 250C, demonstrando que ocorreu o fenmeno de ciso das
cadeias polimricas. Estes resultados de taxa cristalinidade confirmam os resultados de ndice
de fluidez (MFI), onde o aumento no ndice de fluidez com o aumento da temperatura de
injeo foi evidenciado.

- 51 -

Taxa de cristalinidade (%)

80
70

70

68

66

63

60

58

50
40
30
20
160

180

200

220

240

260

Temperatura de injeo (C)

Figura 4.9 - Taxa de cristalinidade para PP0%FV com temperatura de injeo diferenciada de
170C, 190C, 210C, 230C e 250C.

Taxa de cristalinidade (%)

80
70

68
61

60
50

43

40
30
20
10
0
0%

5%

10%

15%

20%

25%

30%

35%

Teor de fibras de vidro (%)

Figura 4.10 Taxa de cristalinidade para PP0%FV, PP20%FV e PP30%FV injetados


170C.
Na Figura 4.10, observa-se que a taxa de cristalinidade tambm est diminuindo com o
aumento de concentrao de fibras de vidro de 0% a 30%. Quando esta concentrao
- 52 -

aumentada, existe uma obstruo mecnica das fibras de vidro que dificulta o empacotamento
polimrico. Estes resultando, assim como os resultados da Figura 4.9, confirmam os
resultados de ndice de fluidez, onde o aumento no ndice de fluidez com o aumento da
concentrao de fibras de vidro devido a obstruo mecnica das fibras tambm foi
evidenciado.

4.1.5 PERDA DE MASSA POR TERMOGRAVIMETRIA

Anlises por TGA tm sido utilizadas para vrias finalidades, at mesmo para o estudo
da disperso de reforos particulados de vidro em matrizes polimricas, j que estes materiais
apresentam estabilidades trmicas bastante distintas (Liang e Li, 2001). Neste trabalho, o
principal objetivo do uso desta tcnica foi de: (i) estimar a influncia do processamento
(temperatura de injeo) na estabilidade trmica do PP, e (ii) estimar a influncia da fibra de
vidro na estabilidade trmica do PP.
A Figura 4.11 mostra os resultados desta anlise para o PP0%FV injetado em
diferentes condies de temperatura. Nesta figura, pode-se notar que as curvas so
praticamente coincidentes at a temperatura de 250C. A partir desta temperatura, as curvas
comeam a apresentar uma leve diferena, sendo que o PP injetado na temperatura mais baixa
mostra uma maior estabilidade. Esta leve diferena entre as curvas mostra que ocorreu a ciso
das cadeias polimricas para o material injetado 250C. A degradao do PP, com o
aumento da temperatura, torna-se evidente; a 300C, por exemplo, o PP j apresenta uma
severa degradao, tendo perdido entre 16 e 25% em massa. Para o polipropileno injetado a
170C, nota-se que existe um leve aumento na sua estabilidade trmica
A presena das fibras de vidro causa uma pequena alterao na estabilidade trmica do
polipropileno, perceptvel a partir de 250C. A 300C, por exemplo, enquanto o PP no
reforado apresenta, uma perda de massa de 16%, o PP20%FV e o PP30%FV, perderam 13 e
10%, respectivamente. A 350C estas diferenas j esto bastante acentuadas, e o PP0%FV, o
PP20%FV e o PP30%FV, conservam, respectivamente, 27%, 44% e 58% de suas massas
iniciais. Choudhury et al (1991) tambm observaram por TGA que a degradao do PP0%FV
adiada com a adio de reforo, no caso, borracha natural. Wang et al (2003) foram alm e
sugeriram que a incorporao de fibras de vidro em matrizes de PP/EPDM (etileno-propileno-

- 53 -

dieno terpolmero) exerce um importante papel em aumentar a estabilidade trmica do


compsito; no caso citado, este aumento na estabilidade foi de 100C.

100
90

Massa Residual (%)

80
70
60
50
40
30

PP0%FV-170C

20

PP0%FV-210C

10

PP0%FV-250C

0
0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

Temperatura (C)

Figura 4.11 Resultado da anlise termogravimtrica para o PP0%FV, injetado a 170C,


210C e 250C
Um outro resultado da Figura 4.12 que as anlises confirmaram o teor de reforo no
compsito em 20% e 30% de fibras, que comeam a sofrer alguma degradao a partir de
450C.

100

Massa Residual (%)

90
80
70
60
50
40
30

PP30%FV-170C

20

PP20%FV-170C

10

PP0%FV-170C

0
0

100

200

300

400

500

Temperatura (C)

Figura 4.12 Resultado da anlise termogravimtrica para os diferentes compsitos e para o


