FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA DE LORENA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

Processos Qumicos Industriais II

Apostila 5

Prof.a. Heizir F. de Castro

1 Semestre 2001

ndice
1. Conceitos ................................................................................................................................ 3
2. Emprego e Economia ............................................................................................................... 4
3. Propriedades dos leos e Gorduras......................................................................................... 7
4. Extrao de leos Vegetais ..................................................................................................... 7
5. Refino dos leos Brutos ..................................................................................................... 11
6. Sub-Produtos da Extrao do leo de Soja........................................................................... 12
7. Limitaes Atuais da Indstria de leos e Gorduras. .............................................................. 13
8. Modificao Enzimtica de leos e Gorduras......................................................................... 17
9. Referncias............................................................................................................................ 19

1. Conceitos
Os leos e gorduras so formados por diversos compostos simples. Quimicamente, eles
so steres. O componente alcolico invariavelmente o glicerol (triol, trs grupos hidroxilcos) e o
componente cido formado pelos cidos monocarboxlicos no ramificados (cidos graxos).
Sendo um triol, o glicerol pode formar mono, di ou tri-steres. Tais steres so designados
como mono, di ou tri-glicerdeos. Os glicerdeos geralmente contm dois ou trs cidos graxos
diferentes. Portanto, os leos e gorduras so misturas de glicerdeos de diversos cidos graxos
(steres de glicerol), cuja composio dependente do tipo e origem da matria prima.
CH2 - OH

CH2 - OH

CH2 - OH

+
+
+

HOOC - R

HOOC - R

HOOC - R

CH2-O-COR

CH2-O-COR

CH2-O-COR

H2O

Conforme sua origem, os cidos graxos, podem ser classificados em: cidos graxos de origem
animal e cidos graxos de origem vegetal.
Os cidos graxos, de uma maneira geral:
Possuem mais de 10 carbonos na cadeia
Possuem cadeia normal podendo ter ou no ligaes duplas
So monocarboxlicos
Tem nmero par de tomos de carbono
Exemplos:
cido Palmtico:
cido Esterico:
cido Olico:

H3C- (CH2)14 CO OH
H3C- (CH2)16 CO OH
H3C- (CH2)7 CH = CH (CH2)7 COOH

Conforme a cadeia de tomos de carbono, podem ser classificados em: cidos graxos no
saturados (insaturados) e cidos graxos saturados.
Diferenas entre leo e gordura: Nos leos predominam glicerdeos de cidos insaturados e so
lquidos na temperatura ambiente e nas gorduras predominam glicerdeos de cidos saturados, so
slidos.
Os cidos graxos no saturados, conforme o nmero de ligaes duplas existentes na
molcula, podem ser: mono oleofnicos e poli-oleofnicos.
Os principais constituintes dos leos vegetais so os cidos com 16 a 18 tomos de carbono e dos
marinhos (peixes) so os cidos com 20, 22 e 24 tomos de carbono.
3

H uma demanda moderna e crescente de leos polinsaturados nos produtos alimentcios,

sendo os mais consumidos mostrados na Tabela 1.
Tabela 1. Tipos de leos mais consumidos em produtos alimentcios.
Tipo de leo
Constituintes polinsaturados
(%)
Soja
61
Milho
42
Algodo
50
Amendoim
21
Oliva
7
O grau de insaturao influencia o ponto de fuso da mistura de steres, quanto mais
insaturado o cido mais baixo o ponto de fuso dos steres. As gorduras com grande contedo
de cidos graxos insaturados so lquidas ou oleosas (o termo leo refere-se a consistncia e no a
estrutura qumica).
Os steres mais saturados, por outro lado, so os constituintes da gordura. As insaturaes
podem tambm, ser hidrogenadas pela adio de hidrognio ativado cataliticamente s duplas
ligaes. O ponto de fuso das gorduras eleva-se por esse processo, tanto que as gorduras
anteriormente oleosas, se tornam slidas temperatura ambiente; da o termo solidificao das
gorduras. O processo desempenha importante papel na produo e reduo de leo-margarina e,
conseqentemente, na alimentao humana. Observa-se, portanto, que o fator determinante da
denominao de um composto, como gordura ou leo, simplesmente seu ponto de fuso.
2. Emprego e Economia
Os leos e gorduras de origem animal e vegetal encontram grande aplicao na alimentao
e no campo industrial. A produo mundial destes compostos tem aumentado significativamente
para atender a demanda nestes campos. Sua aplicao no campo comestvel exige na maioria dos
casos, a refinao dos leos brutos, gerando normalmente borras de refinao (sabes) ou cidos
graxos (refinao no vcuo com vapor). Nos casos em que se empregam os leos e gorduras no
campo industrial, eles podem ser empregados no estado bruto (sabes) ou quimicamente
processados.
Os processos qumicos empregados so:
Hidrogenao: Saturao total ou parcial dos cidos no saturados
Desidratao: Retirada de uma molcula de gua de um hidroxi-cido
Polimerizao: Polimerizao das duplas existentes na molcula dos cidos
polisaturados, conjugados ou no.

