Basado en Qumica General

Petrucci Harwood Herring

8 Edicin - Prentice-Hall

IX - Termoqumica
QUMICA GENERAL I
DPTO QUMICA - FAIN
U.N. del COMAHUE
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Energa y Qumica
ENERGIA es la capacidad de realizar trabajo o transferir calor (o sea, poner el
universo en movimiento).
CALOR es la forma de energa que fluye entre 2 objetos de naturaleza
cualesquiera, debido a su diferencia de temperatura.
Otras formas de energa
Cintica
Potencial

Luminosa

Elctrica

Energas cintica y potencial

Energa Cintica: energa que tiene un cuerpo en virtud de su masa (m) y su
velocidad (v). Por ej., Ecin = m.v2
Energa Potencial: energa que tiene un cuerpo en reposo en funcin de su
posicin (x). Por ej., Epot = m.g.x ; Epot = -q2/x
pot

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Y a escala atmica
Energa Cintica
Traslacin: cambio de posicin en el espacio
Rotacin: giro a travs de planos, ejes o
centros
Vibracin: cambio en las longitudes y
ngulos de enlace
http://chemconnections.org/general/movies/movies-2/20M01VD1.MOV

Energa potencial
Partculas positivas y negativas (iones)
que se atraen entre s.
Dos tomos que pueden enlazarse
Cuando se atraen, las partculas tienen
menor energa potencial

NaCl compuesto
de iones Na+ y Cl-.

http://chemconnections.org/general/movies/movies-1/03M10AN1.MOV

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Energa interna (E o U)
E = Ecin + Epot + Otras energas = Energa Interna
Depende de:
Nmero de partculas
Tipo de partculas
Temperatura

A mayor T, mayor energa interna. As,

se pueden usar cambios en T (T)
para monitorear cambios en E (E).

Termodinmica
Es la ciencia de la transferencia del calor (o energa en general). Al calor,
as como tambin el trabajo, se los considera como energas en trnsito.
http://chemconnections.org/general/movies/movies-1/06S05VD1.MOV
http://chemconnections.org/general/movies/movies-1/06S10AN.MOV

El calor se asocia a los movimientos moleculares. La transferencia de calor

cesa cuando se alcanza el equilibrio trmico.
Direccionalidad de la transferencia de calor: siempre se transfiere desde un
punto caliente hacia uno mas fro, o sea, fluye de temperaturas altas a
temperaturas bajas.
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En un proceso EXOtrmico el calor fluye desde el sistema hacia el ambiente,

con lo cual disminuye la temperatura del primero. En un proceso
ENDOtrmico ocurre lo opuesto.

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Energa y materia
Toda la termodinmica depende de la LEY DE
CONSERVACION DE LA ENERGIA.
Para una reaccin qumica la energa total de
sistema + ambiente no cambia .

LEY DE CONSERVACION DE
LA MASA-ENERGIA
(E = c2.m).

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Calor especfico y capacidad calorfica

Cunta energa se trasfiere debido a la
diferencia en T? El calor (q) perdido o
ganado se relaciona con
a) Masa del sistema, m
b) Cambio en T, T
c) Calor especfico, Cp (a presin = cte.)
Cp = Calor ganado o perdido =
Q
Masa . Cambio en T
m.T
C = m.Cp = capacidad calorfica

Una sustancia como el agua dispone, a nivel

molecular, de mas modos de absorber el calor que
un metal como el aluminio.

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Problema: Si 25,0 g de Al se enfran desde 310 C

hasta 37 C, Cunto calor pondr en juego?
T = Tfinal - Tinicial
q = (0,897 J/gK)(25,0 g)(37 - 310)K
q = - 6.120 J
Ntese que el signo negativo indica calor perdido por el o transferido
fuera del aluminio

Transferencia de calor sin cambio de estado

El calor suministrado se utiliza
para aumentar la amplitud de las
vibraciones del slido. Puede
llegarse a un punto donde se
pierda la estructura, con lo cual
se producir un cambio en el estado
de agregacin
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Transferencia de calor con cambio de estado

La energa aadida se usa para
romper el ordenamiento del slido
y disminuir las interacciones entre
las partculas
La temperatura no cambia, sino que
cambia el estado de agregacin

Cambio Lquido Vapor

(Vaporizacin)

Requiere energa (calor).

Por esta razn:
a) Cuando estamos mojados y nos vamos
secando, nos enfriamos.
b) Usamos agua para apagar los incendios.

