Você está na página 1de 19

Adsoro de Soluo

Adsoro a acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre


com todos os tipos de interface, tais como gs-slido, soluo-slido,
soluo-gs, soluo -soluo

( um fenmeno de superfcie e relacionada a tenso superficial de


solues )

Os slidos apresentam a propriedade de reter molculas em


sua superfcie e esta propriedade pode ser bastante acentuada
no caso de materiais porosos ou finamente divididos
As foras envolvidas podem variar desde as de natureza
puramente fsica (adsoro fsica) at as de natureza qumica
(adsoro qumica).
QFL 0406 IQ-USP

Devido a capacidade de adsoro variar enormemente com o


material adsorvido, um soluto pode ser adsorvido seletivamente, de uma
mistura. Isto torna o fenmeno de adsoro importante em processos de

cromatografia de catlise, de purificao de gases e solues, etc


Exemplos:
uso de coluna de carvo ativado em filtros domsticos para eliminar o cheiro e
gosto de cloro da gua.
Carvo (origem animal): descolorao de solues de acar e outros
alimentos
Carvo ativado (tratado para fornecer grande rea superficial) : remoo de
gases neurotxicos dos campos de batalha; odores na geladeira
A nvel industrial: carvo ativado e resinas sintticas so usadas em grande
escala para a purificao da gua e o tratamento de rejeitos.
Aplicaes nas reas da fsica, biolgica e qumica

QFL 0406 IQ-USP

Parmetros principais:
rea da superfcie especfica (m2/g)

Porosidade
Distribuio de tamanho de poro
Temperatura
QFL 0406 IQ-USP

Adsoro:
Acumulao ou aumento
da concentrao desta
substncia sobre uma
superfcie de um outro
composto

Separao de uma
substncia de uma
fase

O material concentrado o

A fase que adsorve o

adsorbato

adsorvente

substncia

adsorvida :gs; fludo (molculas ou on)

metal, substncia covalente (carvo), ou inico

A adsoro no um processo esttico, mas de equilbrio


dinmico entre molculas que so adsorvidas e as dessorvidas.
Esse equilbrio uma funo da temperatura.
QFL 0406 IQ-USP

Adsoro em Slidos

Medida da adsoro:

( recobrimento relativo)

= n.o de stios de adsoro ocupados / n.o de stios de adsoro disponveis

velocidade de adsoro :

d/dt,

vel de variao da cobertura superficial:

determinada pela observao das mudanas no recobrimento


relativo com o tempo

A quantidade de reagente adsorvido a uma


determinada T descrita por vrias equaes:

As isotermas de adsoro
QFL 0406 IQ-USP

Adsoro Fsica ou Fisissoro


Principalmente causada por
- foras de van der Waals ( interao dipolo-dipolo e foras de
polarizao envolvendo dipolo induzido) ;

- o equilbrio atingido rapidamente


-

princpio da maioria dos processos de purificao e separao; um fenmeno


reversvel onde se observa normalmente a deposio de mais de uma camada de
adsorbato sobre a superfcie adsorvente

tomos que compem


a superfcie do
adsorvente

molculas do
adsorbato

caractersticas dos adsorventes:

rea superficial e polaridade


QFL 0406 IQ-USP

adsoro fsica:
so de longo alcance mas fracas;
a energia liberada na adsoro ~ Hcondensao Hads
pode ser adsorvida como vibraes da rede do adsorvente
e dissipada como movimento trmico
acomodao: molcula em deslocamento sobre a
superfcie perde gradualmente energia e termina por ser
adsorvida.
valores de Hoads
CH4

( em kJ mol-1)
- 21

H2

- 84

H2O

- 59

N2

- 21

pequena e suficiente para romper as ligaes


QFL 0406 IQ-USP

Adsoro Qumica ou Quimissoro


Maneiras como tomos e molculas se ligam a uma superfcie slida:

ligaes qumicas ( covalentes), de molculas (ou tomos) unindo-se


superfcie do adsorvente;

efeito cataltico: pode ser decomposta em virtude de foras de


valncia dos tomos da superfcie ;
distncia menor entre a superfcie e o tomo mais prximo do

adsorbato;
a dessoro decorre de uma energia de ativao para o processo
geralmente um processo exotrmico
valores Hads menos negativos que 25 kJ mol-1 adsoro fsica;
valores mais negativos do que cerca de 40 kJ mol-1 adsoro qumica .
QFL 0406 IQ-USP

Entalpias de adsoro qumica, Hads/(kJ mol-1):


Adsorvato

Adsorvente (substrato)
Cr

C2H4

-427

CO

H2
NH3

Fe
-285

Ni
-243

-192

-188

-134
-188

-155

efetiva troca de eltrons entre o slido e a molcula adsorvida,


ocasionando as seguintes caractersticas:
formao de uma nica camada sobre a superfcie slida,
irreversibilidade
e liberao de uma quantidade de energia considervel (da ordem
de uma reao qumica).
QFL 0406 IQ-USP

rea Superficial
Se apresentar grande rea superficial:

Fornece uma grande capacidade de adsoro


Uma grande superfcie interna num volume limitado

presena de uma grande quantidade de poros de pequeno


tamanho entre as superfcies de adsoro.