Com exceo das indstrias alimentcias, os leos e gorduras, so de grande aplicao nas
indstrias de sabo, perfumaria, farmacutica, detergentes, explosivos, polmeros, metalurgia do p,
gelatina para lana-chama, leos para freio, fludos de hidramtico, fabricao de tintas e em certas
fases de laminao na metalurgia do ferro, entre outras.
A diferena entre leos comestveis e secativos o grau de insaturao. Enquanto os leos
secativos se caracterizam pelo seu alto grau de insaturao, os leos secativos so constitudos de
glicerdeos de cidos mais insaturados.
Exemplos:
cido linleico (2 duplas)
cido ricinleico (1 dupla)

C17H31 - COOH
C17H32 -(OH) - COOH

Os leos secativos tm grande importncia na preparao de tintas a leo. Uma superfcie

recoberta por uma camada de leo secativo, exposto ao ar, forma uma pelcula aderente depois de
algum tempo de secagem.
C = C + [O 2]
=
CC=
\ /
O
Epxidos
Tabela 2- Classificao dos leos e Gorduras
Tipo
Grupo
Gorduras

leos

Leite
Vegetal
Animal
cido lurico
cidos leico e linleico
cido linleico
leos marinhos

Exemplos
Manteiga, creme
Cacau
Banha, sebo, leo de mocot
Coco, palmiste, babau
Algodo, amendoim, dend, milho,
arroz
Soja, linhaa
Baleia, cacholote, peixe

Principais cidos graxos produzidos comercialmente no pas: cidos graxos de soja, sebo,
leo de linhaa, mamona, peixe.
Principais leos e gorduras para fins industriais: leo de peixe, linhaa, mamona, oiticia,
gordura animais, borras de refinao.
Principais leos e gorduras utilizados para fins comestveis: Soja, algodo, amendoim,
girassol, arroz, milho, babau, mamona, dend, oliva, banha.
5

Indstria Brasileira/ Principais Produtores

BRESSIANI S.A INDSTRIA E COMRCIO, SANBRA, CERALIT
OTILUB INDSTRIA QUMICA, INDSTRIA AGRO-QUMICA BRAIDO S.A.

3. Propriedades dos leos e Gorduras

3.1. ndice de Saponificao (I.S.)
Define-se ndice de saponificao, o nmero de miligramas de hidrxido de potssio
necessrio para saponificar um grama de gordura ou leo. O I.S. inversamente proporcional a
massa molecular mdia dos glicerdeos presentes.
I.S =

miligramas (mg) KOH

1 grama de gordura

(para saponificar)

3.2. ndice de Acidez (I.A)

Quando um leo ou gordura extrado de sua fonte, a existncia de alguns cidos
orgnicos livres (cidos graxos, ou no), podem acarretar um certo teor de acidez nesses produtos.
Define-se I.A, como o nmero de miligramas de hidrxido de potssio necessrio para neutralizar
um grama de leo ou gordura.
I.A. = miligramas (mg) de KOH
1 grama de gordura

(para neutralizar)

3.3.ndice de ster (I.E.)

a diferena, entre o nmero de miligramas de hidrxido de potssio consumidos para
saponificar (I.S.) e o nmero de hidrxido de potssio consumido para neutralizar 1 grama de
gordura (I.A).
I.E.= I.S. - I.A.
3.4. ndice de Iodo (I.I.)
O ndice de iodo se refere porcentagem de leos no saturados presentes na matria
gordurosa, que reagem com o iodo (I2), rompendo as ligaes duplas presentes na molcula.
Portanto, pela quantidade de iodo consumida na reao determinado o nmero de ligaes dupla
na matria gordurosa. O ndice de iodo importante na hidrogenao de leos e gorduras. Definese, ndice de iodo, como o nmero de grama de iodo adsorvido por 100 gramas de leo ou
gordura.
I.I. = g de Iodo adsorvido/ 100 gramas de gordura

