Energa y Medioambiente

CAPTULO 1
1.1

Ciencias Ambientales

INTRODUCCIN

PANORAMA ENERGTICO DEL SIGLO XXI

La energa ha constituido siempre un elemento bsico de nuestra sociedad, la cual ha mostrado una
creciente necesidad de utilizacin de energa para asegurar los niveles de desarrollo econmico y bienestar
social a los que nos hemos ido acostumbrando. Sin energa disponible, prcticamente todos los servicios y
comodidades de nuestra sociedad acabaran: electricidad, transporte, calefaccin, agua potable, agricultura,
sanidad, etc.

Figura 1.1 Distribucin de la poblacin mundial, en miles de millones de habitantes, en el ao 2000 y su proyeccin al
2030. (Fuente: Banco Mundial).

Consumo de Energa - 2030

1,6% por ao

No OCDE

OCDE
205 334 millones de bep por da

Mundo

Figura 1.2 Consumo mundial de energa, en millones de barriles equivalentes de petrleo por da, en el ao 2000 y su
proyeccin al 2030. (Fuente: Banco Mundial).

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La poblacin mundial, y con ella la demanda global de energa, sigue creciendo. Se espera que, entre la
fecha actual y el ao 2030, la poblacin aumente a una tasa superior al 1% anual desde los actuales 7 mil
millones hasta superar los 8 mil millones de habitantes.
El consumo mundial de energa demandado por esta creciente poblacin se estima que aumentar con una
tasa anual media del 1,6 % y que las emisiones de CO2 aumenten aproximadamente en un 60 % en este
periodo.

BILLONES DE BTU POR HABITANTE Y POR AO

Biomasa
Carbn
Petrleo
Gas Natural
Nuclear
Otras

Figura 1.3 Variacin del cctel energtico durante los dos ltimos siglos. (Fuente: Depto. de Energa, USA).

Esta necesidad de energa habr de satisfacerse a partir de las reservas naturales de combustibles fsiles
(carbn, petrleo, gas natural) y uranio, que son limitadas, y de la contribucin de las energa renovables
(hidroelctrica, biomasa, elica, solar, etc.), cuya contribucin actual al cctel de aprovisionamiento energtico
es muy pequea. Se prev que el consumo de energa de fuentes renovables crezca a una tasa anual similar al
conjunto de energas, alcanzando una cuota superior al 18 % hacia el ao 2030.

Consumo de Energa en millones de bep por da

Energa Total
Otras
Carbn Aumento/ao
Gas
2000 - 2030
Petrleo

Otras Energas
Elica & Solar
Biomasa, residuos
Hidrulica
Nuclear

Elica & Solar

Elica
Solar

Figura 1.4 Consumo por fuente de energa, en millones de barriles equivalentes de petrleo por da, desde 1980 y su
proyeccin a 2030. (Fuente: Banco Mundial).

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Ciencias Ambientales

Habida cuenta de la creciente demanda global de combustibles fsiles, la saturacin de las cadenas de
abastecimiento y la creciente dependencia respecto de las importaciones, es probable que los precios del
petrleo y del gas se mantengan elevados y que, salvo en situaciones coyunturales de corta duracin, los
precios sigan aumentando. Los precios de la electricidad seguirn una tendencia idntica, agudizando una
situacin ya difcil para los consumidores. Aunque, un aspecto positivo de esta situacin es que seguramente
propiciar el incremento de la eficiencia energtica y de la innovacin.

Oriente Medio.0,74

1
1,,2
20
0
b
i
l
l
o
billon
ne
es
s
d
de
e
B
Ba
ar
rr
ri
il
le
es
s

Europa & Urales....0,14

frica0,12
Suramrica..0,10
Norteamrica................0,06
Asia Oriental & Oceana0,04

Figura 1.5 Reservas mundiales de petrleo, en billones de Barriles.

Aos
Petrleo
Gas Natural
Carbn

OCDE

Antigua Unin Sovitica

Oriente Medio y otras

economas emergentes

Mundo

Figura 1.6 Duracin de las reservas probadas, obtenida como cociente entre las reservas y la produccin anual en 2009.
(Fuente: BP Statistical Review 2010).

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Emisiones anuales de CO2

Miles de millones de Toneladas
Tasa anual de aumento
2000 - 2030

Aumento
2000 - 2030

No OCDE
OCDE

Figura 1.7 Emisin de dixido de carbono, en miles de millones de toneladas, desde 1980 y evolucin prevista hasta
2030. (Fuente: Banco Mundial).

Nuestra dependencia respecto de las importaciones va en aumento: si no conseguimos otorgar una mayor
competitividad a la energa autctona, en los prximos 20 o 30 aos un 70 % de las necesidades energticas de
la Unin Europea se satisfarn mediante productos importados (algunos de ellos procedentes de regiones con
situaciones sociopolticas poco estables), frente al 50 % actual, que ya es actualmente del 75 % en Espaa.

Lluvia cida
Reduccin de la
Capa de Ozono

Oxidantes
Fotoqumicos

Materia
Particulada

CALENTAMIENTO
GLOBAL

EFECTOS SOBRE LA SALUD

COMBUSTIN

Figura 1.8 Emisiones de combustin de combustibles fsiles y efectos nocivos asociados.

Por otro lado, las reservas de combustibles fsiles estn concentradas en unos pocos pases. Ms de la mitad
de las reservas de petrleo se encuentran en pases del Oriente Medio (y de stas, la tercera parte est en
Arabia Saudita). Las reservas de carbn estn ms repartidas. An as, las reservas de China, India y Australia
suponen casi la tercera parte del total, las de Norteamrica son casi otro tercio y el tercio restante est en

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Ciencias Ambientales

Europa. Este ltimo tercio incluye la parte ruso-asitica y, de hecho, ms de la mitad de estas reservas europeas
corresponden a la Federacin Rusa. En cuanto a las reservas espaolas de carbn, stas suponen el 0,1 % del
total y, al ritmo de consumo actual, se habrn agotado en unos 25 aos. En cuanto al gas natural, casi el 70 %
de las reservas estn concentradas en pases del Oriente Medio y de la Federacin Rusa. Aproximadamente la
mitad del consumo de gas de la UE se satisface con gas procedente de slo tres pases (Rusia, Noruega y
Argelia). De mantenerse la tendencia actual, las importaciones de gas de la UE aumentaran un 80 % en los
prximos 25 aos.

Figura 1.9 Balance de radiacin solar en la Tierra. (Fuente: IPCC, 1996).

El uso intensivo de la combustin de combustibles fsiles, para satisfacer la demanda de energa durante los
dos ltimos siglos, ha provocado un radical aumento de las emisiones de ciertos compuestos qumicos y
partculas (cenizas y holln) que son los causantes de una serie de efectos nocivos para el medioambiente.

