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22/07/2013

DESTILACIN DE MEZCLAS
MULTICOMPONENTES I

ING. ZORAIDA CARRASQUERO MSc.

CONTENIDO
Introduccin. Dificultades del calculo
1. Mtodos de clculo
a. Mtodos aproximados
b Mtodos Rigurosos
b.
2. Componentes claves, claves adyacentes y claves distribuidos
3. Secuencia de columnas
4. Presin de la columna y tipo de condensador
5. Mtodos aproximados: Fenske-Underwood-Guilliland (FUG)
a. Reflujo Total

Ecuacin de Fenske: volatilidad relativa constante

Distribucin de los componentes no claves

Ecuacin de Winns: Constante de equilibrio

Distribucin de los componentes no claves.


2

22/07/2013

INTRODUCCIN
La destilacin de multicomponentes se basa en los mismos
principios de equilibrio de fases que la destilacin binaria. El
di o anlisis
diseo
li i de
d una torre de
d destilacin
d il i de
d multicomponentes
li
utiliza relaciones de equilibrio y balances de masa y energa
(Foust, 1998).
Resulta muy practica la resolucin de problemas de destilacin si
el sistema es binario, mediante mtodos grficos y analticos. Sin
embargo, la mayora de las mezclas que se utilizan en la industria
estn constituidas por ms de dos componentes. En estos casos,
no son aplicables los mtodos grficos y una solucin analtica es
difcil de obtener.
3

Se dispone de mtodos cortos, semi-rigurosos y rigurosos de


calculo para la resolucin de problemas de separacin de
sistemas

multicomponentes.

El

calculo

riguroso

es

extremadamente complejo e involucra mtodos prolongados al


tanteo y las computadoras de alta velocidad se emplean con
mucha frecuencia (Treybal,1980).

22/07/2013

METODOS RIGUROSOS
Entre los mtodos mas utilizados para el anlisis de columnas de
destilacin para la separacin de soluciones ideales y no ideales
se pueden mencionar (Holland, Ch., 2000):
Mtodo de convergencia: se recomienda para cualquier
tipo de destilacin, siempre y cuando las mezclas no se desven
demasiado de las soluciones ideales (mtodo mejorado de
Thiele-Geddes).
Mtodo de punto de burbuja (BP): se recomienda cuando la
alimentacin esta constituida por componentes de volatilidad
parecida (Mtodo de Admunson-Pontinen modificado).
5

METODOS RIGUROSOS (Cont.)

Mtodo de suma de flujos (SR) : se recomienda cuando la


alimentacin esta constituida por componentes de muy diferente
solubilidad o volatilidad (puntos de ebullicin alejados).
Mtodo 2N de Newton-Raphson: este mtodo permite una
considerable flexibilidad en la eleccin de las variables
especificadas y, por lo general, es capaz de resolver todos los
problemas.

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Los mtodos aproximados permiten la determinacin del


nmero de etapas tericas como una funcin de la relacin de
reflujo, etapas mnimas y reflujo mnimo y, en la prctica son
utilizados como diseo preliminar,
Entre los mtodos aproximados se mencionan:
1. Mtodo de Fenske Underwood Gilliland y sus variantes,
-Para determinar el reflujo y las etapas necesarias en la
destilacin de sistemas multicomponentes.
2. Mtodo de Kremser y sus variantes,
- Para

separaciones en las que intervienen varias cascadas

simples en contracorriente, tales como absorcin, agotamiento y


extraccin liquido liquido,
7

3. Mtodo de Edmister
-Para separaciones en las que intervienen cascadas en
contracorriente con alimentaciones intermedias, tales como
destilacin.

Estos mtodos se pueden aplicar fcilmente por medio de


clculos

manuales

si

las

propiedades

fsicas

son

independientes de la composicin.

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Comienzo
Alimentacin
Especificada

Algoritmo del mtodo emprico


para una columna de destilacin
Fuente: Henley, E. J.; Seader, J. D. 1998

Especificar
las
escisiones de dos
componentes clave

Calcular el nmero de
etapas tericas para la
relacin
de
reflujo
especificada > valor
mnimo

Estimar las escisiones


de los componentes no
clave
Determinar la presin
de columna y tipo de
condensador

Repetir solamente
si las escisiones
estimadas
y
calculadas de los
componentes
no
clave
difieren
considerablemente
.