4. Extrao de leos Vegetais

A extrao de leos pode ser realizada por prensagem, por extrao com solventes ou por
combinao pelos dois mtodos.
A extrao por prensagem consiste em submeter o material a um esmagamento sob presso
e aquecimento, para facilitar o escoamento do leo, atravs das clulas do material. A presso e
temperatura so especficas para cada tipo de material empregado. A extrao por solventes seja
como uma operao isolada ou como uma operao complementar prensagem, vem adquirindo
7

uma grande importncia tcnica e econmica, tendo em vista, os altos rendimentos obtidos
industrialmente.
A obteno de leos vegetais envolve primordialmente modificaes de natureza fsica, a
refinao e o processamento posterior dos leos so pertinentes s converses qumicas.
4.1. Fabricao de leo de algodo
Princpio do processo: Extrao a solvente como operao complementar prensagem
Descrio das etapas do processo
Separao dos lnteres dos caroos de algodo: Desfeldamento dos caroos de algodo envolve
o peneiramento e aspirao dos caroos de algodo, utilizando desfelpadeiras ligadas em srie.
Nesta fase, cada srie de desfelpadeira, remove os lnteres de diferentes comprimentos, os quais,
aps lavagem, seguem para a embalagem do algodo. Os caroos desfelpados so cortados ou
partidos numa descascadeira a barrotes, libertando-se assim, as polpas das cascas. A casca
removida constitui em um resduo industrial, que utilizado como forragem para animais.
Reduo da espessura da polpa: A polpa obtida amassada em flocos finos, para facilitar o
processo de cozimento do material.
Cozimento das polpas amassadas: Nesta etapa, os flocos so submetidos a um cozimento numa
temperatura de 110C, durante 20 minutos, utilizando dois cozedores: um horizontal e outro
vertical.
Durante o cozimento, ocorrem as seguintes modificaes:
Rompimento das clulas oleferas
Precipitao dos fosfatdeos
Coagulao das protenas
Aumento inicial da umidade do material at 14%
Reduo entre 5 a 7% de umidade.
Prensagem: efetuada em prensas mecnicas a parafuso, com eixos de hlice nica ou dupla, que
operam no interior de tambores resistentes e perfurados e podem exercer presses at 116 a 136
atm.
Separao do leo prensado: O leo obtido na prensagem em seguida peneirado, resfriado e
transferido para o setor de refino. At esta etapa, o rendimento do processo, da ordem de 90 a
93%, sendo necessrio, portanto, uma etapa complementar de extrao solvente, na qual o leo
residual da torta ou do farelo anteriormente obtido possa ser removido, aumentando o rendimento
global do processo para 98%.
8

Extrao solvente do leo residual contido na torta ou farelo: Hexano utilizado como
solvente, no s pelas caractersticas apresentadas, mas principalmente, por ser um tipo de solvente
aprovado por rgos internacionais, para uso, em produtos alimentcios. O solvente ento,
pulverizado sobre a massa contida nos cestos que se deslocam horizontalmente no extrator, em
contracorrente com o hexano. O solvente misturado com o leo conhecido como miscela, e
bombeado para os evaporadores; o primeiro evaporador aquecido pelo vapor de hexano quente
e pelo vapor de gua que vem do torrefator, enquanto o segundo aquecido pelo vapor de gua.
Rendimento global do processo: Para 1000 Kg de caroos de algodo processados, so obtidos:

leo
Torta
Cascas
Lnteres
Perdas e Sujeiras

173 Kg
482 Kg
185 Kg
104 Kg
15 Kg

Toda produo de leo de algodo usada pelas fbricas de leos comestveis para feitura de
gorduras, de margarina e de leos de salada ou de cozinha.
A torta quebrada ou moda para rao de gado.
As cascas servem de forragem para alimentao animal.
Os lnteres (contendo entre 70 a 85 % de alfa celulose) so utilizados como fonte de celulose muito
pura para rayon, plsticos e lacas.
4.2. Fabricao de leo de soja (Extrao de leo solvente)
O gro de soja, cuja estrutura fsica especialmente apropriada extrao por solventes,
foi o fator responsvel pelo grande desenvolvimento tecnolgico ocorrido neste setor produtivo. Em
virtude do elevado rendimento em leo obtido na extrao por solventes (14,2 Kg/hL),
praticamente todas as fbricas de processamento de leo de soja, operam por extrao com
solventes. A preparao dos gros de soja difere ligeiramente da preparao dos caroos de
algodo, anteriormente descrita.
Os gros, pesados e limpos so inicialmente partidos entre rolos ondulados e, depois,
condicionados, sem modificao significativa da umidade, em um cozedor vertical ou num
condicionador rotatrio a tubos de vapor. Em seguida, os gros cozidos ou condicionados, so
amassados em flocos finos e submetidos extrao com solventes de maneira contnua, em
contracorrente, mediante uma seqncia de diversos estgios de extrao.
Nos extratores, o solvente circula sobre a massa, que usualmente carregada em cestos,
atravs das diversas etapas; os cestos se movem num crculo vertical ou horizontal. A Figura 2
ilustra o procedimento a crculo vertical, com o hexano como solvente.
Caractersticas principais do processo
9