1000

900

800

700

600

10
20
30
Partculas finas (g/m3)

40

Figura 1.10 Correlacin entre la mortalidad normalizada (muertes por ao por cada 100.000 habitantes) y el contenido
de partculas finas en el aire de seis grandes ciudades de EE.UU. (Fuente: American Journal of Respiratory and Critical
Care Medicine, 1995)

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En particular, el aumento en las emisiones de CO2, junto a la emisin industrial de otros gases de efecto
invernadero, nos est conduciendo a un rpido calentamiento climtico: segn el Grupo Intergubernamental de
Expertos sobre el Cambio Climtico (IPCC), las emisiones de gases de efecto invernadero han provocado ya
un aumento de 0,6 C en la temperatura media mundial, aumento que podr alcanzar entre 1,4 y 5,8 C al final
del presente siglo si no se adoptan medidas al respecto. Las economas y los ecosistemas de todas las regiones
del mundo, incluida la UE, sufrirn graves consecuencias.
Adicionalmente, los gases de combustin contienen un nmero variable de partculas de diferente tamao y
naturaleza cuya presencia en la atmsfera tiene importantes consecuencias. Las ms importantes de ellas son su
contribucin efectiva al efecto invernadero aumentando el albedo y sus efectos perjudiciales para la salud
humana, por su deposicin en el tracto respiratorio y en los alvolos pulmonares.
As pues, la generacin de energa en el siglo actual tiene ante s una serie de retos formidables que superar
y que derivan principalmente de tres factores: el aumento poblacional, la escasez de recursos y el impacto
ambiental. Para responder al primer factor se hace necesario frenar el crecimiento continuado de los consumos
ayudndose de una gestin adecuada de la demanda. Por otra parte, contrarrestar el factor de escasez exige
aumentar la eficiencia en la generacin, distribucin y consumo, disminuyendo la intensidad energtica
(consumo de energa primaria por unidad de PIB). Por ltimo, el control del impacto ambiental supone el
compatibilizar crecimiento econmico con proteccin del medioambiente, respondiendo al concepto de
desarrollo sostenible popularizado por la Comisin Brundtland en el informe Nuestro Futuro Comn
(publicado por World Commission on Environment and Development, 1987). Para conseguir este objetivo hay
que actuar decididamente sobre las tres fuentes principales de energa: incrementando notablemente las
energas renovables, capturando y almacenando las emisiones de las centrales trmicas de carbn y gas,
y aumentando la generacin nuclear con reactores de nueva generacin.

Unidades de energa
La energa se manifiesta realizando un trabajo. Por eso sus unidades son las mismas que las del trabajo.
En el SI (Sistema Internacional de Unidades) la unidad de energa es el julio (J). Se define como el trabajo realizado
cuando una fuerza de 1 newton desplaza su punto de aplicacin 1 metro.
En la vida corriente es frecuente usar la calora. 1 kcal = 4186103 J. Las Caloras con las que se mide el poder
energtico de los alimentos son en realidad kilocaloras (mil caloras).
Otra unidad tambin utilizada es la British thermal unit, 1 Btu = 1055 kJ.
Para la energa elctrica se usa el kilovatio-hora. Es el trabajo que realiza una mquina cuya potencia es de 1 kW
durante 1 hora. 1 kW-h = 36106 J.
Cuando se estudian los combustibles fsiles como fuente de energa se usan dos unidades:
tec (tonelada equivalente de carbn): es la energa liberada por la combustin de 1 tonelada de carbn (hulla), 1 tec
= 2931010 J.
tep (tonelada equivalente de petrleo, en ingls toe): es la energa liberada por la combustin de 1 tonelada de
crudo de petrleo. 1 tep = 4181010 J. Tambin es muy frecuente utilizar el bep (barril equivalente de petrleo, en
ingls boe) siendo 1 barril = 159 litros, de manera que equivale aproximadamente a 0,1364 Tm de petrleo,
dependiendo de su densidad.

En paralelo a las acciones internacionales que ya estn en marcha siguiendo estas tres direcciones, cabra
preguntarse si no es razonable esperar que surja un nuevo sistema de generacin energtica que permita reducir
la presin que se ha puesto sobre los actuales. Hasta el momento, podemos dar a esta pregunta una respuesta
doblemente afirmativa, basndonos en los avances en la tecnologa de fusin, por un lado, y en las nuevas
tecnologas que se estn impulsando en torno al hidrgeno, por otro.
La idea de utilizar la fusin nuclear para generar energa de forma controlada comenz a gestarse no mucho
despus de que se iniciaran los intentos con la fisin nuclear. Sin embargo la materializacin de esta idea est
resultando un proceso mucho ms arduo. Se espera que la ejecucin del proyecto internacional ITER, el primer

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Energa y Medioambiente

Ciencias Ambientales

reactor experimental de fusin (http://www.iter.org/), despeje las incgnitas que existen actualmente para
conseguir que las centrales de fusin sean una alternativa viable de generacin elctrica a escala industrial y
competitiva con otras tecnologas. En cualquier caso, no se espera que eso se consiga hasta la segunda mitad de
este siglo.
En cuanto al desarrollo de nuevas tecnologas para el uso de hidrgeno como combustible, esta idea est
imbricada en un nuevo concepto que intenta desplazar el centro de gravedad del conjunto de la actual
estructura energtica de la sociedad hacia este gas, cuya oxidacin resulta en vapor de agua como nico
producto de la reaccin qumica. Esto le confiere una extraordinaria ventaja para su uso urbano y general
aunque, sin embargo, el paso a su utilizacin habitual y generalizada no est exento de riesgos e incgnitas:
produccin masiva de hidrgeno, distribucin, almacenamiento, etc., no son sino un ejemplo de las dificultades
que habra que superar para conseguir transformar las actuales infraestructuras energticas, adecundolas al
uso de este combustible de propiedades fsico-qumicas tan distintas de los combustibles de uso hoy en da. Por
el momento, la as llamada economa del hidrgeno (por el amplio cambio social que su puesta en marcha
conllevara) ya es algo ms que una idea de visionario, y su materializacin ya ha comenzado con el desarrollo
de grandes proyectos internacionales de desarrollo y demostracin, dirigidos sobre todo a su uso como
combustible para automocin. Y esto, no slo en combinacin con los clsicos motores de combustin interna,
sino sobretodo con un nuevo concepto de generador elctrico: la pila de combustible, de caractersticas
adecuadas para las potencias requeridas en el transporte y, en general, para la generacin elctrica a pequea y
media escala.

Retos de la Generacin de Energa

Siglo XIX

1 Revolucin Industrial
Carbn
&
Mquina
d e Va p o r

COLONIALISMO

Siglo XX
2 Revolucin Industrial
Petrleo
&
Motor de
Combustin

Siglo XXI
3 Revolucin Industrial (?)

NACIONALISMO
GUERRA FRA

Hidrgeno
&
Pila de
Combustible
GLOBALIZACIN

Figura 1.11 Cada revolucin industrial ha ido acompaada de un profundo cambio social caracterizado por una fuente
energtica y una forma de generacin. La economa del hidrgeno podra suponer una nueva revolucin ligada al
fenmeno de la globalizacin.

En cualquier caso, la satisfaccin de la creciente e inevitable demanda mundial de energa, que se

experimentar a lo largo del presente siglo, necesitar de la toma de una serie de decisiones polticas
ineludibles en el mbito socio-energtico que impulsen la investigacin y el desarrollo tecnolgico
imprescindibles para conducirnos a la implantacin de una nueva forma de estructura energtica ms
sostenible.
En el panorama energtico a vista de pjaro que se hace en este captulo, nos hemos referido siempre a un
concepto de energa por todos entendido y usado, al que nos hemos familiarizado en conversaciones del da a
da, informativos de los medios de comunicacin, etc. Cuan alejado parece este concepto de ese otro con el que

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estamos ms acostumbrados cuando nos referimos a cuestiones tcnicas: esa fuerza por desplazamiento, o esa
capacidad para desarrollar un trabajo. Sin embargo, ambos conceptos responden a una misma realidad, que en
la vertiente socio-econmica se usa de forma ms laxa pero que, para su cuantificacin, necesita del
tratamiento riguroso desarrollado en la versin cientfica y del que nos ocupamos en el siguiente captulo.