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Problema: Cunto calor se requiere para fundir 500 g de hielo (0C) y calentar el
agua hasta vapor a 100 C?
Datos: Calor de fusin del hielo = 333 J/g
Calor especfico del agua lquida = 4,2 J/g.K
Calor de vaporizacin = 2260 J/g

1. Para fundir el hielo: q1 = (500 g)(333 J/g) = 1,67.105 J

2. Para calentar el agua de 0 a 100 C: q2 = (500 g)(4,2 J/g.K)(100 - 0)K = 2,1.105 J
3. Para vaporizar el agua a 100 C: q3 = (500 g)(2260 J/g) = 1,13.106 J
4. Calor Total* = q1 + q2 + q3 = 1,51.106 J = 1510 kJ
Los calores de fusin y vaporizacin, llamados a veces calores latentes, son propiedades intensivas.
* Estos calores pueden sumarse si el proceso se lleva a cabo a P = cte.
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Cambio Slido ---> Gas

(Sublimacin)

Las molculas del gas tienen una energa cintica mas grande.
Se ha realizado TRABAJO desde el sistema hacia el ambiente,
empujando contra la presin atmosfrica.
W = - Pext.V
CO2 (s, -78 C) CO2 (g, -78 C)

Transferencia de calor entre cuerpos

http://group.chem.iastate.edu/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/thermochem/heat_metal.html
http://group.chem.iastate.edu/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/thermochem/heat_soln.html

En el primer caso, un metal caliente transfiere calor al agua hasta que

las temperaturas de ambos se igualan. El calor perdido por uno ha de ser igual
al calor ganado por el otro (suponiendo que estos son los nicos procesos que
ocurren). En el segundo caso, el calor ganado o perdido por agua se vincula
con el proceso de disolucin. El fenmeno es esencialmente el mismo en
ambos casos.
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Primera ley de la termodinmica

Toda energa que ingresa al sistema contribuye a aumentar E. Por tanto, ha de

tener signo positivo.
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Entalpa (H)
La mayora de las reacciones qumicas ocurre a p = cte., tal que si w = - p.V
Qp = E w = E + p.V
Observando este ltimo trmino a la derecha, podemos pensar la conveniencia de
incorporar una nueva funcin de estado, la entalpa H, cuyo cambio viene dado por
H = Qp = E w = E + p.V
Nota: H = Hfinal Hinicial pero no existe un Q = Qfinal Qinicial
Si Hfinal > Hinicial H > 0 el proceso es ENDOTRMICO
Si Hfinal < Hinicial H > 0 el proceso es EXOTRMICO
H es una funcin de estado: el valor del cambio no depende del camino
seguido. No es posible determinar un H absoluto, as como tampoco un E
absoluto, a diferencia de otras funciones de estado como V, T o P.
Aunque qp y H coinciden numricamente, debe recordarse que el significado de
calor es energa en trnsito (fluyendo de un lugar a otro merced a una diferencia
de temperatura).
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Aplicaciones de la entalpa
Consideremos la reaccin de formacin del agua
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g) + 241,8 kJ

Reaccin exotrmica: El calor es un producto (sale del sistema), H = 241,8 kJ

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Obtener H2O lquida desde H2 (g) + O2 (g) implica dos pasos exotrmicos:

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g) + 241,8 kJ

H2O (g) H2O (l) + 44,0 kJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) + 285,8 kJ
Ejemplo de la LEY DE HESS: Si una reaccin es la suma de 2 o mas pasos, el
H total es la suma de los H de cada paso. En la suma deben cancelarse las
especies que aparezcan como productos y reactivos, pudiendo permanecer o
desaparecer (segn los coeficientes estequiomtricos sean iguales o distintos en
ambos lados). El estado de agregacin debe ser el mismo. Ntese que estas
expresiones se denominan ecuaciones termoqumicas
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Ley de Hess y Diagramas de Energa

La formacin del H2O (l) puede
ocurrir en uno o dos pasos. Htotal es
la misma mas all de cmo se realice.

La formacin del CO2 puede ocurrir

en uno o dos pasos. Htotal es la
misma mas all de cmo se haga.
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Resumiendo, para un mismo cambio

H (a travs de un camino) = H (a travs de otros)

Ley de Hess

Esta ecuacin es vlida porque H es una FUNCIN DE ESTADO (FE).

Estas dependen del sistema y no del camino seguido.
E, V, T y P son FE. Q y W no lo son.
H (directo) = - H (inverso)

Ley de Lavoisier-Laplace

Ejemplos:
a) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g)
b)
c)

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g)

H2O (g) H2 (g) + 1/2 O2 (g)

d) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)

H1 = - 241,8 kJ
H2 = 2 H1 = - 483,6 kJ
H3 = - H1 = + 241,8 kJ
H4 = - 285,8 kJ

e) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g) + 241,8 kJ

(es igual que a))

H suele recibir un nombre segn el proceso al cual se refiera, por ej.,

Hfusin, Hsublimacin, Hcombustin, Hreaccin, Hformacin, etc. La entalpa es una
propiedad extensiva.
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Aplicacin de las entalpas estndar (H)

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Calorimetra
a) Bomba Calorimtrica de volumen constante (V = 0)

Se quema la muestra.
Se mide el calor puesto en juego.
Se calcula E (= Qv).

Ejemplo: calor de combustin del cido benzoico

C10H8 (s) + O2 (g) 10 CO2 (g) + 4 H2O (l)

H = - 3266,7 kJ
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b) Bomba Calorimtrica de presin constante (P = 0)

Se agita la mezcla.
Se mide el calor puesto en juego.
Se calcula H (= Qp).

Ejemplo: calor de neutralizacin de HCl con NaOH

HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)

H = - 55,9 kJ

http://group.chem.iastate.edu/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/thermochem/calorimetry.html

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