Os flocos (matria prima expandida) provenientes da preparao tm o seu leo extrado

atravs da lavagem com solvente, normalmente em banhos sucessivos em contra-corrente. Do
extrator a miscela segue para a destilao, enquanto que o farelo encharcado com solvente
transferido para a etapa de dessolventizao. A massa de soja residual obtida, seca, torrada e
moda e contm um alto teor de protena variando entre 41% a 50%, que pode ser utilizada como
alimento. O rendimento de extrao da ordem de 98 %.
Fatores Crticos do Processo de Extrao de leo por Solventes
Como a mxima extrao de leo o objetivo maior do processo, todos os cuidados e
ateno devem ser dados aos fatores que influenciam a eficincia da operao, como a seguir
relacionados:
Limpeza: Materiais estranhos tendem a deteriorar a matria-prima no armazenamento, com
reflexos na qualidade do leo, alm de reduzir o teor protico do farelo.
Secagem: Umidade muito baixa ou alta prejudica a extrao; umidade alta alm de prejudicar a
quebragem dos gros pode deteriorar ou at mesmo estragar completamente a matria-prima.
Umidade baixa prejudica a laminao. Para a soja, o teor ideal de umidade deve estar na faixa
entre 10 a 11%.
Quebragem: O gro de soja deve ser quebrado no maior tamanho de partcula possvel, desde
que no dificulte ou impea o subseqente processo de laminao. Flocos de grandes dimenses
ajudam a extrao. Finos devem ser evitados a qualquer custo, pois causam srios problemas na
percolao e drenagem nos extratores.
Condicionamento: As partculas do gro de soja na umidade de 10-11% so duras e
inelsticas. O processo de condicionamento (tratamento trmico em umidade controlada) visa
tornar as partculas de soja elsticas o suficiente para serem laminadas, ao mesmo tempo em que
aliando o tratamento trmico ao esmagamento com caractersticas de dilacerao, causado pela
rotao diferenciada dos rolos na laminao, provoca a coagulao e rompimento das clulas
proticas que envolvem as micro-gotculas de leo, facilitando a aglomerao e a posterior
permeabilidade do solvente nos flocos.
Laminao: Flocos com pouca espessura, via de regra levam a leo residual baixo, porm
cuidados devem ser tomados para evitar a gerao de finos. Flocos pequenos e finos geram boa
permeabilidade, porm baixa percolao. Flocos grossos, baixa permeabilidade e altas taxas
percolao. Em funo das caractersticas do extrator devem ser definidas as condies idias
dos flocos para se obter a mxima eficincia de extrao. Em condies normais de processo
para a soja, uma espessura de flocos de 0,3 mm deve levar a um leo residual de
aproximadamente 0,6 - 0,7%.