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Energa y Medioambiente

1.2

Ciencias Ambientales

ENERGA DE UN SISTEMA

ndice de la seccin
1. Energa
1.1. Energa macroscpica asociada al sistema global...............................................
1.2. Energa asociada al sistema a nivel microscpico..............................................
1.3. Ecuacin de estado...............................................................................................
1.3.1. El gas ideal................................................................................................
1.4. Energa cintica interna........................................................................................
1.4.1. Energa cintica interna de un gas.............................................................
1.4.1.1. Gas ideal de esferas duras.............................................................
1.4.1.2. Gases ideales poliatmicos...........................................................
1.4.2. Energa cintica interna de un slido y de un lquido................
1.5. Energa potencial interna......................................................................................
1.6. Energa interna molecular.....................................................................................
1.7. Resumen de energas............................................................................................
1.8 Uso e impacto ambiental de la energa..

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2
4
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19
21
23

Captulo 1.2. Pgina 1

Captulo 1.2
Energa de un sistema
La palabra energa es de uso comn en nuestros das, utilizndose en el
lenguaje diario con tanta profusin que la multitud de acepciones hacen que
su signicado quede muy difuminado e impreciso. Cuando se utiliza un trmino en una disciplina cientca o tcnica, se requiere una denicin precisa
y ausente de ambigedades. Desde el punto de vista cientco, el concepto de energa se empez a utilizar en los trminos actuales hace unos 200
aos. Thomas Young introdujo a principios del siglo XIX la energa de un
sistema como la capacidad que tiene el sistema de realizar un trabajo. Posteriormente, se estableci la equivalencia entre calor y trabajo, de modo que
podemos ampliar la denicin de energa como la capacidad que tiene un sistema de realizar trabajo o transferir calor. Analizando las distintas maneras
que se observan en la naturaleza de realizar trabajo o transferir calor (entre
un sistema y otro o dentro de un mismo sistema), se han ido introduciendo
distintas formas de energa; as como las relaciones de transformacin entre
ellas, hasta llegar al establecimiento del primer principio de la termodinmica
que indica la conservacin de la energa en todos los procesos.
En este captulo se repasan primeramente los distintos tipos de energa,
dejando para ms adelante la descripcin de los diferentes mecanismos de
transferencia de energa entre sistemas. Ambos conceptos (formas de energa
y modos de transferencia de energa) encaminan a la aplicacin posterior del
principio de conservacin de la energa de un sistema (primer principio de
la termodinmica). Estos conceptos son bsicos para poder describir los distintos fenmenos fsico-qumicos que intervienen en los procesos energticos,
as como para poder determinar el rendimiento de mquinas y conocer los
fundamentos de los sistemas de generacin de energa actuales.
2

CAPTULO 1.

ENERGA

Sistema y volumen de control. Intercambio de masa. Sistemas

cerrados y sistemas abiertos

Entendemos por un sistema como el contenido de una regin del espacio

que se quiere estudiar separadamente del resto del universo (denotando a
este resto por el concepto global de alrededores o exterior). Para su anlisis
se puede dividir el sistema en partes ms pequeas que denotamos por subsistemas. Desde el punto de vista de la transferencia de masa entre el sistema
y el exterior, los sistemas pueden clasicarse en dos tipos

Sistemas cerrados cuando no intercambian materia con el exterior

Sistemas abiertos cuando a travs de su contorno pueden intercambiar
materia con el resto del universo.

Para poder estudiar estos sistemas abiertos hacemos uso de los conceptos
de volumen de control y supercie de control. Con el volumen de control
delimitamos una regin del espacio con los lmites del sistema que queremos
estudiar y la supercie que delimita este espacio es la supercie de control.
Para un sistema cerrado podemos seguir utilizando estos conceptos, de manera que el ujo de materia es nulo en todos los elementos de la supercie de
control.
Tipos de energa en un sistema

En un sistema cerrado, o en un volumen de control, podemos diferenciar

dos tipos de energa, cada una de ellas con distintos trminos:
1. Una energa macroscpica ordenada asociada al comportamiento global
del sistema como un todo y de sus partes macroscpicas, Eg , como
puede ser

a ) La energa cintica ligada al movimiento de traslacin del centro

de masas del sistema.

b ) La energa cintica de rotacin global del sistema alrededor de este

centro de masas.

c ) La energa potencial asociada a la localizacin del sistema en un

campo de fuerzas externo (tal como la gravedad terrestre).

2. La energa interna del sistema (distribuida microscpicamente de manera ms desordenada), U , consecuencia de la estructura y composicin del sistema, as como del movimiento relativo de los elementos
microscpicos que constituyen el sistema respecto al centro de masas.

CAPTULO 1.

ENERGA

La energa total del sistema E es la suma de ambos tipos de energa

E = Eg + U

(1.1)

Siendo aplicable esta diferenciacin de dos trminos en la energa, tanto para

un sistema cerrado como para un cierto volumen de control en un sistema
abierto. La separacin de la energa total en estos dos trminos no es una
mera argucia matemtica, sino que est justicada por la diferente dependencia que tienen los dos trminos como veremos en este captulo. Mientras
que Eg depende de propiedades globales del sistema o de su entorno (el
movimiento o la posicin que ocupa en el espacio el sistema globalmente o
unas partes del sistema respecto a otras), la energa interna U depende de
variables termodinmicas (temperatura, presin, composicin qumica) que
no afectan a la energa Eg .
Intercambios de energa. Sistemas aislados y no aislados

Desde el punto de vista de los posibles cambios en la energa de un sistema,

podemos hacer una distincin entre dos tipos de sistemas
Sistemas aislados que no tienen la posibilidad de realizar intercambios
de energa con el exterior. Para estos sistemas la energa total E se
conserva, pero pueden producirse cambios en el sistema (procesos) que
modiquen los valores de Eg y de U (o de las diferentes contribuciones a
estos trminos que estudiaremos ms adelante) con la condicin de que
la suma total de las diferentes contribuciones a la energa del sistema
se mantenga constante en el proceso.
Sistemas no aislados que pueden intercambiar energa con el exterior
(si son cerrados slo intercambian energa pero no materia y si adems
son abiertos pueden intercambiar tanto energa como materia). Para
estudiar la energa total de estos sistemas y sus cambios en un proceso,
se requiere conocer las interacciones fsicas que se producen entre el
sistema y el exterior.

1.1.

Energa macroscpica asociada al sistema

global

Un sistema o un volumen de control puede poseer una energa cintica

global Eg,k debida a su movimiento colectivo como un todo (o al movimiento

CAPTULO 1.

ENERGA

de las partes, subsistemas, que lo componen) y una energa potencial global

Eg,p debida a su posicin en un campo de fuerzas, de manera que

Eg = Eg,k + Eg,p

(1.2)

Si el sistema es un slido rgido en el que no se producen movimientos relativos

entre las distintas partes en que podemos dividirlo, se tiene

1
1
M v2 + I 2
(1.3)
2
2
Siendo M la masa del sistema, v el mdulo de la velocidad de traslacin del
slido, I el momento de inercia respecto al eje en torno al que gira el slido
y el mdulo de la velocidad angular de rotacin del slido rgido.
Por otra parte, la energa potencial depende de la posicin que ocupa el
slido dentro del campo de fuerzas en que se encuentre. En el caso de que
slo cuente el campo de la gravedad de la Tierra, tomara el valor
Eg,k =

Eg,p = M g ( z z0 )

(1.4)

Siendo z la coordenada dirigida segn la vertical de la posicin del centro de

masas del slido y habindose tomado el cero de la energa potencial (que es
arbitrario) en la altura z0 . Si existen otros campos externos (por ejemplo, un
campo elctrico o un campo magntico), deben aadirse a la relacin anterior
los trminos de energa potencial asociados a las propiedades (elctricas o
magnticas, en los casos indicados) del material que constituye el slido.
Cuando el sistema no es un slido rgido, sino que est compuesto por
un conjunto de N subsistemas (partes del sistema), pudiendo considerarse
cada uno de estos subsistemas un slido rgido. Para cada uno de estos subsistemas de masa mi , podemos denir la posicin de su centro de masas ri y
la velocidad de su centro de masas, vi . La posicin y velocidad del centro de
masas del sistema total se denen como
X

N
mi ri
1 X
=
mi ri
rCM = P
mi
M i=1

(1.5)

N
mi vi
1 X
vCM = P
=
mi vi
mi
M i=1

(1.6)

Por otra parte, cuando el sistema se puede considerar como un medio continuo
(como es habitual en el estudio de lquidos o gases), se asocia a cada punto

CAPTULO 1.