PP0%FV, injetados a 170C

- 54 -

4.2 PROPRIEDADES MECNICAS

As propriedades dos polmeros processados a partir de um fundido para um estado


slido so fortemente relacionadas com a estrutura e orientao molecular na pea formada.
Polmeros semi-cristalinos, como o PP, apresentam uma morfologia estratificada devido ao
contato superficial do fundido com a parede fria do molde, enquanto o interior cristaliza em
uma estrutura esferultica clssica e entre elas h uma camada intermediria com elevado grau
de orientao e cristalinidade. Tal morfologia estratificada significa que haver tenses
residuais prejudiciais estabilidade dimensional do moldado e que ocorrer uma diminuio
da resistncia devido possibilidade de delaminao das camadas (Seguela, 1999).
O controle da orientao das cadeias e da estrutura do material pode ser realizado pelo
controle cuidadoso dos parmetros do processo que, juntamente com a estrutura do polmero
inicial, sero cruciais na determinao das propriedades fsicas e mecnicas do moldado.
No caso de compsitos de matriz de PP reforados por fibras curtas de vidro, efeitos
adicionais como orientao das fibras perpendicular s linhas de fluxo (fountain flow) pode
levar perda de reforo na juno de linhas de fluxo no moldado. Transcristalinidade nas
fibras acarreta, tambm, modificao em propriedades devido s mudanas da natureza da
fase cristalina e orientao lamelar com relao ao eixo da fibra. Esta natureza e orientao
dos cristais governaro o comportamento plstico da matriz, o qual ser favorecido por
estruturas que beneficiem o sistema de deslizamento de cristais (Seguela, 1999).
Em termos mais abrangentes, a performance de compsitos termoplsticos depende
das propriedades intrnsecas e dos teores de seus componentes, da qualidade da interface
fibra/matriz e das propriedades cristalinas da matriz. Uma boa adeso interfacial, influenciada
pela presena de sizings, que so emulses para proteo da fibra de vidro durante a sua
fabricao, e agentes de acoplamento (Roux et al, 2000), normalmente observada em
compsitos reforados por fibras de vidro e esta boa adeso na interface fibra/matriz ser
responsvel por um aumento considervel nas propriedades do compsito (Lopez et al, 2002).
Algumas propriedades do compsito so dominadas pelas propriedades das fibras, tais
como resistncia trao e mdulo elstico, enquanto outras, como resistncia compressiva e

- 55 -

ao cisalhamento, so governadas prioritariamente pela interface (Rijsdijk et al, 1993),


portanto sero as propriedades mais afetadas por modificaes na matriz que alterem o
comportamento da interface, como por exemplo, mudana de cristalinidade decorrente de
mudanas de processamento (e.g. presso e temperatura).
A adio de fibras curtas matriz de PP aumenta consideravelmente a rigidez e a
resistncia trao, mas acarreta em uma elevada reduo na sua habilidade de deformar e
por isso h um aumento do carter quebradio do material resultante (Tancrez et al, 1994a).
Esta seo ir abordar os pontos mencionados acima a partir da avaliao dos compsitos
produzidos por ensaios de trao e de impacto.

4.2.1 COMPORTAMENTO DOS COMPSITOS EM ENSAIOS DE TRAO

O ensaio de trao para o PP0%FV, PP20%FV e PP30% produziu curvas tenso


deformao (Figura 4.13, expandida em 4.14) bastante distintas entre si, como era de se
esperar. O PP no reforado apresentou um comportamento dctil caracterstico de
termoplsticos com perfil tpico de estiramento a frio, ou seja, elevada deformao na ruptura,
com resistncia trao e mdulos baixos.

90,0

PP30%FV

80,0

PP20%FV

Tenso (MPa)

70,0

PP0%FV

60,0
50,0
40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
0

10

15

20

25

Deformao Especfica (%)

- 56 -

30

35

40

Figura 4.13 Curvas tenso-deformao tpicas para os diferentes materiais analisados


obtidas em ensaios de trao a temperatura ambiente (temperatura de injeo = 190)

Para o compsito, no entanto, h um comportamento frgil, com deformao linear em


baixas tenses e deformao no linear para tenses maiores. Quando as fibras curtas so
adicionadas h uma reduo significativa no estiramento possvel e um elevado aumento no
mdulo e na resistncia. Com o aumento do teor de reforo, essas caractersticas foram ainda
mais acentuadas, especialmente no que se refere tenso e ao mdulo.
A mdia dos resultados obtidos para as diferentes temperaturas foi compilada na
Tabela 4.6, que ser detalhadamente discutida nas sees seguintes.
40000000

32000000

Tenso (MPa)

40

24000000

30

16000000

20

8000000

10

50

100

150

200

250

300

350

Deformao especfica (%)

Figura 4.14 Curvas tenso-deformao tpicas completas para os diferentes materiais


analisados (temperatura de injeo = 190)

4.2.1.1 RESISTNCIA TRAO

A resistncia mecnica do material aumentou com o teor de fibras (Figura 4.13). Para
a temperatura de 170C, por exemplo, houve um aumento de 40,3 MPa (PP0%FV), para 71,9

- 57 -

(PP20%FV) e 81,9 MPa (PP030%FV), ou seja, um aumento considervel de 78% e 103%,


respectivamente, conforme mostrado na Tabela 4.4. Os corpos de prova aps o teste de trao
esto apresentadas conforme as Figura 4.15.
A maioria dos artigos cita um aumento aprecivel de resistncia com o aumento da
quantidade de reforo (e.g. Thomason, 1996). Fu et al (2000), no entanto, encontraram apenas
um aumento marginal de resistncia trao com o aumento da quantidade de reforo, para o
mesmo sistema compsito, que foi justificado pela reduo do comprimento mdio das fibras
nos compsitos com diferentes teores de fibras. Ou seja, o efeito do aumento do teor de
fibras foi praticamente anulado pela reduo no comprimento das fibras.
No trabalho desenvolvido aqui, embora tambm tenha havido reduo no
comprimento das fibras com o teor de reforo, este fator no foi prejudicial a ponto de evitar o
aumento de resistncia do compsito. Este tipo de anlise importante, pois sob tenso de
trao, as fissuras comeam nas extremidades das fibras e se propagam ao longo da interface
fibra/matriz ou atravs da matriz, at que ocorra a falha. De fato, sabe-se que as extremidades
das fibras concentram substancialmente a tenso na matriz adjacente, produzindo
amplificao de tenses da ordem de dez ou mais, que somente podem ser aliviadas por fluxo
de matriz, descolagem da interface ou fratura da matriz (Fu et al, 2000).