10

 Umidade no extrator: Deve ser evitada a todo custo. gua proveniente de falhas no sistema de
decantao, injetada junto com o solvente de lavagem, vazamentos de linhas de vapor
interligadas ao extrator, gua remanescente de operaes de dessolventizao, provoca a
aglomerao dos flocos, reduz a permeabilidade dos mesmos, causa inevitveis bloqueios nas
telas do extrator ou at impede a drenagem de solvente da massa.
Temperatura: Quanto maior a temperatura no processo de extrao, menor ser o contedo de
leo residual no farelo. Obviamente esta limitada pela temperatura de ebulio do solvente
(68C). O aumento da solubilidade do leo no solvente e a reduo da viscosidade so fatores
que regem a relao temperatura versus extrao. Para a soja, emprega-se usualmente uma
temperatura interna no extrator de 58C, alimentado-se flocos e solvente aquecidos a
aproximadamente 60C.
Tempo: Aproximadamente 90% do leo extrado nos primeiros 10 minutos do processo de
extrao. Se a matria prima no foi convenientemente preparada, tempos excessivos no vo
resolver o problema do leo residual. Deve ser tambm, levado em conta, que os ltimos leos
extrados sero os de pior qualidade (fosfatdeos no hidratveis).
Vazo do solvente: Considerando uma boa preparao e um extrator corretamente
dimensionado, quanto maior a vazo do solvente injetada no extrator menor ser o teor de leo
residual. Porm deve ser determinada a relao ideal (solvente/flocos), pois quanto mais solvente
for agregado ao sistema, menor ser a concentrao de miscela, maior sero os gastos com
vapor na destilao e, se ocorrer sobrecarga nos condensadores e no sistema de adsoro,
maior ser o consumo de solvente. Para a soja, utiliza-se usualmente uma relao de 1100 litros
de hexano para cada tonelada de flocos processados.
Percolao: extremamente dependente da qualidade dos flocos, conforme j observado
anteriormente. Os principais fatores que afetam a percolao so:
Tamanho dos flocos
Densidade da camada de massa no extrator
Presena de cascas
Viscosidade e densidade da miscela
Presena de finos
Umidade da massa
Contaminao com umidade externa
5. Refino dos leos Brutos
Os leos extrados contem alguns constituintes, como por exemplo, uma certa quantidade
de cidos livres, que lhe conferem acidez. Uma colorao bastante acentuada, proveniente da
matria prima. Uma certa quantidade de material vegetal no saponificvel, solvel ou insolvel, que
lhe confere um odor acentuado, ainda que em pequenas quantidades.
11

Desta forma, o refino do leo, tem como objetivos:

Quebrar a acidez
Reduzir a colorao
Reduzir os odores
Este processamento envolve a refinao alcalina, a lavagem a gua e a secagem, a
clarificao, a hidrogenao e desodorizao, de uma forma contnua, conforme ilustrado na Figura
3. As perdas resultantes do processo de refino so listadas na Tabela 3.
No mtodo alcalino, os cidos graxos livres so neutralizados por soda custica ou por
barrilha, formando sabes, as chamadas borras, que so removidos por centrifugao dos cidos
graxos que esto sendo recuperados. Os leos so clarificados com argila adsorvente, seja por
processo contnuo ou descontnuo. A desodorizao realizada mediante sopragem de vapor de
gua superaquecido atravs do leo. Para obteno de gordura, o leo clarificado antes e depois
da hidrogenao, sendo em seguida desodorizado. Neste caso, o leo hidrogenado ainda quente e,
portanto, no estado liquido, desodorizado sob vcuo de aproximadamente 71 cm Hg e entre 204
a 260 C.
Tabela 3. Perdas (%) ocorridas durante o refino de leos.
Tipos de perda
Refino do leo bruto
de algodo
Umidade e impurezas
0,38
Fosfatdeos e gomas*
0,76
Material graxo em emulses
0,15
Glicerina por saponificao
0,08
Material graxo por branqueamento
0,45
Material graxo por desodorizao
0,25

Refino do leo bruto

de soja.
0,38
0,3
0,15
0,04
0,45
0,25

6. Sub-Produtos da Extrao do leo de Soja

Ao se converter anualmente cerca de 15 milhes de toneladas de soja, por extrao a
solventes, o Brasil produz 60.000 toneladas/ano de gomas, sub produto da refinao, que contm
cerca de 60 % em peso de fosfatdeos.
Fosfatdeos so diglicerdeos fosforizados, conhecidos como fosfolipdeos, nos quais o
cido fosfrico, acha-se parcialmente esterificado com alcooaminas bsicas, como colina ou
etanolamina. A mistura de fosfatdeos da soja conhecida genericamente como lecitina de soja, e
encontra inmeras aplicaes na indstria alimentcia, como por exemplo:
em margarinas, prevenindo a oxidao da vitamina A
em gorduras, como antioxidantes e homogeneizador
em doces e chocolates, favorecendo o controle da viscosidade e obteno de coberturas
uniformes
12

