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materiales cermicos
1.- INTRODUCCIN
Materiales cermicos:
Slido
cristalino
=
arena
Slido
amorfo
=
vidrio
Elementos no metlicos Carcter del enlace pasa a ser de tipo inico y/o
covalente, ms fuertes que el metlico Materiales cermicos ms duros
que los metlicos.
tomos de muchas cermicas participan tanto del enlace inico como del
covalente de forma conjunta Posible considerar los porcentajes de cada
tipo de enlace considerando la diferencia de electronegatividad entre los
tomos.
% carcter inico
(-1/4).(X A XB ) 2
1 e
Conclusiones:
COMPUESTOS
CERAMICOS
DIFERENCIA DE
ELECTRONEGATIVIDAD
CARCTER
IONICO (%)
CARCTER
COVALENTE (%)
Oxido de magnesio
(MgO)
2,3
73
27
Oxido de aluminio
(Al2O3)
2,0
63
37
Dixido de silicio
(SiO2)
1,7
51
49
Nitruro de silicio
(Si3N4)
1,2
30
70
Carburo de silicio
(SiC)
0,7
11
89
Consecuencia:
Todas las cargas positivas de los cationes deben ser equilibradas por un
nmero igual de cargas negativas de los aniones.
Caso contrario Materiales cermicos con propiedades elctricas.
Regla 4.- Evasin de cationes cationes con valencia elevada y bajo nmero
de coordinacin tienden a no compartir elementos del poliedro.
A partir de estas reglas para que las estructuras sean estables, cada
catin debe agrupar a su alrededor (preferiblemente en contacto) el
mximo nmero posible de aniones.
h2
a2 (a 2 )2
2R a 2R c
Ra Rc
Ra Rc
Rc
Ra
(2R a )2 (2R a 2 )2
(Ra )2 2(R a )2
Ra 3
3 1 0,732
h2
2R a 2R c
Ra Rc
Ra Rc
Rc
Ra
a2 a2
2
(2R a )2 (2R a )2
(R a )2 (R a )2
Ra 2
2 1 0,414
Ra
Ra Rc
Ra Rc
Rc
Ra
1
a
2
(R a )
Ra
3
2
3
1 0,225
2
1
Ra 2
2
NION RADIUS
CATION-ANION
RATIO, IONIC
RADIUS
RADII
RATIO
ndice de coordinacin
Disposicin geomtrica
Rcation/Ranin
Lineal
< 0,155
Triangular
0,155 0,225
Tetradrica
0,225 0,414
Octadrica
0,414 0,732
Cbica
0,732 1
12
Icosadrica
>1
El tamao de los
intersticios vara en
cada una de las
diferentes estructuras
y nos determina la
medida en que cada
estructura es capaz
de alojar tomos con
pequeos tamao .
Las ms interesantes:
xidos: MgO, CaO, SrO, BaO, CdO, MnO, FeO, CoO, NiO,
Carburos y nitruros: SeN, CaN, TiN, VN, CTi, VC, TaC,..
Aniones de cloro ocupan los lugares atmicos del retculo cbico de caras
centradas.
Cationes de sodio ocupan todos los intersticios octadricos.
Cloro
Sodio
Caractersticas de la celda:
Nmero de coordinacin 8.
Existe un anin de Cloro y un catin de
Cesio por cada celda.
Cloro
Cesio
ocupan
los
Flor
Calcio
Oxgeno
Potasio
Al3+
O2-
Para lograr una distribucin uniforme de los cationes y de los aniones, cada
octaedro Al-O comparte una cara y tres aristas con un octaedro adyacente.
Dado que el Al tiene valencia (+3) y el O2 (-2) solo puede haber 2 cationes
de Al por cada 3 de O2 para mantener la neutralidad elctrica.
Ca
O2
Ti
En esta estructura:
Por cada celda unidad hay un total de 5 iones: 1 catin de Ca2+, un catin
de Ti+4 y 3 aniones de O2-.
El titanio
posee una
red cbica
simple
En la celda unidad:
En esta estructura:
32 iones de Oxgeno.
16 cationes de Aluminio colocados en 16
de las 32 posiciones octadricas (1/2 de
las posiciones octadricas).
8 cationes de Magnesio que ocupan 8 de
las 64 posiciones tetradricas (1/8 de las
posiciones tetradricas).