- 58 -

Figura 4.15 Corpos de prova aps o teste de trao

90,0
C

190

210

Resistncia Trao (MPa)

C
B

170

190

210

230

250

230

250

60,0

170

190

210

230

250

30,0

0,0

PP0%FV

170

PP20%FV

PP30%FV

Figura 4.16 Variao da resistncia trao dos diferentes materiais analisados letras
diferentes indicam diferena significativa entre conjunto de dados (p < 0,05)

Tabela 4.4 Mdia dos resultados obtidos durante o ensaio de trao para os diferentes
materiais
Material

Temperatura de

Resistncia

- 59 -

Mdulo elstico

Alongamento

PP0%FV

PP20%FV

PP30%FV

injeo (C)

trao (MPa)

(MPa)

(%)

170

40,3

2500

190

39,6

2605

210

37,8

2366

230

38,2

2463

250

37,8

2398

170

71,9

6905

2,4

190

69,8

5832

2,5

210

69,3

6528

2,6

230

71,6

5953

2,5

250

72,5

5561

2,5

170

81,9

10183

1,7

190

86,3

9397

1,9

210

87,5

9279

1,9

230

85,1

9025

2,0

250

86,6

8262

2,2

200-500

Anlise estatstica dos resultados de resistncia trao no pode identificar o efeito


da temperatura nesta propriedade. Assim, as colunas na Figura 4.16 para um determinado
material no apresentam diferenas significativas. Os valores de resistncia trao de
PP0%FV mostram que existe uma reduo no valor do corpo de prova injetado a 170C para
250C. Estes valores confirmam os resultados obtidos do ensaio de TGA. Com o aumento da
quantidade de fibras, como em PP20%FV e PP30%FV, os valores de resistncia trao
aumentam para corpos de prova injetados a 170C para 250C, mostrando que as fibras esto
protegendo a matriz da degradao.
Portanto, do ponto de vista da resistncia trao somente, pode-se optar por uma
temperatura de processamento mais baixa, suficiente para a fuso e fluxo satisfatrio do
polipropileno. De fato, a baixa estabilidade trmica relativa deste polmero (Verdu, 1999)
tende a restringir o uso de temperaturas mais altas para facilitar o fluxo e, ainda, o
preenchimento de cavidades de difcil acesso na injeo de peas de geometria complexa.

4.2.1.2 MDULO ELSTICO

- 60 -

O mdulo elstico dos moldados aumentou significativamente com o teor de fibras


(Figura 4.15). Para a temperatura de 170C, por exemplo, houve um aumento de 2500 MPa
(PP0%FV), para 6905 MPa (PP20%FV) e 10183 MPa (PP30%FV), ou seja, um aumento
considervel de 176% e 307%, respectivamente.
Vrios autores encontraram resultados similares em extruses/injees de PP/Fibra de
vidro, ou seja, aumento do mdulo para compsitos com maior teor de reforo, inclusive
citado um aumento linear (Thomason, 2002; Chiu et al, 1991; Lee e Jang, 1999).
O mdulo do PP0%FV, do PP20%FV e do PP30%FV aumentou linearmente para
todas as temperaturas avaliadas. Na Figura 4.16, pode-se verificar que o coeficiente de
correlao linear variou entre 0,95 e 0,99, indicando a adequao do modelo linear na
modelagem desta variao, com isso, apesar dos poucos pontos na reta, pode esperar a
adequao da lei das misturas na previso desta propriedade.

11000
10000

Mdulo Elstico (MPa)

9000

BE BE
BDE

8000

BCE

7000
BC

6000

BC
C

5000

DC

4000
3000
2000

1000
0
170 190 210 230 250 170 190 210 230 250 170 190 210 230 250

PP0%FV

PP20%FV

PP30%FV

Figura 4.17 Variao do mdulo elstico dos diferentes materiais analisados

- 61 -

11000
210C:
170C:
190C:
y = 251x + 2347 y = 217x + 2326 y = 227x + 2271
R2 = 0,995
R2 = 0,989
R2 = 0,953

10000

Mdulo Elstico (MPa) .

9000

230C:
250C:
y = 212x + 2273 y = 190x + 2238
R2 = 0,977
R2 = 0,979

8000
7000
6000
5000
4000
3000

170C

190C

230C

250C

210C

2000
0

10

15

20

25

30

35

Frao Mssica de Fibras (%)

Figura 4.18 Variao do mdulo elstico de compsito de PP/FV, com o teor de fibras.