 em sorvetes cremosos, permitindo uma textura mais uniforme

em queijos, favorecendo coeso e evitando formao de grumos.
Os fosfatdeos constituem de 1,8 a 3% do leo bruto de soja. Entretanto, para o seu
aproveitamento aps o refino, necessrio utilizar outros procedimentos de refino, pois os
fosfatdios presentes na borra alcalina resultante da refinao alcalina, encontra-se em mistura com
leo saponificado, dificultando a sua recuperao.
Deve ser ressaltado, que tecnicamente possvel realizar a separao dos fosfatdeos do
sabo, atravs de extraes com acetona ou acetato de etila e lavagem do resduo insolvel com
solues diludas de cloreto de sdio ou cido clordrico, entretanto, este procedimento no
apresenta valor comercial. Portanto, quando se deseja recuperar os fosfatdeos, deve-se utilizar
outros procedimentos de refino, como por exemplo, a degomagem (retirada das gomas).
Por degomagem, compreende-se a adio de gua ao leo a temperatura entre 60 a 90C.
Aps um perodo de contato de 10 a 60 minutos, necessrio hidratao, os fosfatdeos formam
emulso (40- 50% de gua e 35 a 40% de leo) que, seca sob vcuo e temperatura reduzida (50 a
75C), origina a lecitina comercial. Paralelamente, o produto pode sofrer branqueamento,
geralmente por tratamento com gua oxigenada e, se necessrio, ajuste de fluidez, com adio de
cidos graxos ou de steres metlicos. O esquema de obteno da lecitina de soja mostrado na
Figura 4.
7. Limitaes Atuais da Indstria de leos e Gorduras
Os componentes mais expressivos dos leos e gorduras so os triglicerdeos e suas
propriedades fsicas dependem da estrutura e distribuio dos cidos graxos presentes. Os leos e
gorduras naturais podem ser o constituinte nico de um produto ou podem fazer parte da mistura
dos diversos constituintes de um produto. Existem casos, entretanto, que se torna necessrio
modificar as caractersticas desses materiais, para torna-los adequados a uma determinada
aplicao. Portanto, o setor industrial de leos e gorduras tem desenvolvido diversos processos
para manipular a composio das misturas de triglicerdeos.
O processo tradicional a hidrlise de gorduras, envolvendo o uso de presso de ordem de
700Psi e temperatura ao redor de 250C, por um perodo de duas horas, sendo obtidos
rendimentos entre 96 a 99%. Os produtos resultantes so cidos graxos extremamente escuros e
soluo aquosa de glicerol. Assim, estes produtos necessitam ser redestilados para remoo da cor
e de subprodutos. Depois da destilao, alguns desses produtos encontram aplicao direta e
outros so quimicamente processados, fornecendo uma variedade de outros produtos.
Um outro processo a interesterificao, normalmente empregada para modificar as
caractersticas fsicas e propriedades das misturas de leos e gorduras, pela alterao da
distribuio dos grupos glicricos. Neste processo, catalisadores qumicos alcalinos como metal
sdio, metilato de sdio so usados para promover a migrao dos grupos acila, de tal forma, que
os produtos formados, sejam misturas de resduos acila de cidos graxos, distribudos
aleatoriamente. Neste caso, a granulao das gorduras contra-atacada, com conseqente,
reduo da estrutura especfica do trigliceridio insaturado indesejvel, em cerca de 26 para 3,5%.
13

O processo conduzido em grandes escalas, em regime descontnuo ou contnuo, em temperaturas

de 260C e presso de 50 bar, particularmente, para produo de gorduras usadas na margarina.
Em sua grande maioria, essas modificaes qumicas so desenvolvidas no grupo de cidos
carboxlicos para produzir lcoois, aminas, steres graxos etc., com reaes centradas na cadeia de
insaturao, dando cidos graxos saturados, epxidos, etc..
Sem levar em considerao, os outros processos existentes como, hidrogenao e
fracionamento, pode-se concluir, que as limitaes existentes na obteno desses produtos so
associadas aos tipos de catalisadores qumicos empregados, que so pouco versteis e requerem
altas temperaturas para atingir razovel velocidade de reao. Alm disso, possuindo baixa
especificidade, geralmente, fornecem produtos de composio qumica mista, ou produtos
contaminados, que requerem uma etapa posterior de purificao.
Nesse contexto, o enfoque biotecnolgico, vem se apresentando como uma opo
interessante para sua explorao na indstria de leos e gorduras, principalmente quando so
consideradas algumas das vantagens dessa rota, tais como: Maior rendimento do processo;
obteno de produtos biodegradveis; menor consumo de energia; reduo da quantidade de
resduos e introduo de rotas mais acessveis de produo.
A rea de atuao da biotecnologia, que pode alcanar as metas acima traadas
denominada de biotransformao. O termo biotransformao pode ser aplicado s modificaes
especficas ou interconverses da estrutura qumica realizadas por catalisadores bioqumicos.
Biotransformao difere de fermentao, onde o substrato convertido no produto desejado,
atravs de uma complexa via metablica.
Os leos e gorduras so matrias primas versteis
para aplicao desta tecnologia, sendo inmeros os processos, em fase de implantao comercial.
A escolha do tipo de biocatalisador efetuada entre enzimas isoladas ou clulas
microbianas, vegetais ou animais, sendo prefervel o uso de enzimas isoladas, quando existirem
limitaes com relao permeabilidade do substrato, atravs da membrana da clula ou ocorrerem
indesejveis reaes laterais.
Enzimas isoladas ou purificadas possuem um nmero de propriedades que tornam seu uso
atrativo como catalisador em biotransformao. Elas so extremamente ativas, versteis e realizam
uma variedade de transformaes sobre condies brandas e de maneira seletiva. A enzima que
tem um nmero amplo de aplicaes na indstria de leos e gorduras, pertence ao grupo das
hidrolases, particularmente, a lipase (enzima microbiana extracelular).
Lipases so responsveis pela hidrlise de leos e diglicerdeos a cidos graxos livres,
glicerdeos e/ou glicerol. Esta reao, contudo, reversvel. Portanto, lipases podem catalisar a
formao de glicerdeos a partir de cidos graxos e glicerol. Alm disso, as lipases, podem tambm,
catalisar um espectro de substratos totalmente diferentes em solvente orgnico ou mesmo mais
importante que isso, podem catalisar reaes que seriam impraticveis em meio aquoso, como,
interesterificao.
O termo interesterificao se refere troca de radicais acila entre:
ster e outro ster ( Transesterificao)
ster e cido (Acidlise)
ster e lcool (Alcolise)
14