superfcie no porosa
superfcie dos poros

QFL 0406 IQ-USP

10

Caracterstica dos poros


O tamanho dos microporos determina a acessibilidade
das molculas de adsorbato para a superfcie interna de
adsoro
O tamanho dos poros e sua distribuio uma
propriedade importante para caracterizar o poder de
adsoro do adsorvente
Zelitas (aluminosilicato cristalino com uma estrutura tetraedral de rede (TO4, onde T = Si,
Al) ) e peneira molecular a base de carvo podem ser concebidas
especificamente com um tamanho de poros e uma distribuio de tamanho
de poros de maneira a atuar para uma separao especfica
superfcie oxidada e desgastada
irregularmente, resultando em grande
rea superficial

QFL 0406 IQ-USP

11

Classificao dos Poros (IUPAC):

Microporos

0 ~ 2 nm (0 ~ 20 )

Mesoporos

2 ~ 50 nm (20 ~ 500 )

Macroporos

50 ~ 7500 nm (0,05 m ~ 7,5 m )

Megaporos

> 7500 nm ( > 7,5 m )


QFL 0406 IQ-USP

12

Polaridade
Adsorventes

polares : chamados de hidroflicos

afinidade com uma substncia polar:

gua e os lcoois

Exemplos : Aluminosilicatos (zelitas), Alumina porosa (Al2O3.3H2O),


Slica gel(SiO2.nH2O) ou Slica-Alumina

Adsorventes

no-polares : chamados de hidrofbicos

Mais afinidade com leos

e hidrocarbonetos do que com gua

Exemplos : adsorventes carbonados, adsorventes polimricos, silicalitas


QFL 0406 IQ-USP

13

Efeito da temperatura
- A quantidade de substncia adsorvida na superfcie decresce
com o aumento da temperatura, j que, em geral os processos
de adsoro so exotrmicos.
- A uma temperatura constante a quantidade adsorvida
aumenta com a concentrao do adsorbato (em soluo ou na
fase gasosa), e
- A relao entre a quantidade adsorvida (x) e a concentrao
(c) conhecida como a isoterma de adsoro.

QFL 0406 IQ-USP

14

Isoterma de Adsoro de Langmuir

gases em slidos

gs perfeito; a superfcie do slido coberta por um grande nmero de


stios, sendo que cada stio pode ser ocupado por uma molcula adsorvida;
todos os stios de adsoro so equivalentes na superfcie uniforme (plana )
e considera-se que as molculas adsorvidas no interagem umas com as
outras nem saltam de um stio para outro (a adsoro de uma molcula
independe da ocupao dos stios vizinhos ); a adsoro completa-se
quando todos os stios forem ocupados, correspondendo a uma
monocamada de adsorbato

O gs livre e o gs adsorvido esto em equilbrio dinmico;


O recobrimento relativo da superfcie depende da presso do gs em equilbrio;
A variao de com a presso, a T cte, uma isoterma de adsoro.

Isoterma de Langmuir

= KPA / ( 1 + KPA )

K=ka /kd

ka

A (g) + M (superfcie)

AM (superfcie)

kd
ka para adsoro

e kd para dessoro

QFL 0406 IQ-USP

15

dependncia linear da cobertura com P:

lim

P 0

lim

P 0

= 1 monocamada

ln K0 = (- Ho ads / RT) + (So ads / R)

ln(P2 / P1)

= (- Ho ads / R) ( 1/T2 - 1/T1 )

T1
T2

P
QFL 0406 IQ-USP

16

isoterma de Langmuir
A equao pode ser tambm escrita em termos de:
(x/m) = a . b. c / (1 + b.c) ,
ou
c / (x/m) = 1 / (a.b) + c / a ,
onde onde:

x a massa do material adsorvido,


m a massa do slido (material adsorvente)

a uma constante que est relacionada com a rea do slido, sendo uma medida
da capacidade de adsoro do adsorvente para um dado adsorbato, e
b outra constante, relacionada com a entalpia de adsoro;
c a concentrao da soluo em equilbrio com o material adsorvido
- Descreve a adsoro em monocamada (adsoro qumica), e falha a elevas P
quando uma segunda camada comea a se formar (adsoro fsica)
QFL 0406 IQ-USP

17

Em casos de stios no-uniformes o sistema pode ser descrito pela


Isoterma de Freundlich,
que corresponde a uma equao do tipo
(x/m) = K . c (1/ n) onde n < 1 .

Essa equao tambm pode ser escrita de forma a fornecer uma reta,
log (x/m) = log K + (1/ n) . log (c) , i., relaciona a
concentrao de um soluto na superfcie de um adsorvente
O expoente 1/n adimensional, tem valor menor do que um, e est
relacionado com a intensidade da adsoro (deve ser calculado) (o calor
de adsoro diminui com o aumento da cobertura da superfcie);
K cte que depende da temperaura e do solvente (deve ser calculada)
a adsoro ocorre com a formao de multicamadas, ao invs de ser de uma
monocamada apenas.

Anestsicos locais agem por adsoro e em geral seguem a


isoterma de Freundlich, sendo que o tamanho e a estrutura da molcula
do anestsico influenciam a intensidade da adsoro.
QFL 0406 IQ-USP

18

Verifique se o sistema segue a isoterma de Langmuir ou a isoterma


de Freundlich traando os grficos:

[c / (x/m)] versus c (Isoterma de Langmuir)


e
log (x/m) versus log c (Isoterma de Freundlich)

Se um desses grficos for uma reta, significa que o sistema segue a


isoterma correspondente. Para obter os parmetros dessa isoterma
necessrio encontrar a equao da reta que melhor representa os
pontos experimentais.

amostra de carvo ativado com rea


superficial grande (particulado)
QFL 0406 IQ-USP

Isoterma de Freundlich
19