O efeito da temperatura de injeo no mdulo elstico do PP puro (PP0%FV) mostrou


uma leve tendncia sua queda com a temperatura. Com relao aos compsitos, no entanto,
uma tendncia mais acentuada de diminuio do mdulo com a temperatura comea a ser
identificvel. Estes resultados de queda no valor do mdulo elstico confirmam os resultados
do teste de raio-X onde foi evidenciado a diminuio na taxa de cristalinidade devido a
dificuldade de empacotamento. Assim, dependendo das condies de injeo pode-se
prejudicar o mdulo do PP30%FV a ponto de um PP20%FV poder substitu-lo
satisfatoriamente. Na verdade, somente o PP30%FV injetado a 170C se diferenciou
significativamente de todos os PP20%FV.
Sabe-se que o mdulo, diferentemente da resistncia trao (Fu et al, 2000), mais
dependente do mdulo dos constituintes e do teor e orientao das fibras e menos do
comprimento das mesmas, por isso, os resultados tendem a ser menos dependentes das
condies de injeo no que se refere degradao do comprimento das fibras. Talvez por
isto, a tendncia de diminuio do mdulo com a temperatura tenha ficado mais evidente que
a diminuio da resistncia trao.

4.2.1.3 ALONGAMENTO NA RUPTURA

- 62 -

O alongamento do material analisado diminuiu significativamente com a incorporao


das fibras. O PP no reforado (PP0%FV) excedeu a capacidade do extensmetro (l = 12,0
mm e lo = 25 mm) utilizado e por isso os valores indicados no informam o valor final. Na
realidade, estes valores podem ser medidos caso se utilize o transdutor de deslocamento
existente na prpria mquina de ensaio, atingindo uma deformao especfica da ordem de
200-500%. A variao nas medidas de alongamento por este mtodo, no entanto, no
possibilitou a identificao de tendncias de variao desta propriedade com a temperatura de
injeo.
Para o PP reforado, os valores absolutos de alongamento na ruptura esto na mesma
faixa dos encontrados por Thomason (1996), em torno de 2% para um PP reforado por 30%
w/w de fibra de vidro (l = 0,8 mm). Thomason (2002) posteriormente encontrou
alongamentos um pouco superiores, em torno de 2,8% para o PP (MFI = 35 g/10 min) a 20%
e 2,4 para o PP a 30%FV (l 1,2 a 1,7 mm).
Com o aumento do teor de fibras h uma tendncia de diminuio do alongamento
mximo na ruptura e esta tendncia causada pelo efeito do aumento do carter quebradio
do compsito causado pelo seu enrijecimento com o aumento do teor de fibras. Um outro
fator imortante que pode ser considerado a adeso da fibra na matriz, que quanto menor for
o alongamento significa que melhor est sendo a adeso da fibra e matriz.

Alongamento na ruptura (%) .

3,0
2,5
A

2,0

> 45%

1,5

190

210

1,0
0,5
0,0
170

190

210

230

PP0%FV

250

170

190

210

230

PP20%FV

250

170

230

250

PP30%FV

Figura 4.19 Variao do alongamento na ruptura dos diferentes materiais analisados

- 63 -

De acordo com Fu et al (2000), a causa deste fenmeno a formao de fissuras na


matriz nas extremidades das fibras e subseqente formao progressiva de fissuras nas fibras
mais curtas com o aumento da deformao. Inicialmente, este processo pode ser acomodado
pela transferncia de carga para as fibras adjacentes que conectam as regies com fissuras,
porm a falha final da pea ocorrer quando a extenso das fissuras ao longo das regies mais
fracas alcana um nvel crtico (fibras e matriz circundante no conseguem mais suportar uma
determinada carga).
Um fator interessante que pode ser notado na comparao das Figuras 4.17 e 4.18
que, para o PP30%FV parece evidente que, com o aumento do mdulo (diminuio da
temperatura de injeo) h uma diminuio do alongamento mximo suportvel pelo
compsito. Este efeito no est to aparente para o PP20%FV, devido ao fato que, neste, a
influncia das fibras no material final menos acentuada e, por isso, outros fatores tambm
importantes na resposta do material final se tornam mais importantes, como a estrutura da
matriz de PP e com isso mascarar o resultado de alongamento.

4.2.1.4 ANLISE DA SUPERFCIE DE FRATURA


As superfcies das amostras de PP20%FV e PP30%FV submetidas ao teste de trao
foram analisadas por mtodos de microscopia eletrnica de varredura (MEV), como mostrado
a seguir. As amostras de PP0%FV no puderam ser analisadas, pois a rea de fratura era
pequena.

(a)

(b)
- 64 -

Figura 4.20 - Micrografias das superfcies de fratura das amostras de (a) PP20%FV 170C
(80x), (b) PP30%FV 170C (80x), (c) PP20%FV 170C (200x), (d) PP30%FV 170C
(200x), obtidas por microscopia eletrnica de varredura (teste de trao).

A Figura 4.20 mostra as imagens das superfcies fraturadas para os materiais


PP20%FV e PP30%FV. Nas fotos da Figura 4.20, podem ser observadas a reduo de vazios
e a reduo de fibras arrancadas (pull out) e o aumento de quebras das fibras, com o aumento
da concentrao de fibras de vidro. Estes fatos explicam os resultados obtidos dos ensaios de
trao das Figuras 4.13 e 4.16 e Tabela 4.4.
Na seco transversal, as fibras de vidro foram deslocadas para fora da superfcie da
matriz fraturada. Esta observao indica que durante a propagao da trinca iniciada devido
aplicao de tenso, as fibras de vidro se romperam e foram arrancadas da matriz polimrica
(Kawaguchi et al, 2003).