Clculos de punto de
burbuja y del punto de
roco

Aplicar Flash a la
alimentacin
a
la
presin de la columna

Procedimiento de
Flash Adiabtico

Calcular
mnimo
tericas

nmero
etapas

Ecuacin de
Fenske

Calcular las escisiones


de los componentes no
clave

Ecuacin de
Fenske

el
de

Calcular la Relacin de
Reflujo Mnima

Calcular la localizacin
de
la
etapa
de
alimentacin
Calcular los servicios
del condensador y
ebullidor

Correlacin
de Gilliland

Ecuacin
de
Kirkbride

Ecuaciones
de balance
de materia
y energa

Salida

Correlacin de
Underwood

Mezclas complejas

Mezclas con n componentes, n > 2

Es difcil obtener una solucin analtica

Se deben hacer asunciones sobre la distribucin


de los componentes de la alimentacin en el
destilado y en el residuo.

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Especificaciones del producto deseado

Destilado
a, b, c. d

Componentes
Ligeros
Alimentacin

Separacin
deseada

a, b, c, d, e, f, g

Componentes
Pesados
Residuo
e, f, g
11

Seleccin de dos componentes claves


En una columna con una sola alimentacin, destilado y fondo, se separa
una mezcla de multicomponentes en dos fracciones. Los fondos
contienen

los

componentes

pesados,

menos

voltiles

de

la

alimentacin; el destilado contiene los componentes ligeros, ms


voltiles de la alimentacin. Los componentes de volatilidad intermedia
aparecen en ambos productos en cantidades apreciables (Foust, 1998).
Componentes Clave: pueden ser o no aquellos cuyas separaciones se
h especificados
han
ifi d

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Seleccin de dos componentes claves (Cont.)


Componente Clave Liviano (LK): Es el componente mas pesado entre
los componentes livianos. Es el componente de mayor volatilidad entre los
compuestos que salen por el fondo y se encuentra en una cantidad
considerable (menor al 2%)
Componente Clave Pesado (HK): Es el componente mas liviano entre
los componentes pesados. Es el componente de menor volatilidad relativa
entre los compuestos que salen por el destilado y se encuentra en una
cantidad considerable (menor al 2%)
Componentes no Clave Distribuido: Es aquel componente cuya
volatilidad esta cercanamente igual a la volatilidad del componente clave

Para el componente i:
Si T > Tbpi

Ki > 1

El componente se considera un
componente liviano

Si T < Tbpi

Ki < 1

El componente se considera un
componente pesado

Si

Ki >1 (ligero) xi incrementa a medida que sube

hacia el tope de la columna

Si Ki < 1 (pesado) xi incrementa cuando el


componente i baja al fondo de la columna

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Distribucin aproximada de los componentes


Componentes claves adyacentes
Salen por el tope
Destilado

C1
nC3

No clave liviano

C2

No clave liviano

nC3 Clave liviano (LK)


nC4

C2
LK
HK

C1

Clave pesado (HK)

Alimentacin

nC4
nC5
nC6

nC3 Clave liviano (LK)

Salen por el fondo

nC4 Clave pesado (HK)


Fondo

nC5 No clave pesado


nC6 No clave pesado

Distribucin aproximada de los componentes


Componentes claves distribuidos
Salen por el tope
Destilado

C1
C2
LK

nC3

C1

No clave liviano

C2

No clave liviano

nC3

Clave liviano (LK)

nC4

No clave distribuido

nC5

Clave pesado (HK)

Alimentacin

nC4
HK nC5
nC6

nC3 Clave liviano (LK)

Salen por el fondo

nC4 No clave distribuido


Fondo

nC5 Clave pesado (HK)


nC6 No clave pesado

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El punto de corte es la
frontera

entre

los

componentes que salen


por el destilado y el
residuo.
Lnea
de
separacin

La lnea de separacin
refleja

la

separacin

real efectuada.

Punto de corte
9
B

El destilado actual es el
rea localizada sobre la
lnea de separacin.

Los componentes a, b,
c y g no son separados.