ENERGA

del espacio, r, una densidad de masa (r) (la masa de un pequeo volumen
centrado en ese punto dividida por el volumen en cuestin), y una velocidad
v(r) (asociada al momento lineal de la masa alrededor de este punto). A
partir de estos valores locales de densidad y velocidad en el medio continuo,
la posicin y la velocidad de traslacin del centro de masas del sistema total
estn dadas por

rCM =

1 Z
r dV
M V

(1.7)

1 Z
vCM =
v dV
(1.8)
M V
Estando la integrales extendidas a todo el volumen V del sistema (o al volumen de control si se trata de un sistema abierto).
De la misma manera, la energa cintica se obtiene integrando sobre todo
el volumen las energas cinticas asociadas a cada punto del sistema; esto es
1Z
v 2 dV
(1.9)
Eg,k =
2 V
La aplicacin de esta relacin a un slido rgido que se traslada y rota,
proporciona los dos trminos de energa cintica (de traslacin y de rotacin)
especicados en 1.3. No es as en otros casos distintos al slido rgido.
Debe destacarse que esta energa global del sistema est asociada al modo
en que realizamos las medidas de posicin y velocidad. Para un slido cuya
velocidad del centro de masas es constante, podemos elegir un sistema de
referencia que se mueve con esta velocidad y respecto a este sistema la energa
cintica de traslacin del slido es nula. A partir de la denicin de energa,
este valor nulo indica que el sistema no tiene capacidad de realizar un trabajo
(o transferir calor) sobre otro que se mueve a su misma velocidad, a expensas
de la energa cintica global. Podra realizar un trabajo o transferir calor
a expensas de otras contribuciones de la energa, pero no a partir de este
trmino que sera nulo en ambos sistemas cuando se miden las velocidades
en el sistema de referencia que se mueve con el centro de masas de uno de
ellos.
De la misma manera, para un slido rgido con una energa potencial
dada por 1.4, si elegimos z0 coincidente con la coordenada vertical del centro
de masas del slido, su energa potencial es nula. Pero en este ltimo caso,
la diferencia reside en el valor en que tomamos como energa cero que es

CAPTULO 1.

ENERGA

arbitrario (quedando as arbitraria tambin la posibilidad de energas tanto

positivas como negativas para las energas potenciales). Esta discrecionalidad
en la eleccin del cero de energa nos permite apreciar que lo realmente
importante no es tanto el valor de la energa que tiene un sistema, sino la
diferencia de energas entre dos situaciones (estados) diferentes del sistema,
cuando en ambos casos tomamos el mismo sistema de referencia. Esta diferencia de energas entre dos estados diferentes de un sistema es la consecuencia
de la realizacin de trabajo y de la transferencia de calor con el resto.
Ejemplos de varios tipos de energa en sistemas sencillos

Como ejemplos de sistemas y de energas globales podemos considerar un

slido rgido en movimiento (un baln en el aire, una bola de billar sobre la
mesa, una cuenta engarzada en una cuerda, como ejemplos de movimientos
en 3, 2 y 1 dimensin en cada caso). La estructura del slido determina
su masa M y su momento de inercia I . Cuando el slido se traslada con
velocidad v y gira con velocidad angular , su energa cintica total est
dada por 1.3 y su energa potencial por 1.4, siendo estos valores de la energa
en general dependientes del tiempo, debido a los cambios en las velocidades
de traslacin y de rotacin del objeto slido, as como de su posicin en el
espacio.
Otro ejemplo de sistema podra ser un patinete cayendo por una pendiente, con sus ruedas rodando en la cuesta abajo. En este caso, la energa
cintica de traslacin y la energa potencial son fciles de determinar a partir
de la velocidad de traslacin y de la posicin del patinete en cada instante.
Pero, puesto que el patinete no gira en su cada por la pendiente, para determinar la energa cintica de rotacin, el patinete debe dividirse en subsistemas para tratar independientemente cada una de las partes que rotan (las
ruedas). As, cada rueda contribuye con su energa de rotacin en torno a su
propio eje a la energa total del patinete.
Como tercer caso, podemos pensar en un cohete ascendiendo en la atmsfera. Si se trata de un cohete sin partes macroscpicas mviles como es
el caso de un cohete de propulsin a chorro, la determinacin de la energa
cintica total se simplica; pero en cualquier caso la evaluacin de la energa
cintica 1.9 para los gases que escapan y propulsan al resto del sistema es
compleja pues requiere el conocimiento de la densidad y velocidad local en
cada punto del chorro de gas en un ujo tan complejo como el creado por la
combustin del propelente.
Los ejemplos considerados anteriormente ilustran situaciones en que las
energas macroscpicas del sistema son importantes. En cambio, en muchas

CAPTULO 1.

ENERGA

aplicaciones prcticas estas energas macroscpicas pueden ser despreciadas,

bien porque podemos elegir sistemas de referencia en que son nulas o bien
porque los cambios en sus valores a lo largo del tiempo son muy pequeos
con respecto a los cambios en la energa interna U del sistema. En cualquier
caso, es crucial el poder identicar las energas globales del sistema y sus
modicaciones con el tiempo para poder abordar situaciones en que la energa
total del sistema sufre cambios que pueden deberse a modicaciones en el
valor de E , a intercambios entre distintos tipos de energa del tipo Eg , o a
intercambios de energa de tipo global Eg a energa interna de tipo U .

1.2.

Energa asociada al sistema a nivel microscpico

Adems de la energas indicadas en el apartado anterior, el sistema dispone

de una energa interna U asociada a la estructura microscpica del sistema
y al movimiento microscpico de las partculas (molculas, tomos, electrones, ncleos, etc.) que componen este sistema, cuando referimos este
movimiento microscpico al centro de masas del sistema global.
Las propiedades macroscpicas de los sistemas estn relacionadas con la estructura microscpica, pero no es necesario un conocimiento detallado de la
estructura microscpica de un sistema para resolver la mayor parte de los
problemas de intercambio energtico. Aunque en las modernas aplicaciones
de micromotores puede ser imprescindible el conocimiento de los detalles
microscpicos, no son stas las aplicaciones en que nos centraremos en este
curso.
Energa de una molcula

Debido a las fuerzas de interaccin entre las molculas del sistema, podemos poner la energa i de una molecula determinada i como una suma de
distintas contribuciones con origen bien diferenciado

i = k,i + p,i + m,i + ext,i

(1.10)

siendo k la energa cintica consecuencia del movimiento de la molcula como

un todo y de los movimientos de los tomos que la constituyen (esto es, tanto
la debida a los movimientos de traslacin y rotacin de la molcula como la
energa asociada a los movimientos de vibracin de los tomos alrededor de
las posiciones de equilibio dentro de la molcula), p la energa potencial de

CAPTULO 1.