(a)

- 65 -

(b)

Figura 4.21- Micrografias das superfcies das amostras de (a) PP20%FV 190C (80x), (b)
PP30%FV 190C (80x), (c) PP20%FV 190C (200x) e (d) PP30%FV - 190C (200x),
obtidas por microscopia eletrnica de varredura (teste de trao).
Na Figura 4.20a, que corresponde imagem superficial da fratura de um corpo de
prova de PP20%FV, nota-se que a concentrao de arrancamento de fibras e o nmero de
vazios so maiores em relao Figura 4.20b, correspondente a um corpo de prova de
PP30%FV. Como esperado, o aumento da concentrao de fibras se torna evidente na Figura
4.20a para a Figura 4.20b. As Figuras 4.20c e 4.20d so as mesmas fotos anteriores, porm
com um maior aumento de 200x. Os indcios de arrancamentos de fibras na Figura 4.20a
tambm foram encontrados no trabalho feito por Taipalus et al (1999), que analisou
compsitos de polipropileno reforados com fibras de vidro curtas, sem agente de
acoplamento.
Nos estudos realizados por Thomason et al (1994) e Lee e Jang (1999), comentado o
fato de que com o aumento da concentrao da fibra de vidro nos compsitos de
polipropileno, existe uma reduo na porcentagem de vazios, como ocorreu neste trabalho. O
molde utilizado foi um molde reaproveitado de um outro j existente e, portanto houve
limitaes com relao ao caminho do fluxo que pode ter sido responsvel pelo teor de
vazios.
Na Figura 4.21, podem ser observadas mais evidncias das tendncias comentadas
anteriormente. As Figuras 4.21a e 4.21c correspondem s amostras de PP 20%FV, e as figuras

- 66 -

4.21b e 4.21d correspondem s amostras de PP30%FV. Neste caso, nota-se que a


concentrao de fibras arrancadas maior para PP20%FV.
Com o aumento da temperatura de injeo, podem ser observadas na Figura 22,
tendncias similares vistas com o aumento de concentrao de fibras de vidro. As Figuras
4.22a, 4.22b e 4.22c correspondem s amostras de PP20%FV, porm com temperaturas de
injeo diferentes, ou seja, 230C, 250C e 250C, respectivamente. Nota-se claramente que
existe uma diminuio de arrancamentos de fibras quando a temperatura aumenta de 230C
para 250C, devido ao fato de ter menos finais de fibras, onde uma regio de concentrao
de tenso. Nas fotos 4.22d, 4.22e e 4.22f, que correspondem s amostras de PP30%FV com
temperaturas de injeo de 230C, 250C e 250C, respectivamente. Nas fotos de maior
aumento de 1000x, Figuras 4.22c e 4.22f, estes fatos podem ser melhor observadas.
A temperatura do molde tambm um outro fator que pode influenciar o
comportamento da fraturas destes compsitos. Uma diminuio na temperatura do molde
induz um aumento da tenso de cisalhamento durante o preenchimento do molde e existe uma
grande tendncia das fibras se orientarem paralelamente para o fluxo de injeo (Fu et al,
2000). Porm este fator no foi explorado neste trabalho.
A diferena na orientao das fibras tambm claramente notada atravs das figuras
4.20d e 4.21d. A geometria do molde, incluindo posicionamento da entrada e caminho do
fluxo, tem uma influncia marcante na orientao das fibras nos extremos e o centro da pea
moldada (Tancrez et al, 1996).

(a)

(d)

- 67 -

Figura 4.22 - Micrografias das superfcies das amostras de (a) PP20%FV 230C
(200x), (b) PP20%FV 230C (400x), (c) PP20%FV 230C (1000x), (d) PP30%FV - 230C
(200x), (e) PP30%FV - 250C (400x) e (f) PP30%FV - 250C (1000x), obtidas por
microscopia eletrnica de varredura (teste de trao).
4.2.2 COMPORTAMENTO DOS COMPSITOS EM ENSAIOS DE IMPACTO

No caso de ensaios de impacto, difcil prever se um plstico reforado ou um no


reforado ter comportamento superior. Isto ocorre porque o aumento de rigidez com o
reforo produzir maior absoro de energia para uma determinada deformao da amostra
quando ocorre flexo (antes da quebra), no entanto, fratura ocorrer a uma deformao menor
que o de uma amostra no reforada devido ao maior carter quebradio (De e White, 1996).
A Tabela 4.5 mostra os resultados mdios obtidos no ensaio de impacto para energia
(J), resistncia ao impacto pela norma ASTM D256 (J/m) e tambm em (kJ/m2). As duas
foram includas para facilitar a comparao com valores das referncias, visto que as duas
normas so utilizadas por diferentes autores.
Os valores da tabela foram tambm includos em um grfico de colunas, para facilitar
a visualizao, na Figura 4.23.