Secuencia de destilacin
En las destilaciones de mezclas multicomponentes es necesario
acentuar que son necesarios ms de un fraccionador para
separar
p
en forma p
pura los constituyentes
y
de las mezcla original,
g
es decir se requerirn un total de n 1 fraccionadores para
lograr la separacin completa de un sistema de n componentes
(Treybal, 1980)
La separacin puede hacerse usando las clsicas secuencias de
destilacin convencionales, es decir la secuencia directa en la
cual los componentes se separan uno a uno en los destilados
(figura 1) o la secuencia indirecta donde los componentes se
separan uno a uno en los fondos (figura 2).

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Estas secuencias son de amplio uso en la industria qumica y se


caracterizan por consumir grandes cantidades de energa en
forma

de

vapor

de

calentamiento

suministrado

por

los

rehervidores (Henley, J.E; Seader, J.D., 1998). Sin embargo, hoy


da, se han propuestos una serie de esquemas de destilacin
alternativos que pueden reducir de manera significativa el
consumo de energa, tales como los procesos de

destilacin

acopladas trmicamente.

19

Secuencia de destilacin:
Considerando la separacin continua de una mezcla ternaria
A (+B)
A (+B)
A + B (+ C)

B (+ C)
A+ B +C

II

I
A+ B +C

II

B (+ A)

B + C(+ A)
C (+B)

Secuencia directa:
Se observa que en la
primera columna
se
produce A casi puro y en
la segunda se separa B y
C

C(+ B)

Secuencia indirecta:
Se observa que en la primera
columna se utiliza para separar C
como un residuo del resto de la
solucin. El destilado que esta
contaminado con C, se fracciona
para separar A y B casi puros.
20

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Un mtodo alternativo para el diseo es aplicar la heurstica, que


consiste en reglas fciles para excluir muchos de los sistemas
posibles. Algunas de las heursticas ms comunes, citadas en
orden de importancia incluyen (Wankat, P.C., 2008):
1. Separar primero los componentes peligrosos, corrosivos y
reactivos.
Se reduce al mnimo los riesgos de seguridad, sacar los
componentes inestables y reducir la necesidad de usar
materiales

de

construccin

costosos

en

las

columnas

posteriores.
2. No usar destilacin si LK-HK < min, si min ~ 1,05 1,10
Elimina la necesidad de columnas costosas
21

4.

Separar

primero

los

componentes

que

requieran

temperaturas muy altas o muy bajas.


Mantendr bajo los costos
5.

La siguiente fraccin debe eliminar los componentes en


exceso.
Hacerla cuando hay varios componentes presentes y las tasa
de alimentacin son grandes.

6
6.

La siguiente fraccin debe sacar el componente ms voltil


Al eliminar el componente ms voltil se eliminan los
materiales difciles de condensar, es posible obtener
reducciones en las presiones de la columna.
22

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7.

Hacer las separaciones ms difciles como separaciones


binarias.
Hace que la tasa de alimentacin sea la mnima y en
consecuencia el dimetro mnimo de la columna necesario
para la separacin mas difcil.

8.

Favorecer los fraccionamientos 50:50


Balancea las columnas de modo que no cambien los flujos en
forma drstica.

9.

Si es posible, las eliminaciones de los productos finales


deben ser como productos destilados
Ya

que

los

productos

de

degradacin

trmica

son

compuestos no voltiles, es probable obtener productos ms


puros.

23

Dos heursticas adicionales que no aparecen en orden de


importancia, pero que pueden forzar al diseador para buscar
secuencias
i adicionales
di i
l son:
10. Tener en cuenta salidas laterales para separaciones difciles
11. Tener en cuenta columnas trmicamente acopladas y de
varios efectos, en especial si la energa es costosa.

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Ejemplo:
Secuencia de
destilacin
Trace

arreglos

columnas
para

posibles

separar

sistema

de

de

un
cuatro

componentes.
Solucin:

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Presin de operacin y tipo de condensador


Es determinada por las
condiciones
Psuperior

Cada de
Presin en
los Platos

que

aumentan

la

Cada
C
d de
d Presin
P i en
el condensador

condensacin

Ptambor

condensador o en el

en

el

tambor de destilado
La

presin

de

referencia es la presin
de vapor o la presin
PFondo

de

burbuja

del

destilado (Temperatura
y

composicin

del

destilado)
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La composicin del destilado depende de:


9

La
a naturaleza
atu a e a de la
a mezcla
e cap
procesada
ocesada

Las especificaciones de la separacin

El correspondiente balance de materia

La temperatura en el tambor de reflujo depende


principalmente

de

la

temperatura

del

fluido

de

enfriamiento utilizado en el condensador.