ENERGA

interaccin de la molcula con todas las dems molculas del sistema, m

la energa asociada a la conguracin de la molcula y a sus componentes
(tomos, electrones, nucleos, etc.) y ext la energa potencial asociada a la
existencia de campos externos (la gravedad de la Tierra, por ejemplo).
Energa interna de un sistema de molculas

La energa interna del sistema es la suma de las energas de todas las

molculas que le componen, medida en un sistema de referencia en que su
centro de masas est en reposo. Es decir

U=

N
X
i=1

i =

N
X

(k,i + p,i + m,i + ext,i )

(1.11)

i=1

estando la suma extendida a las N molculas que constituyen el sistema. El

resultado de la suma podemos expresarlo como una suma de las contribuciones debidas a cada uno de los trminos de las energas de las molculas,
en la forma
U = Uk + Up + Um + Uext
(1.12)
En denitiva, la energa interna total de un sistema U es una suma de
distintas contribuciones 1.12, cada una con un origen diferente: Uk debida al
movimiento de sus molculas y de los tomos que las constituyen, Up procedente de la interaccin entre las diferentes molculas, Um de las energas
moleculares internas debidas a las conguraciones de las molculas (interaccin entre los tomos, energas de los electrones, nucleos, etc.) y Uext debida
a la existencia de campos de fuerza externos. Cambios en cualquiera de estos
trminos provocan modicaciones en la energa interna total del sistema.
En un sistema en equilibrio, la energa interna total U est distribuida
entre los distintos trminos que aparecen en 1.12 de una manera determinada.
En algunos casos, existen procedimientos para cambiar el valor de uno slo
de estos trminos (por ejemplo, mediante una reaccin qumica que vara
el valor de Um ). Pero este procedimiento acaba, en general, afectando a los
dems trminos en 1.12. As, para un sistema aislado, si se produce una
reaccin qumica en el sistema (una reagrupacin de los tomos que forman
sus molculas en otras estructuras moleculares distintas) vara el valor de
Um , pero puesto que la energa interna total del sistema aislado se mantiene
constante, los cambios en Um llevan obligatoriamente a cambios en otros
trminos de 1.12 para que la suma permanezca inalterada.
De manera que aunque la energa interna U tenga distintas contribuciones, en general, no puede variarse independientemente uno de los trmi-

CAPTULO 1.

10

ENERGA

nos sin cambiar los dems. Cada uno de los trminos de la energa interna
U es una funcin del estado termodinmico del sistema. Cada estado termodinmico est caracterizado por unos valores determinados de los parmetros
termodinmicos del sistema (presin p, temperatura T , volumen V , concentracin de especies qumicas ci ). No todos estos parmetros termodinmicos
son independientes, sino que para cualquier sistema la ecuacin de estado establece una relacin entre ellos, pudiendo escribir de forma general la ecuacin
de estado como
p = p(T, V, ci )
(1.13)
En el caso de un sistema puro (de un solo componente), la ecuacin de estado
proporciona la presin en el sistema una vez conocidos la temperatura y el
volumen ocupado. Esta ecuacin de estado es una manifestacin a escala
macroscpica de la estructura microscpica del sistema, pero no es el objeto
de este tema la obtencin de las ecuaciones de estado para distintos tipos
de materiales. En lo que sigue, supondremos que la funcin de estado del
sistema es conocida, estando dada bien por una frmula o bien por unos
valores tabulados obtenidos experimentalmente.
De manera que para la energa interna U , se tiene

U = U (T, V, ci )

(1.14)

U = U (T, V )

(1.15)

y en un sistema puro

Estos parmetros macroscpicos (temperatura, volumen, concentraciones)

pueden tener el mismo valor en todo el sistema, dando lugar a una distribucin de energa interna uniforme en todo l, o pueden tanto variar de una
regin a otra como evolucionar con el tiempo. En este segundo caso, si los
cambios en la estructura o composicin del sistema se producen sobre distancias grandes (comparadas con las escalas microscpicas) y ocurren a tiempos
largos (comparados con los tiempos de interaccin entre los elementos microscpicos del sistema), se puede hacer uso de la conocida como hiptesis de
equilibrio local. Mediante esta hiptesis, en cada punto del sistema se toma
como valor del parmetro macroscpico (temperatura, volumen especco y
composiciones) el que correspondera a un sistema que tuviera (uniformemente en todo l) la misma estructura y composicin que existe alrededor
de ese punto. De esta manera, todas los parmetros (y por tanto la energa

CAPTULO 1.

11

ENERGA

interna del sistema) pasan a ser funciones de la posicin espacial dentro del
sistema y del tiempo, pero se sigue cumpliendo en cada punto y en cada
instante la funcin de estado y la relacin 1.14.
En la mayor parte de las situaciones prcticas, no se est interesado en
conocer con precisin el valor que tiene la energa interna del sistema, sino que
el inters reside en poder determinar como vara la energa interna durante
los cambios (procesos) que tienen lugar en el sistema. Como no existe una
ecuacin de estado que sea vlida para todos los sistemas, se introduce el
concepto de calor especco molar a x constante del sistema como la energa
en forma de calor por cada mol que hay que trasmitir al sistema para que
su temperatura vare un grado, en un proceso en que el parmetro termodinmico x se mantiene constante. Esto es, en un proceso a x constante en
que la temperatura del sistema vara una cantidad dT , debido a que el sistema
de n moles recibe una cantidad total de calor Q = n q , el calor especco
molar del sistema es

1
cx
n

Q
T

=
x

q
T

(1.16)
x

Son de especial inters el calor especco molar a volumen constante

1
cV
n

Q
T

=
V

q
T

(1.17)
V

y el calor especco molar a presin constante

1
cp
n

Q
T

conocindose su cociente

=
p

q
T

(1.18)
p

cp
(1.19)
cV
como coeciente adiabtico del sistema.
Los calores especcos son propiedades ligadas al material que consituye
el sistema. Su valor es siempre positivo, pues la energa interna debe aumentar con la temperatura. Si se conoce la relacin 1.14 y la ecuacin de estado,
puede determinarse el valor de estas propiedades trmicas del sistema (cp , cV
y ) como funciones de los parmetros termodinmicos del sistema (presin
p, temperatura T , volumen V , concentracin de especies qumicas ci ); pero en
general, no se dispone de esta informacin tan detallada de los sistemas y se

CAPTULO 1.

12

ENERGA

utilizan valores aproximados o valores tabulados obtenidos mediante experimentos. Aunque en las deniciones de estas magnitudes se hace referencia a
procesos a presin constante o a volumen contante, su importancia y utilidad
va ms all de estos procesos simples, como se ver ms adelante.

1.3.
1.3.1.

Ecuacin de estado
El Gas ideal

El modelo ms sencillo que podemos hacer de un gas es el denominado

gas ideal, cuando el gas est muy diluido (su densidad es muy baja) y la
energa potencial de interaccin entre las molculas del gas es despreciable
(es mucho menor que la energa cintica total). Para un gas ideal en equilibrio, la ecuacin de estado que relaciona las variables termodinmicas del
gas; p presin ejercida por el gas, V volumen total ocupado por el gas y T
temperatura absoluta, es

pV = N kT = nRT

(1.20)

Siendo N el nmero de molculas del gas (nmero de masas puntuales que

componen el gas), k la constante de Boltzmann, n el nmero de moles y R
la constante universal de los gases, relacionados entre s por el nmero de
Avogadro NA , tal que

N = n NA

R = k NA

(1.21)

En trminos de la densidad del gas,

nM
Nm
=
V
V

(1.22)

(con m la masa de una molcula y M la masa de un mol) la ecuacin de

estado puede escribirse en la forma

M p
R T

(1.23)

Este modelo de gas ideal es una buena aproximacin para estudiar el comportamiento de gases a presiones no muy elevadas (aplicndose, en general,
a los gases ms habituales a presiones prximas a la atmosfrica, de ah su

CAPTULO 1.