- 68 -

A resistncia ao impacto do PP puro (PP0%FV MFI 8 g/10 min) esteve na faixa de


22,3 a 13,9 J/m, ou 5,6 a 3,5 kJ/m2, abaixo do que foi mencionado por Thomason (2002), 40
J/m

(MFI = 35 g/10 min), mas acima do que este mesmo autor mencionou em uma

publicao anterior, 1,5 kJ/m2 (MFI = 15 g/10 min em Thomason (1997). Tjonget al (2002)
tambm menciona uma baixa resistncia ao impacto para o PP puro (1.95 kJ/m2), definindo o
PP como sensvel presena do entalhe em carregamento em impacto. Os resultados deste
teste de impacto tambm confirmam os resultados de cristalinidade obtidas por mtodo de
raio-X. Com a diminuio de cristalinidade, ocorreu a diminuio da resistncia ao impacto
dos materiais em questo.
O desvio padro das medidas de resistncia ao impacto no foi considerado alto para o
tipo de ensaio em questo, como discutido por Fejeskozma e Kargerkocsis (1994). Para cada
conjunto de dados, foram realizados entre 8 e 10 medidas e o coeficiente de variao obtido
variou entre 4,0 e 10,2%.
Analisando-se a influncia da temperatura de injeo, pode-se notar que h uma
diminuio no valor da resistncia ao impacto em temperaturas maiores para o PP0%FV e
para o PP30%FV. Para o PP20%FV, embora uma tendncia ao decrscimo possa ser
visualizada, a anlise estatstica no apontou diferenas significativas. De qualquer forma,
estes resultados confirmaram os encontrados por Chiu et al (1991), que mostrou uma
diminuio de resistncia ao impacto com o aumento da temperatura de extruso de
compsitos PP/fibra de vidro. Estes resultados so tambm uma indicao de que o ndice de
cristalinidade do PP est aumentando com o aumento da temperatura de injeo. Ismail et
Richardson (2001) cita que este aumento parece ser o resultado de uma maior propenso das
fissuras de se propagarem ao longo das fronteiras dos esferulitos por um mecanismo facilitado
pela contrao diferencial entre as fases cristalinas e amorfas dentro do PP, enquanto
considera contraes diferencias entre a fibra e o PP um fator de menor importncia (embora
vazios criados por este mecanismo precisem ser considerados).

Tabela 4.5 Influncia da concentrao da fibra de vidro e da temperatura de injeo na


resistncia ao impacto

Material

Temperatura de
injeo (C)

Energia (J)

Resistncia ao impacto
mdia (J/m)
ASTM D256
Valor

- 69 -

Diferena
(%)

Resistncia ao
impacto mdia
(kJ/m2)

PP0%FV

PP20%FV

PP30%FV

170

0,22

22,3

Referncia

5,6

190

0,21

20,9

6,28

5,2

210

0,17

16,5

26,01

4,1

230

0,15

14,9

33,18

3,7

250

0,14

13,9

37,67

3,5

170

0,31

30,6

Referncia

7,7

190

0,27

27,2

11,11

6,8

210

0,28

28,4

7,19

7,1

230

0,29

29,2

4,58

7,3

250

0,28

27,8

9,15

7,0

170

0,38

38,1

Referncia

9,5

190

0,37

36,9

3,15

9,2

210

0,38

37,5

1,57

9,4

230

0,34

34,0

10,76

8,5

250

0,34

34,1

10,50

8,5

A variao da resistncia ao impacto com o aumento da frao volumtrica de fibras


tambm esteve em concordncia com os relatos da literatura (Fejeskozma e Kargerkcsis,
1994; Gupta et al, 1991; Thomason, 1997), ou seja, quanto maior a frao volumtrica, maior
a resistncia ao impacto para todas as temperaturas analisadas.

Resistncia ao impacto (J/m)

50
45

PP0%FV

PP20%FV

PP30%FV

40
35

DE

DE

25
20

CE

30

15

10

5
0
170

190

210
230
Temperatura de injeo (C)

250

Figura 4.23 Variao da resistncia ao impacto com a temperatura de injeo na moldagem

- 70 -

Resistncia ao impacto (J/m)

45
40
35
30
25
20
15
10
5

PP0%FV

PP20%FV

PP30%FV

0
150

170

190

210

230

250

270

Temperatura de injeo (C)

Figura 4.24 Resistncia ao impacto mdia e Desvio padro para cada temperatura de injeo

Os resultados deste trabalho apontaram um aumento que variou de 30 a 146% para o


valor de resistncia ao impacto quando se compara o compsito com o PP puro nas diferentes
temperaturas, o que est de acordo com os resultados de Chiu et all (1991), que mencionou
um aumento significativo de resistncia ao impacto com o teor de fibras em sistemas PP/Fibra
de vidro. A presena da fibra no compsito tende a desviar a propagao da trinca no
material, fazendo que ocorra um mecanismo de proteo da matriz polimrica.
O aumento de resistncia ao impacto para maiores carregamentos no foi ainda mais
acentuado devido ao fato de que a distribuio de comprimentos das fibras para esta frao
volumtrica estava j severamente alterada (Figura 4.23), tanto no pellet inicial como no
injetado e, como de conhecimento comum, comprimentos maiores de fibras favorecem a
resistncia ao impacto em compsitos PP/Fibra de vidro (Zhou et al, 2002; Peltonen et al,
1995; Fu et al, 1999). Ento, esta propriedade tambm reflete as condies de processamento
(injeo) do material compsito, pois estas influenciam a distribuio de comprimento de
fibras.