27

Restriccin de la temperatura en la seleccin de la presin


de la columna

Estas restricciones estn esencialmente relacionadas a:


1. Temperatura del tambor de reflujo
2. Temperatura del fondo de la columna

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Restricciones relacionadas al tambor de reflujo

A presiones bajas, TD debe ser tan baja como sea posible


(TD es un poco ms alta que la temperatura del fluido de
calentamiento, TCF).
El fluido de enfriamiento puede ser:

Aire: Usando un diferencial de temperatura de 15 C,


denominado

cold

approach:

Taire Tb

Tb = Taire + 15 C

29

Agua: se utiliza un gradiente mnimo de 10 C, es


decir Tb = Tagua + 10 C

Refrigerante ( propileno, etileno, amonio, fren, ):


El

gradiente

de

temperatura

usar

es

de

aproximadamente 5 C.

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Consideracin en el condensador:
- Refrigerante accesible (agua) : mnima T = 120 F (49 C)
- Presin permisible:

0 415 psia (2,86 MPa)

0 215 psia : Se recomienda un Condensador total

215 365 psia: Se recomienda un Condensador parcial

> 365 psia: se recomienda un condensador parcial y el


uso de un refrigerante.

C
Consideracin
id
i en ell rehervidor:
h id
- La temperatura en el fondo de la columna no debe exceder la
condicin de descomposicin o la condicin cercana a la
critica.
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Algoritmo para establecer la presin de la columna y


tipo de condensador.
Composicin de
Destilado y de
Fondo conocidas o
estimadas

Calcular la presin PD del Punto


de Burbuja a la temperatura del
fluido de enfriamiento (agua,
aire)
Estimar la Presin
de las colas, PB

PD < 215 psia

Calcular la
Temperatura de
Burbuja en el
fondo, TB a la PB

Si
reponer PD a 30 psia
si PD < 30 psia

No
Calcular la presin PD del Punto
de Roco a la temperatura del
fluido de enfriamiento (agua,
aire)

TB < TC de los
componentes

Si
215<PD < 365
psia

Si

Fin

No
Si

Disminuir PD de
forma aproximada

No
Elegir un refrigerante para
operar el condensador parcial a
415 psia
Fuente: Tomado de :Henley, E. J.; Seader, J. D. 1998

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Los limites de presin y temperatura son solo una aproximacin y


dependen de los factores econmicos. Se supone que las cadas
de presin en la columna y en el condensador son de 5 psia. Sin
embargo, cuando se determina el nmero de platos necesarios se
deben realizar clculos ms rigurosos que permitan:
Cada de presin:
- En el condensador: 0 a 2 psia.
- En la columna:
0,1 psi/plato para operacin de la columna a presin
atmosfrica o superatmosfrica
0,05 psi/plato para operacin de columnas a vacio

33

Con la columna operando a las presiones establecidas, la


alimentacin puede someterse a un Flash Adiabtico para una
presin del plato de alimentacin de PD + 7,5 psia con el fin de
determinar la condicin fsica de la alimentacin

(Seader y Henley,

1998)

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Reduccin de la volatilidad relativa con el incremento


de la presin

Si LK-HK > 2,5

la separacin es fcil

Si 2,5 < LK-HK < 1,5

la separacin es menos
fcil

Si LK-HK < 1,5

la separacin es difcil.
35

Efectos desfavorables de un aumento de la presin


de operacin de la columna.
1. La viscosidad relativa disminuye y por tanto aumenta la
dificultad de la separacin: aumentan los requerimientos del
numero de etapas, reflujo y consumo en el condensador y el
rehervidor.
2. Aumenta la temperatura en la columna: aumentan las
reacciones de degradacin qumica, polimerizacin, etc.
3. Por encima de 100 psig, hay que aumentar el espesor del
material de la columna, y por tanto aumenta el costo. Este
factor no es importante a P < 100 psig.
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Efectos desfavorables de un aumento de la presin de


operacin de la columna. (Cont.)
4. Aumenta la temperatura en el rehervidor y por tanto se requiere
un medio de calefaccin mas costoso (o incluso inexistente).
Para el mismo agente de calefaccin, aumenta el rea de
intercambio de calor.
5. Para separaciones superatmosfrica, las fugas son mayores, y
aumenta el peligro potencial en el caso de usar materiales
txicos o inflamables.