ENERGA

13

utilidad pues sirve como un buen modelo del comportamiento de un gas para
la mayora de las situaciones de inters prctico). Pero a presiones muy elevadas, la densidad del gas aumenta y la distancia media entre las molculas
disminuye, de modo que la energa potencial de interaccin entre las molculas se hace importante (se hace del mismo orden que la energa cintica) y
debe ser tenida en cuenta para una adecuada descripcin energtica del gas.

1.4.

Energa cintica interna

Una de las contribuciones a la energa interna U es la energa cintica asociada al movimiento de las molculas y de los tomos dentro de las molculas,
Uk . La forma en que depende esta energa de las variables termodinmicas
est condicionada por los movimientos que estn permitidos a las molculas y
a sus tomos. Mientras que en un gas las molculas se pueden mover por todo el volumen que les est permitido, las molculas de un slido slo pueden
moverse oscilando alrededor de unas posiciones jas dentro del material. En
los siguientes apartados se analizan las distintas contribuciones a esta energa
cintica interna de los sistemas.
1.4.1.

Energa cintica interna de un gas

Las molculas de un gas se encuentran en continuo movimiento colisionando entre ellas y con las paredes que contienen al gas. La energa de cada
molcula est dada por 1.10. La energa cintica, debida al movimiento de la
molcula y de los tomos en el interior de la molcula, la podemos expresar
como suma de tres contribuciones distintas

k = tras + rot + vib

(1.24)

donde tras es la energa cintica de traslacin de la molcula, rot la energa

de rotacin de la molcula y vib la energa asociada a los movimientos de
vibracin de los tomos en torno a las posiciones de equilibio dentro de la
molcula. Sumando las energas de todas las molculas del gas, como se indica
en 1.11, se obtiene la energa cintica interna del gas Uk , igual a la suma de
tres aportaciones

Uk = Utras + Urot + Uvib

(1.25)

CAPTULO 1.

ENERGA

14

La cantidad de energa que est almacenada en las molculas del gas en cada
uno de los posibles modos de movimiento: traslacin Utras , rotacin Urot y
vibracin Uvib , depende en general de la temperatura, presin y composicin
del gas. Para su descripcin se requiere aplicar los conceptos de mecnica
cuntica (que limita los posibles valores de tras , rot y vib ) y de la termodinmica estadstica (para la distribucin de la energa total entre cada modo). Uno de los postulados bsicos de la mecnica cuntica es que la energa
est cuantizada (en forma de paquetes cunticos) y as, los distintos estados de movimiento corresponden a valores discontinuos de la energa. Pero
los estados de movimiento traslacional tienen energas muy prximas unos de
otros; de manera que podemos considerar que la energa cintica de traslacin
vara de manera continua y aplicar los conceptos clsicos de energa cintica
asociada al movimiento de traslacin. Sin embargo, los efectos cunticos son
importantes para los estados de rotacin y vibracin. La distancia energtica entre las energas de vibracin correspondientes a un estado cuntico de
vibracin y el estado de vibracin de energa ms baja (que tomamos como
de energa nula) puede ser muy grande (respecto a la energa disponible en el
sistema por molcula) y en este caso, el primer estado de vibracin excitada
no se alcanza nunca, quedando congelada la vibracin en su estado fundamental. Cuando la energa disponible por molcula aumenta (esto es, cuando
aumenta la temperatura del gas) los modos de rotacin y vibracin comienzan a poder alcanzar niveles energticos ms altos y se termina alcanzando
el lmite clsico en que estas energas tambin pueden ser consideradas como
variables continuas y no cuantizadas.
1.4.1.1.

Gas ideal de esferas duras

Un modelo microscpico simplicado de un gas ideal, conocido como gas

de esferas duras, es un conjunto de N partculas esfricas de masa m que no
tienen energa potencial de interaccin entre ellas, pero pueden chocar entre
s debido a su tamao. Para un gas de estas caractersticas encerrado en una
caja, podemos denir la posicin y velocidad del centro de masas segn 1.5
y 1.6, respectivamente. Cuando la caja que encierra el gas est inmvil, la
velocidad as denida es nula y las velocidades de cada molcula quedan as
referidas a la velocidad relativa al centro de masas del sistema (el gas en
su conjunto). En este modelo simplicado, la energa interna del gas U es
simplemente la suma de las energas cinticas de todas estas esferas duras

CAPTULO 1.

15

ENERGA

U=

N
X

tras =

i=1

N
X
1
i=1

(1.26)

mi vi2

Estando la suma extendida sobre todas las esferas que constituyen el gas. Si
todas las molculas son idnticas (basta con que tengan la misma masa), la
relacin anterior se simplica a
N
1 X
U= m
vi2
2 i=1

(1.27)

La teora cintica de estos modelos de gases indica que cuando el gas de esferas
duras est en un estado de equilibrio, su energa interna est relacionada con
la temperatura en la forma

3
3
N kT = nRT
(1.28)
2
2
As, la temperatura absoluta es una medida de la energa almacenada por el
gas a nivel microscpico. Cuando la energa interna est dada por la relacin
anterior, resulta
U=

5
3
(1.29)
Estos valores para la energa interna del gas, calores especcos molares y coeciente adiabtico son una buena aproximacin para los gases monoatmicos
(por ejemplo, helio o argn) para los que la nica energa cintica es la asociada al movimiento de traslacin de los tomos.
cV =

1.4.1.2.

3
R = 120 472 J/mol K;
2

cp =

5
R = 200 786 J/mol K;
2

Gases ideales poliatmicos

El gas de esferas duras es el modelo ms sencillo de un gas ideal en el que

las molculas no tienen ninguna estructura. Para molculas ms complejas
que simples tomos, adems de la energa cintica de traslacin, deben tenerse
en cuenta la energa cintica de rotacin de la molcula y la energa debida
a las vibraciones de los tomos en torno a sus posiciones de equilibio en los
enlaces moleculares. De manera que la energa cintica interna del gas viene
dada por la expresin 1.25, donde Utras es la energa interna resultante de la
suma de las energas cinticas de traslacin de las molculas que sigue estando
dado por 1.28, Urot la energa interna del gas debida a las energas cinticas de

CAPTULO 1.

16

ENERGA

rotacin de las molculas y Uvib las contribuciones a la energa interna debido

al movimiento de vibracin de los tomos (suma de las energas cinticas y
potenciales de vibracin).
Para un gas ideal en equilibrio, cada una de estas contribuciones depende
de la temperatura absoluta del gas, de manera que puede escribirse

U =n

cV dT

(1.30)

En general, el calor especco (que es siempre positivo) aumenta con la temperatura, pues los modos de energa rotacional y vibracional se activan y se
hacen cada vez ms importantes segn aumenta la temperatura. Debido a
este comportamiento, es de esperar que el calor especco de los gases sea
mayor cuanto ms compleja sea su estructura molecular, lo cual es cierto
en trminos generales. Los gases triatmicos (CO2 , NO2 , H2 O) tienen un
calor especco mayor que los diatmicos (H2 , O2 , N2 , CO) y stos, a su
vez, tienen un calor especco mayor que los monoatmicos (He, Ne, Ar, H
monoatmico, Omonoatmico). Adems, los calores especcos de los gases
triatmicos varan ms fuertemente con la temperatura que los de los gases
diatmicos, pues el nmero de modos de rotacin y vibracin que se activan
aumenta con la temperatura.
Un gas se denomina gas perfecto cuando sus calores especcos son independientes de la temperatura. En este caso, de la relacin 1.30, se obtiene

U = n cV (T T0 ) + U0

(1.31)

siendo T0 y U0 unos valores de referencia, que muy a menudo, como estaremos

interesados en variaciones de energa entre estados diferentes del sistema y
no en el valor absoluto de la energa del sistema, pueden tomarse iguales a
cero.
1.4.2.