4.2.2.1 ANLISE DA SUPERFCIE DE FRATURA

- 71 -

As superfcies da fratura das amostras de PP0%FV, PP20%FV e PP30%FV


submetidas ao teste de impacto foram analisadas por mtodos de microscopia eletrnica de
varredura (MEV), como mostrado a seguir. A Figura 4.25 mostra microestrutura da matriz
polimrica e dos compsitos PP20%FV e PP30%FV na regio fora da regio do entalhe. As
Figuras 4.25a e 4.25b so fotos correspondentes amostra de PP0%FV, diferindo apenas no
aumento da imagem de 100x para 500x. As Figuras 4.25c e 4.25d so imagens tiradas de
amostras de PP20%FV e as Figuras 4.25e e 4.25f so das de PP30%FV, tambm diferindo
apenas no aumento da imagem como no caso anterior.
A partir destas imagens, um aumento na quebra das fibras pde ser observado, com o
aumento da concentrao das fibras de vidro. Com um maior aumento, este fato pode mais
evidente.
Com a diminuio da temperatura de injeo, tendncias similares so observadas na
Figura 4.26. As Figuras 4.26a, 4.26b e 4.26c so imagens das amostras de PP20%FV e
diferem entre si na temperatura de injeo que so 210C, 230C e 250C, respectivamente.
As Figuras 4.26d e 4.26e e 4.26f so imagens das amostras de PP30%FV injetadas em
temperaturas de injeo de 210C, 230C e 250C.

(a)

(d)

- 72 -

Figura 4.25- Micrografias das superfcies das amostras (a) PP0%FV 170C (100x), (b)
PP20%FV 170C (100x), (c) PP30%FV 170C (100x), (d) PP0%FV 170C (500x), (e)
PP20%FV 170C (500x), (f) PP30%FV 170C (500x), obtidas por microscopia eletrnica
de varredura (teste de impacto).

(a)

(b)

- 73 -

Figura 4.26- Micrografias das superfcies das amostras (a) PP20%FV 210C (100x), (b)
PP30%FV 210C (100x), (c) PP20%FV 230C (100x), (d) PP30%FV 230C (100x), (e)
PP20%FV 250C (100x), (f) PP30%FV 250C (100x), obtidas por microscopia eletrnica
de varredura (teste de impacto).

(a)

- 74 -

Figura 4.27- Micrografias das superfcies das amostras na regio prxima ao entalhe de (a)
PP0%FV 190C (100x), (b) PP20%FV 190C (100x), (c) PP30%FV 190C (100x),
obtidas por microscopia eletrnica de varredura (teste de impacto).

(a)

(b)

- 75 -

Figura 4.28- Micrografias das superfcies das amostras na regio prxima ao entalhe de (a)
PP20%FV 210C (100x), (b) PP30%FV 210C (100x), (c) PP20%FV 230C (100x), (d)
PP30%FV 230C (100x), obtidas por microscopia eletrnica de varredura (teste de
impacto).

O processo de descolamento da fibra cria novas superfcies no compsito e devido a


este processo necessria uma energia. Embora a energia da superfcie por unidade de rea
seja pequena, a rea total da nova superfcie pode ser maior. O processo de arrancamento
ocorre quando no ocorre o processo de descolamento da fibra/matriz e no caso de fibras
contnuas, ocorrem tambm quebras das fibras. O processo de arrancamento de fibras tambm
ocorre em compsito de fibras contnuas quando existe variao de resistncia ao longo do
comprimento da fibra.
Nas regies prximas s regies de entalhe, a quebra das fibras aumenta com o
aumento da concentrao da fibra de vidro como mostra a Figura 4.27a, 4.27b e 4.27c,
correspondentes s amostras de PP0%FV, PP20%FV e PP30%FV, respectivamente, todas
injetadas com 170C. Entretanto, o mesmo no ocorre quando a temperatura de injeo
aumentada, como mostrado nas Figuras 4.28a e. 4.28b das amostras injetadas 210C de
PP20%FV e PP30%FV, respectivamente e nas figuras 4.28c e 4.28d das amostras injetadas
230C de PP20%FV e PP30%FV, respectivamente. Estes fatos comentados explicam os
resultados obtidos para o teste de impacto ilustrados nas Figuras 4.23 e 4.24 e Tabela 4.5.

- 76 -

CAPTULO V

CONCLUSES

Com relao aos compsitos de polipropileno reforados com fibras de vidro


moldados por injeo em temperaturas variadas (170C, 190C, 210C, 230C e 250C) para
estudo de suas propriedades pode-se concluir que:

1. O ndice de fluidez diminui (24 - 40%) com o aumento da concentrao de fibras e os


efeitos viscoelsticos e as obstrues mecnicas das molculas foram responsveis para
este comportamento. Quando a temperatura de injeo aumentada, o ndice de fluidez
tende a aumentar (34 - 108%) devido ciso ou quebra das cadeias polimricas.

2. As fibras de vidro so quebradas ou segmentadas no processo de injeo em um grau


dependente do comprimento inicial das fibras e dos parmetros de processo.

3. Na anlise termogravimtrica, a concentrao de fibras foi confirmada. Alm disso, no


foi observada variao significativa com a temperatura.

4. A concentrao de fibras foi confirmada por anlise termogravimtrica e, para a faixa


de temperatura de interesse aplicao desejada, no foi observada mudana de
comportamento significativa com o aumento da temperatura de injeo.