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Efectos favorables de un aumento de la presin de


operacin de la columna.

1. Aumenta el punto de ebullicin del destilado, lo que permite el


uso de refrigerantes ms baratos
2. Si la columna opera por debajo de 1 atm, un aumento de
presin disminuye

el

costo

de

construccin

mantenimiento de vacio ( consumo de energa del eyector y


costos de traslado).

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Efectos favorables de un aumento de la presin de


operacin de la columna (Cont).

3. Aumenta la densidad del vapor,


p yp
por tanto, la capacidad
p
de la
columna: si la columna trabaja a vacio, se produce una
disminucin grande del dimetro de la columna de la columna y
los costos de traslado. La reduccin es menor para presiones
comprendidas entre 50 y 150 psia.
4 En
4.
E la
l destilacin
d til i de
d gases licuados,
li
d
aumentan
t
l puntos
los
t
d
de
ebullicin del liquido que circula por la columna, lo que permite
utilizar materiales de construccin mas baratos.

39

Efectos favorables de un aumento de la presin de


operacin de la columna. (Cont.)

5. Disminuye el dimetro de las tuberas y el tamao de las


vlvulas por las que circula el vapor.
6. Por debajo de 1 atm disminuyen las fugas y por tanto el
peligro potencial de los materiales txicos o inflamables.

40

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Mtodos de calculo de Ki (Repaso)


9 Ecuacin de Raoult
9 Nomogramas de DePriester
9 Utilizando grficos de datos de equilibrio
(Ki vs T)
9 Utilizando modelos termodinmicos

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Ecuacin de Raoult

Ecuacin de Antoine

A, B y C: constantes de Antoine caractersticas de cada


componente.

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21

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Nomograma
de DePriester

43

Nomograma
de
DePriester

44

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Grafico de datos de equilibrio para algunos hidrocarburos

45

Algoritmo para seleccionar el mtodos de calculo de Ki

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LIMITACIONES DE LAS ESPECIFICACIONES.


Treybal (1980) indica que se debe suponer que ya se
establecieron las siguientes especificaciones:
1. Temperatura, presin, composicin y flujo de la alimentacin.
2. Presin de la destilacin
3 La alimentacin se va a introducir en el plato ptimo de
3.
alimentacin.
4. Prdidas de calor (an si se supone que son cero)
47

En estas condiciones solo le quedan al diseador tres puntos


adicionales que puede especificar.
1 Nmero total de platos
1.
2. Relacin de reflujo
3. Relacin del rehervidor, V/B
4. Concentracin de un componente en un producto (puede
escogerse un mximo de dos).
5. Relacin entre el flujo de un componente en el destilado y el
flujo del mismo componente en el residuo (puede escogerse
un mximo de dos)
6. Relacin entre el destilado total y el residuo total, D/B.

48

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Nmero mnimo de etapas: Reflujo total.


La correlacin de Fenske (1932) da una rpida estimacin para
las etapas tericas mnimas con reflujo total. Incluye el rehervidor
y el condensador mixto
mixto.

LK,HK debe ser constante

49

El calculo de la volatilidad relativa se realiza de acuerdo


a las siguientes ecuaciones:
1. Si la volatilidad relativa promedio se determina a la temperatura
promedio de la columna, TP,

TP = (TTope + TFondo ) /2

2. prom = (Tope + Fondo ) /2


3. prom = a la temperatura del plato de alimentacin.
4. prom = (Tope * Fondo )1/2
5. prom = (Tope * Fondo * alimentacin)1/3
50

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Desigualdad de Douglas

Tope
p Fondo
Tope + Fondo

Tope
p + Fondo

0,1Ln

Al cumplirse esta desigualdad, la volatilidad relativa es


razonablemente constante a lo largo de la columna y una
aproximacin adecuada para su clculo son las ecuaciones 2
4

51

Distribucin de Componentes no clave a Reflujo Total


La distribucin de componentes no clave a reflujo total, si se
considera la volatilidad relativa constante,
constante Ecuacin de Fenske,
Fenske
se determina por las ecuaciones mostradas a continuacin:

Donde fi = di + bi
HK: componente clave pesado

52

26

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La ecuacin de Winn es una modificacin de la ecuacin de Fenske


y resulta mas exacta para el clculo del nmero de etapas mnimas,
si se cumple la suposicin

donde y son constantes empricas que se determinan para el


intervalo de temperatura y presin adecuado.