Energa cintica interna de un slido y de un

lquido

A nivel microscpico un slido est compuesto por molculas ligadas entre s, pero que no permanecen estticas, sino que vibran alrededor de a unas
posiciones medias de equilibrio. El modelo ms sencillo de un cuerpo slido
es un conjunto de masas (esferas duras) unidas por resortes que representan las fuerzas intermoleculares que mantienen la estructura del slido. La

CAPTULO 1.

ENERGA

17

energa interna de este conjunto de masas (enlazadas por muelles) se debe

a las vibraciones en torno a las posiciones de equilibrio de estas masas que
llevan asociada una energa cintica de vibracin y una energa potencial de
vibracin.
Adems de estas vibraciones, si las molculas que constituyen el slido no
son monoatmicas, cada esfera (molcula) puede sustituirse por un conjunto
de pequeas masas (tomos) unidos por otro segundo tipo de resortes mucho
ms cortos que representan las fuerzas que mantienen unidos los tomos en
cada molcula. Las energas (cintica y potencial) asociadas a estas vibraciones de los tomos en torno a las posiciones medias dentro de las molculas
tambin contribuyen a la energa interna del slido. Pero dado que las temperaturas a las que los materiales son slidos no son muy altas, estos modos
de vibracin atmica suelen estar congelados en sus niveles fundamentales
(vase la discusin sobre efectos cunticos para estos modos en el apartado
de energa cintica de gases).
Por ltimo, la energa interna asociada con los lquidos se debe a las
interacciones de corto alcance entre las molculas vecinas en el lquido. Las
molculas del lquido al igual que las del gas no se mantienen unidas a las
mismas molculas vecinas a lo largo del tiempo. A tiempos cortos, se puede
simular la dinmica de las molculas del lquido como la de un slido, con
una energa potencial de interaccin de las molculas con sus vecinas, pero a
diferencia de las del slido, las fuerzas intermoleculares no son sucientemente
intensas como para mantenerlas ligadas y las molculas escapan de sus vecinas
acercndose a otras. En un lquido en reposo, a tiempos cortos las molculas
estn afectadas por sus vecinas ms prximas (al igual que un slido), pero
a tiempos largos van escapando (rompiendo los distintos resortes) de sus
vecinas y recorren todo el volumen permitido al lquido (como hacen las
molculas de un gas).
Para slidos y lquidos, los calores especcos aumentan generalmente
con la temperatura y estn poco inuenciados por la presin (siendo una
excepcin destacable el mercurio que muestra un calor especco a presin
constante que disminuye con la temperatura).

1.5.

Energa potencial interna

Adems de las contribuciones anteriores a la energa interna debida a los

movimientos de las molculas y de sus tomos, existen otros trminos en la

CAPTULO 1.

ENERGA

18

energa interna U . En la relacin 1.12, el trmino de energa potencial de

interaccin entre las molculas Up es complejo de calcular, pues depende de
las distancias relativas entre todas las molculas del sistema. Si se toma el cero
de la energa potencial de interaccin cuando dos molculas se encuentran
innitamente alejadas entre s, la energa potencial de interaccin total Up es
negativa y se hace tanto ms negativa (es decir, siendo negativa, aumenta en
valor absoluto) cuanto menor sea el volumen ocupado por el sistema. Para un
gas esta energa tiende por tanto a anularse (desde valores negativos) segn
aumenta el volumen del recipiente (disminuye la densidad del gas).
Esta energa potencial es as muy dependiente del volumen del sistema,
siendo responsable directa de algunos efectos o contribuyendo a otros, como:

Enfriamiento adiabtico de un gas (no ideal) al expandirse. Al ocupar

un mayor volumen un gas, aumenta esta energa potencial de interaccin entre las molculas. Si durante la expansin el gas no intercambia
energa con el exterior, la conservacin de la energa implica que la
energa cintica disminuye y por tanto, segn 1.30, la temperatura del
gas desciende al expandirse. Este enfriamiento adiabtico juega un gran
papel en la dinmica atmosfrica, pues cuando una corriente de aire
asciende rpidamente en la atmsfera se ubica en regiones de menor
presin y en consecuencia se expande hasta igualar su presin con el
entorno; si el movimiento ascendente no es muy lento, el aire no tiene
tiempo de intercambiar energa en forma de calor con el nuevo entorno
y, el aire ascendente al expandirse se enfra.
Contribucin al calor latente necesario para realizar un cambio de fase
en una sustancia. Cuando se alcanza la temperatura de equilibrio entre
dos fases de una sustancia (por ejemplo, el lquido y el vapor de agua
pura) hay que suministrar una energa adicional para transformar una
cierta cantidad de sustancia desde la fase lquida a la fase de vapor. El
calor necesario para transformar un mol de sustancia de fase lquida a
fase vapor se denomina calor latente de vaporizacin molar. Esta energa en forma de calor se necesita para aportar al sistema la diferencia de
energa potencial interna de un mol en cada fase, al ocupar un menor
volumen el lquido, la energa potencial interna es menor en el lquido
que en el gas; debe recordarse que la energa potencial es nula en el
gas muy diluido (ideal) y negativa en otro caso, aumentando en valor
absoluto segn disminuye la distancia media entre las molculas; esto

CAPTULO 1.

ENERGA

19

es, segn aumenta la densidad. Pero, no es sta la unica energa que hay
que aportar al sistema para que se produzca el cambio de fase, tambin
hay que suministrarle la energa necesaria para que pueda realizar el
trabajo requerido para aumentar el volumen del sistema frente a la
presin exterior (un mol de vapor ocupa un volumen mucho mayor que
un mol de la misma sustancia en fase lquida y el cambio de volumen
requiere la realizacin de un trabajo de expansin). El calor latente es
la suma de estas contribuciones (cambio en la energa potencial interna
y trabajo realizado contra las fuerzas debidas al exterior).
En los ejemplos de gases de los apartados anteriores se ha despreciado el
trmino de energa potencial de interaccin entre las molculas del gas. Esta
aproximacin de gas ideal es adecuada para gases a presiones bajas y moderadas, pero deja de ser vlida a presiones altas cuando las molculas estn
ms cercanas unas a otras y sienten la energa potencial de interaccin de
sus vecinas prximas.
Por tanto, para los gases reales (cuando la energa potencial entre las
molculas deja de ser despreciable), lquidos y slidos, adems de las distintas
contribuciones a la energa interna debida a los movimientos de los tomos,
deben tenerse en cuenta las contribuciones de energa potencial debidas a las
fuerzas de interaccin entre las molculas.

1.6.

Energa interna molecular

Otro de los trminos de la energa de un sistema 1.12, es el trmino Um , la

energa interna molecular debida a su estructura y a sus constituyentes. Este
trmino depende de la composicin del sistema, pero no de la temperatura
ni de la presin. De modo que en aquellos sistemas en que no se producen
cambios en la composicin del material, Um tiene un valor constante que
puede tomarse como nulo con un simple cambio en el valor de la energa de
referencia.
En general, podemos poner esta energa en la forma de una cascada con
contribuciones debidas a estructuras cada vez ms profundas del material,
como

Um = Uquim + Uelectrones + Unuc + Usubnuc

(1.32)

CAPTULO 1.