No Esquema 1, so mostradas as reaes mediadas pela lipase, bem como, a participao

da gua no equilbrio dessas reaes, tendo em vista que o teor de gua considerado o fator
crtico do processo, podendo afetar diretamente a velocidade de reao; extenso de reaes
paralelas de hidrlise; rendimentos do produto; atividade da enzima e seletividade da reao.

15

1. Hidrlise de ster
Na hidrlise, a gua um dos reagentes e deve ser adicionada para catalisar a reao no sentido
desejado.
R- CO-O-R' + H2O R- CO- OH + HO-R'
2. Sntese de ster
Na sntese, a gua formada durante o processo na mesma proporo do produto principal e
geralmente interfere no equilbrio reacional, quando no so adotadas estratgias de controle
e/ou remoo desse teor extra de gua.
R- CO- O H + HO- R' R- CO- OR' + H2O
3. Interesterificao
Na interesterificao, a gua no participa do equilbrio reacional, entretanto, deve ser fornecida
em quantidades mnimas necessrias para manter ativa e estvel a preparao enzimtica.
3 A. Transesterificao.
R1- CO- O- R'1 + R2- CO- O- R2 R1- CO -O- R2' + R2- CO- O-R'1
3 B. Acidlise.
R1- CO- O- R' + R2- CO- OH R2- CO- O- R' + R1-CO- OH
3 C. Alcolise.
R- CO- O- R'1