LK,HK se considera
variable

Donde:
D y B : tope y fondo, respectivamente
LK y HK: Clave liviano y clave pesado, respectivamente

53

La ecuacin de Winn da resultados mas precisos que la ecuacin


de Fenske, pero esta sujeta a la validez de la hiptesis de
variacin de los coeficientes de distribucin entre si.
La

ecuacin

de

Winn se reduce a la ecuacin de Fenske

cuando
LK = 1,0 y LK/HK = LK/HK

54

27

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Anlogamente la ecuacin de Winn conduce a

Donde:
fi: flujo
fl jo del componente i en la alimentacin
B = bi
D = di
br, dr: flujo del componente clave pesado en el producto de fondo
y tope, respectivamente.

55

El nmero mnimo de etapas para una separacin dada:


1. Aumenta a medida que la separacin se hace mas difcil
(valores mas grandes de la recuperacin del clave liviano, o
valores de LK,HK cercanos a la unidad).
2. El Nmin es independiente de la condicin termodinmica de la
alimentacin.
3. Solo depende del grado de separacin deseada y de la
volatilidad relativa.
relativa
4. En las separaciones difciles es mas efectivo aumentar el
nmero de etapas que aumentar los caudales para elevar la
pureza de los productos.
56

28

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EJERCICIOS
1. Utilizando los mtodos cortos aproximados en la destilacin
de mezclas multicomponentes para las especificaciones de la
siguiente
g
columna, determine:
a) La distribucin de los componentes a reflujo total
b) La relacin de reflujo

de operacin para 15 platos

ideales
c) La localizacin de etapa de alimentacin
d) Si la
l separacin
i se realiza
li
en columnas
l
acopladas
l d
en
serie, explique cuantas columnas sern necesarias para
la separacin completa de los componentes claves.
Esquematice el proceso.
57

Para este sistema a 250 psia los valores de K pueden calcularse


dentro de un intervalo de temperatura entre 100 F y 300 F
mediante la ecuacin polinmica
Ki = A + B*T + C*T2 + D*T3, donde T: F
Alimentacin @ 250 psia y 213,9 F
Constante de los valores de K
Componente

fi (lbmol/h)

Bx104

Cx106

Dx108

Etano

1,665

-1,50

73,5

-3,00

Propano

20

0,840

-46,6

49,4

-3,033

n-Butano

37

-0,177

49,5

-4,15

2,22

n-Pentano

35

-0,0879

17,7

0,2031

1,310

n-Hexano

0,0930

-15,39

10,37

-0,1590

58

29

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Datos del proceso:


Presin de la columna: 250 psia
Condensador parcial y rehervidor parcial
Flujo destilado: 23,0 lbmol/h
Considere

una

recuperacin

de

98,15%

y 99%

de

los

componentes clave ligero y clave pesado en el destilado y en el


producto de fondo.

59

2. Una torre despropanizadora con las siguientes caractersticas


Alimentacin

% molar

Flujo de alimentacin

Metano, C1

26

2800 lbmol/h

Etano, C2

66 % vaporizada

Propano, C3

25

TF = 205 F

n-Butano, n-C4

17

Presin: 315 psia

n-Pentano, n-C5

11

36 platos reales

n-Hexano, n-C6

12

% recuperacin C3 en D: 98,4%
% Recuperacin C5 en B: 100 %

o = 65%

D = 1677 lbmol/Hs

60

30

22/07/2013

Actualmente la torre esta operando con una carga de 3200 lbmol/h


y una relacin de reflujo igual a 0,57, se esta obteniendo un 1% de
recuperacin de nC5 en el producto de tope y solo hay un 99% de
recuperacin de C3.
Realice un diagnstico de la operacin de la columna a
condiciones de operacin y compare sus resultados con las
condiciones de diseo. Justifique su respuesta.
Tome en cuenta las siguientes criterios de comparacin:
a Relacin de reflujo mnima
a.
b. Nmero mnimo de etapas
c. Composicin de tope y fondo
d. Relacin de reflujo de operacin
e. Nmero de etapas tericas
61

31

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