ENERGA

20

El primer trmino Uquim es la energa ligada al enlace de los tomos en la

molcula que juega un papel esencial en las reacciones qumicas, el segundo
trmino Uelectrones asociado a la nube electrnica de los tomos, Unuc a la
estructura de los ncleos de los tomos de la molcula y Usubnuc la energa
asociada a los componentes subnucleares (protones, neutrones y quarks). En
ausencia de reacciones qumicas, de reacciones nucleares o de modicaciones
de la nube electrnica, no cambia la composicin del material y estos trminos
no juegan ningn papel pudiendo tomarse como nulos (estas contribuciones
a la energa no se modican, mantenindose constantes y puede elegirse el
cero de energa para que esta constante sea nula). En cambio, algunos de
estos trminos juegan un papel crucial en determninados casos. As,

Uquim es determinante cuando se producen recciones qumicas.

Uelectrones tiene que ser considerada cuando se produce algn cambio
en la estructura de la nube electrnica. Por ejemplo, debido a saltos
de los electrones entre niveles energticos, causados por la absorcin o
emisin de radiacin; o debido a los cambios inducidos por la presencia
de campos elctricos externos.
Unuc debe ser tenida en cuenta cuando ocurren reacciones nucleares.
En concreto, cuando tienen lugar reacciones qumicas se producen cambios
en la estructura del material a nivel molecular. Los tomos se separan y
agrupan en nuevas formas moleculares. Por ejemplo, en la reaccin qumica
esquematizada por
2 H2 + O 2 2 H2 O
(1.33)
dos molculas de hidrgeno reaccionan qumicamente con una de oxgeno,
separndose los tomos de hidrgeno y los de oxgeno de las molculas originales, reagrupndose los tomos para formar dos molculas de agua. La
estructuracin de los tomos en las molculas de agua tiene asociada una
energa de enlace qumico diferente a la suma de las energas de las estructuraciones de los tomos en las molculas originales. Cuando la energa de
enlace asociada a los productos es menor que la suma de las energas de enlace de los reactantes, la reaccin es exotrmica pues libera energa. Cuando
la energa de enlace de los productos es superior que la de los reactantes,
la reaccin qumica es endotrmica y requiere el aporte de energa para que
tenga lugar.

CAPTULO 1.

ENERGA

21

Por otra parte, en procesos de ionizacin, se separan algunos electrones de

los tomos, apareciendo iones y electrones en el sistema. O bien, en procesos
de excitacin electrnica, algunos electrones pueden pasar a niveles de energa
elevados (repecto a sus niveles de energa fundamental). Para este tipo de
procesos que involucran a los electrones en los tomos, el trmino Uelectrones
debe ser incluido en los balances energticos.
Por ltimo, en las reacciones nucleares se producen cambios en la estructura nuclear de los tomos y el trmino Unuc juega un papel determinante.
Estas reacciones nucleares pueden ser de ruptura y desintegracin de los ncleos (origen de la energa de sin de las centrales nucleares actuales) o de
reagrupamiento de nucleos ligeros para formar uno ms pesado (energa de
fusin nuclear, an en fase de estudio en prototipos de aceleradores). Hoy en
da no se dispone de conocimientos cientcos, ni de medios tcnicos, para
profundizar en el uso de la energa Usubnuc , correspondiente a la estructura
de los consituyentes del ncleo atmico (quarks que conforman los protones
y neutrones); de modo que en lo que sigue dejaremos de tener en cuenta este
trmino Usubnuc , dada su carencia de importancia prctica.

1.7.

Resumen de energas

En denitiva y como resumen de los apartado anteriores, a cada estado

de un sistema se le asocia una energa (una capacidad de realizar trabajo
y transferir calor al exterior) que tiene contribuciones diferentes (cada una
dependiente de distintos parmetros), tal que la energa total del sistema est
dada por:

E = Eg,k +Eg,p +Utras +Urot +Uvib +Up +Uquim +Uelectrones +Unuc +Usubnuc +Uext
(1.34)
Los dos primeros trminos corresponden a la energa asociada al comportamiento ordenado del sistema considerado globalmente o al comportamiento
ordenado de subsistemas globales (partes del sistema de gran tamao, no de
escala microscopca). Egk es la energa cintica del movimiento global del sistema o de subpartes del sistema, depende as de las velocidades de traslacin
y rotacin del centro de masas del sistema o de subsistemas. Egp es la energa
potencial del sistema, o de subpartes no microscpcias, debida a su situacin
en campos externos (gravedad, campos elctricos, campos magnticos), depende pues de su posicin dentro de estos campos externos y de propiedades
del sistema como su masa, carga elctrica, momento magntico.

CAPTULO 1.

ENERGA

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Los restantes trminos corresponden a la energa almacenada en niveles

microscpicos cada vez ms profundos en la estructura del material que compone el sistema. Dependiendo del nivel (molecular, atmico, nuclear, subnuclear) en que se almacena esta energa depende de parmetros diferentes; de
manera que, cuando algunos de estos parmetros no cambian, no es preciso
tener en cuenta los trminos de energa que dependen de ellos.
En la escala molecular hay energa almacenada en el movimiento y en la
interaccin intermolecular, dependiendo esta energa de las variables termodinmicas, temperatura, volumen y composicin. Tres contribuciones Utras ,
Urot y Uvib debidas cada una a los movimientos de traslacin y rotacin de
las molculas y a las vibraciones de los tomos dentro de la molcula que
dependen principalmente de la temperatura del sistema. El trmino Up est
ligado a la energa potencial de interaccin de las molculas entre s.
A continuacin estn los trminos de Um debidos a la estructura y composicin qumica de las molculas. Uquim la energa asociada a los enlaces de
los tomos en las molculas, Uelectrones correspodiente a los estados cunticos de los electrones en las nubes electrnicas atmicas, Unuc la energa de
los protones y neutores en los nucleos, Usubnuc las energa internas de estos
protones y neutrones.
Por ltimo, la existencia de campos externos pueden contribuir a trminos
energticos Uext que dependen de la posicin de las molculas dentro del
campo y de propiedades como masa molecular, carga elctrica, momento
dipolar, momento magntico.
En los procesos que se producen en el sistema, debidos a cambios en las
condiciones externas o a modicaciones internas del sistema, no es preciso
seguir las variaciones que se producen en cada uno de estos trminos de
la energa. Cuando en un proceso no cambian los parmetros de los que
depende alguna de estas contribuciones, con una mera denicin de dnde se
sita el cero de esta energa, se cancela este trmino que no participa en el
proceso y deja de ser tenido en cuenta. As, Usubnuc no se considera en ninguna
aplicacin de inters prctico, Unuc no debe tenerse en cuenta salvo cuando
se produzcan reacciones nucleares (centrales nucleares), Uelectrones no cuenta
si no hay procesos de excitacin electrnica o de ionizacin de los tomos.
Tampoco se precisa detallar el valor de Uquim si no hay reacciones qumicas.
Por ltimo, si no se producen cambios en el volumen ni en la temperatura del
gas, los trminos de energa interna Uk (que engloba las contribuciones Utras ,
Urot y Uvib ) y Up no varan. An as, en el estudio de cualquier aplicacin
conviene tener en mente que hay otros trminos energticos que no se estn
considerando y asegurarse que no se producen modificaciones en el
sistema que requieran la inclusin de dichos trminos en la evaluacin de los cambios de energa del sistema.