5. A cristalinidade do compsito diminui (37%) com o aumento da concentrao de fibras


devido a obstruo mecnica das fibras durante o processo de empacotamento e foi
observada uma diminuio na taxa de cristalinidade (7%) com o aumento da
temperatura de injeo.

6. A resistncia trao e o mdulo elstico aumentam (trao: 103 - 131% e mdulo: 244
- 307%) e o alongamento diminuiu com o aumento da concentrao de fibras de vidro.
Atravs das imagens de microscopia, observou-se que no h uma boa adeso entre

- 77 -

fibra e matriz polimrica, devido existncia de muitos pontos de pull-out e falta de


indcios de matriz aderida nas fibras arrancadas.

7. A incluso das fibras de vidro foi responsvel tambm por um aumento significativo da
resistncia ao impacto (70 145%), que aumenta com o teor de fibras. Houve tambm
uma tendncia diminuio da resistncia ao impacto do PP0%FV (37%), do
PP20%FV (9%) e do PP30%FV (10%) com o aumento da temperatura de injeo.
Quando comparado ao ensaio de trao, o ensaio de impacto foi responsvel pela
ocorrncia de um menor teor de pull-out e maior evidncia de quebra de fibras devido
ao tipo de esforo diferenciado.

8. A resistncia trao, o mdulo elstico e o alongamento na ruptura do polipropileno


puro estudado mostram uma tendncia no significativa de diminuio com a
temperatura de injeo. A resistncia ao impacto, por outro lado, mostra uma
diminuio considervel para a faixa de temperatura estudada.

9. A resistncia trao do compsito no se mostrou afetada pela temperatura de injeo.


O mdulo elstico, no entanto mostra uma tendncia diminuio com a temperatura
de injeo, que acompanhado pela tendncia ao aumento no alongamento na ruptura.
A resistncia ao impacto, por outro lado, mostra para o PP reforado com 30% de fibra
de vidro uma diminuio significativa na faixa de temperatura estudada. Portanto
considerando-se o comportamento global das propriedades analisadas, como ndice de
fluidez, difrao de raio-X, anlise termogravimtrica e trao, pode-se sugerir evitar
temperaturas de injeo elevadas (acima de 210C) para estes materiais.

10. As propriedades mecnicas do compsito PP20%FV foram em geral otimizadas para a


temperatura de injeo de 170C. interessante notar tambm que, dependendo da
temperatura que se processe o PP30%FV, pode-se degradar as suas propriedades a
ponto de se equivalerem estatisticamente ao PP20%FV processado a 170C. Portanto,
necessrio o controle da temperatura de injeo quando da moldagem da pea
pretendida.

- 78 -

Comparando-se a matria-prima nacional estudada com a importada, pode-se concluir que:


1. Como os comprimentos mdios das fibras (antes da injeo, PP20%FV = 998 m e
PP30%FV = 879 m; e aps injeo PP20%FV = 589 m) das matrias-primas
importadas so parecidas em relao aos das matrias-primas nacionais (antes da
injeo: PP20%FV = 1137 m e PP30%FV = 777 m; e aps injeo: PP20%FV =
637 m e PP30%FV = 422 m), espera-se que os comportamentos de propriedades
mecnicas sejam parecidos entre as matrias-primas. Outro fator o resultado de ndice
de fluidez (MFI) que mostrou que a matria-prima importada (antes da injeo:
PP20%FV = 3,3 g/10min e PP30%FV = 4,3 g/10min; e aps injeo: PP20%FV = 4,6
g/10min) possui um valor parecido com a da nacional (antes da injeo: PP20%FV =
5,0 g/10min e PP30%FV = 2,9 g/10min; e aps injeo: PP20%FV = 12-22 g/10min,
PP30%FV = 8-16 g/10min), para o PP20%FV.

2. Como encontrado nas micrografias de microscopia eletrnica de varredura, a matriaprima nacional no possui uma boa adeso entre fibra e matriz polimrica, que pode ser
melhorado com o uso de agentes de acoplamento especficos. Porm, dependendo da
relao custo/benefcio, a matria-prima nacional com uma melhor adeso, pode vir a se
tornar mais interessante para esta aplicao.

- 79 -

CAPTULO VI

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Um estudo mais detalhado da matria-prima importada pode ser conduzido para


uma melhor comparao com os resultados encontrados para o material nacional. Estas
anlises podem:

1- Avaliar o comportamento mecnico com a variao da temperatura de injeo,

2- Analisar a estabilidade trmica atravs do teste de TGA,

3- Analisar a matria-prima atravs de tcnicas de cromatografia de permeao


gel e temperatura de deflexo trmica e

4- Analisar a interface da matriz polimrica com a fibra para verificar a adeso e


identificar os agentes de acoplamento utilizados.

H indcios de que as propriedades da matria-prima nacional podem ser


otimizadas, caso modificaes sejam implementadas. Entre estas, pode-se sugerir:
1. Considerar a necessidade da adio de um maior teor de fibras;

2. Avaliar o ciclo de moldagem completo do compsito (e.g. a temperatura de


injeo e de resfriamento do moldado) levando-se em conta o fator
produtividade e qualidade da pea;

3. Manter um maior comprimento de fibra mdio nos pellets originais atravs de


ajuste no processo de preparo dos mesmos e

4. Avaliar a adequabilidade do compatibilizante utilizado pela empresa atravs do


estudo das caractersticas de adeso fibra/matriz.

- 80 -

CAPTULO VII

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