HO- R2

R- CO- O-R'2

HO- R'1

Esquema 1. Exemplos de reaes catalisadas pelas lipases

16

8. Modificao Enzimtica de leos e Gorduras

Produtos obtidos pela ao hidroltica
Lipases podem ser usadas para hidrlise de gorduras para a produo de cidos graxos e
glicerol. O procedimento usual realizado em reatores agitados, contendo gordura na fase lquida e
soluo aquosa da enzima. A durao global do processo de aproximadamente 72 horas, sendo
alcanados taxas de converso variando entre 90-95% e concentraes finais de glicerol na fase
aquosa entre 10-20%. Este grau de hidrlise, s aceitvel para utilizao dos cidos graxos
obtidos na manufatura de sabes, tendo em vista, que para esse tipo particular de produto
pequenas quantidades de glicerdeos so toleradas. Para outros tipos de aplicaes, uma taxa de
converso maior requerida.
Neste sentido e sob do ponto de vista comercial, as reaes de hidrlise de gorduras
catalisadas pela lipase, aparentemente menos econmica que a tcnica convencional. Entretanto,
considerando a possibilidade da obteno de produtos especficos de alto valor agregado, como
por exemplo, cidos graxos polinsaturados do tipo mega -3, a partir da hidrlise de leos
marinhos por lipases no especficas, este tipo de processo pode tornar-se vivel economicamente.
Os mais importantes cidos, contidos nos leos marinhos, so o cido icosapentaenico (EPA), isto
, um cido com 20 carbonos e 5 duplas e o cido docosahexaenico (DPA), um cido com 22
carbonos e 6 duplas. Assim designados, em funo da posio inicial da dupla ligao no terceiro
carbono, contando do terminal ou mega fim da molcula. Tais cidos apresentam inmeras
aplicaes teraputicas para tratamento de diversos distrbios e enfermidades, e no podem ser
obtidos por mtodos convencionais de aquecimento, sem sofrer uma decomposio substancial. Da
mesma forma, a obteno do cido gama-linleico, pode se tornar vivel tecnicamente pela
hidrlise catalisada por lipases, sob condies moderadas de temperatura.
Portanto, o processo comercial de hidrlise de leos e gorduras est sendo, atualmente,
empregado somente em pequena escala para obteno de glicerol como material de partida para
manufatura de sabonete e para produo de cidos graxos polinsaturados de alto valor comercial,
como os obtidos a partir de leos marinhos.
Produtos obtidos por esterificao
A esterificao por lipase foi recentemente comercializada pela Unichema International para
produo de cidos graxos de alto grau de pureza e a qualidade, como o isopropilmiristato,
isopropilpalmitato e 2-etilhexilpalmitato, que so ingredientes empregados na formulao de cremes
cosmticos e outros produtos de higiene. O processo em questo conduzido em reatores
agitados, utilizando uma preparao de lipase imobilizada numa temperatura entre 50-70C. A gua
gerada durante a reao de esterificao removida por destilao a vapor. O processo permite a
recuperao da preparao enzimtica e sua reutilizao em bateladas consecutivas. Outra
vantagem normalmente apontada, na substituio de catalisadores qumicos por lipases, em reaes
de esterificao, a obteno de produtos com alto grau de pureza, que no requerem etapas
posteriores de purificao.

17

Os steres de glicerol apresentam tambm, relevantes propriedades como agentes

emulsificantes e, dependendo de sua composio podem fazer parte de sistemas emulsificantes para
uso em cremes, molhos e loes.

Produtos obtidos por interesterificao

Um bom exemplo, do uso de lipase para processos de interesterificao de leos e
gorduras o aproveitamento de leos de custos baixos para produo de anlogos de manteiga de
cacau. A manteiga de cacau um tipo de aditivo, que confere ao chocolate as caractersticas
necessrias de cristalizao e fuso. Geralmente, os produtos de chocolate contm 30% de
manteiga de cacau. A manteiga de cacau tendo um custo bem elevado levou o setor alimentcio a
buscar solues mais econmicas para a sua substituio no processo, tendo os chamados anlogos
de manteiga de cacau, alcanando uma posio de destaque, sob o ponto de vista tcnico e
econmico, para aplicao na produo de chocolates e seus derivados.
A interesterificao de 1,3 dipalmitoil e 2-monolena (POP) presente em grande quantidade
no leo de dend, com cido esterico, utilizando lipases especficas pode originar produtos
enriquecidos como 1, (3), - palmitoil- 3 (1) estearil 2-monolena (POE, EOE). Esses triglicerdeos
so os principais componentes da manteiga de cacau. Um outro mtodo (Figura 5) para produo
de anlogos de manteiga de cacau consiste na mistura de fraes de leo de dend e um ster
esterato, seguido de desidratao e reao enzimtica. Depois da destilao, o triglicerdeo
formado fracionado com solventes e a frao de baixo ponto de fuso obtida, o produto
desejado.

18

9. Referncias
1. Shreve, R.N & Brink, J. A. In: Indstrais de Processos Qumicos, pp. 414-425
2. Carvalho, R. O. Extrao por solventes. leos & Gros, 10, Out/Nov,
pp. 55-60,1992.
3. Manual Econmico da Indstria Qumica, Volume 2 (1975). Editado pelo CEPED/ SPCT/
Governo do Estado da Bahia.
4. Rittner, H. Lecitina de soja d boa receita. Qumica e Derivados, Nov, pp. 20-29, 1990.
5. Park,Y. K & Pastore, G.M. Biotecnologia na Produo de Derivados de leos e Gorduras.
Boletim SBCTA, 23 (3/ 4), pp. 161-168, 1989.

19

Figuras
Figura 1. Fluxograma simplificado da obteno do leo bruto de algodo
Figura 2. Fluxograma da extrao contnua do leo de soja por solventes
Figura 3. Fluxograma do processamento contnuo do refino de leos comestveis vegetais e animais
Figura 4. Esquema de obteno de lecitina de soja
Figura 5. Produo de anlogos de manteiga de cacau por biotransformao

20