Este tipo de enlace solo fija un orden de corto alcance y por lo tanto fija la
posicin y el nmero de tomos vecinos:
Malla cbica:
esta
ESFARELITA
WURTZITA
Defectos de Schottky.
Defectos de Frenkel.
Defectos lineales y de superficie.
N. exp
ES
2.K.T
.B.N. exp
ES
2.K.T
exp.
.V0 dE s
.
2.K dT
SV
exp.
K
1/ 2
( N.M)
. exp
EF
2.K.T
Este defecto puede ser imaginado como formado por un catin que
abandona su posicin normal y se mueve a una posicin intersticial.
No se produce cambio en la carga porque el catin mantiene su misma
carga positiva en la posicin intersticial.
Se necesita mucha energa baja cantidad de estos defectos.
Dislocacin en
zircn
Dislocaciones
en cuarzo
Dislocaciones
en silicio
Dislocaciones
en NGa
Defectos intrnsecos:
Anin (-)
Catin (+)
Catin (++)
Frmula general del nuevo cristal que se origina es del tipo Na1-xCaxCl.
Centro F
Vacante Cl-
e-
Intersticial Na+
Intersticial ClCl (-)
Na (+)
Vacante Na+
Las vacantes generadas por los aniones de Cloro quedan cargadas de forma
positiva y atraen a las cargas negativas, es decir, a los aniones de Cloro y a
los electrones:
e-
Centro de color FA
e-
e-
e-
e-
e-
Centro de color M
Centro de color R
Anin (-)
Catin (+)
Slido 1
estable
Slido 2
estable
Slido 1
Slido 2
Un cambio en la temperatura.
Una presin hidrosttica muy elevada.
Una combinacin de altas presiones y un
trabajo en fro severo.
TE
Temperatura
Ciertos
elementos
qumicos
pueden presentar estructuras
cristalogrficas
diferentes
al
solidificar
bajo
distintas
condiciones.
Fases alotrpicas.
Carbono
Siete
alotrpicas diferentes.
formas
Formas
ms
interesantes:
Diamante, Grafito, Fullerenos y
Nanotubos.
DIAMANTE
Propiedades fsicas:
Propiedades mecnicas:
Gran anisotropa.
Planos de exfoliacin Forman las caras que se producen en la talla para la
obtencin de brillantes.
Dureza: 45GPa material ms duro de los conocidos excelente
resistencia al desgaste.
Mdulo elstico: 1050GPa.
Tenacidad a la fractura: 3,5MPa.m1/2 elevada fragilidad.
Resistencia a la flexin: 850MPa.
Propiedades qumicas:
Excepcionalmente inerte.
Insoluble e inatacable.
Compatible biolgicamente.
Inconvenientes:
Escasez.
Elevado precio.
Dificultad tcnica de la produccin del diamante policristalino sinttico.
GRAFITO
FULLERENOS
Historia:
Configuraciones geomtricas
Carbono: Hexgonos.
Configuraciones geomtricas
Carbono: Pentgonos.
de
tomos
de
de
tomos
de
Este
material
se
comporta
superconductor a 18 K.
como
un
NANOTUBOS DE CARBONO
3C - SiC
4H - SiC
6H - SiC
Transformaciones desplazativas o
martensticas o militares Se
producen por alteraciones de la
estructura
cristalina
debido
a
desplazamientos Son rpidas y las
menos drsticas.
Transformaciones reconstructivas
Se producen por una rotura de enlaces
y formacin de nuevos enlaces Son
transformaciones lentas y difusionales.
Un ejemplo de transformaciones
desplazativas transformacin de
la zirconia.
Fuerte agrietamiento.
Grafito
hexagonal
Diamante
cbico
BN
hexagonal
BN
cbico
Cuarzo bajo
Vol
0,3%
Tridimita media
Vol
0,8%
Tridimita baja
Reconstructiva
1470C
Cristobalita alta
Desplazativa
200-270C
Desplazativa
160C
Vol
1,6%
Reconstructiva
867C
Tridimita alta
Desplazativa
105C
Cuarzo alto
Desplazativa
573C
Vol
< 3%
Cristobalita baja
Transformaciones
reconstructivas de la slice
Transformaciones desplazativas
de la slice
N de Oxgenos
compartidos por cada
tetraedro
Tipo de agrupamiento
de los tetraedros
Aislados
NESOSILICATOS
Parejas
SOROSILICATOS
Anillos
CICLOSILICATOS
2y3
Cadenas
INOSILICATOS
Planos
FILOSILICATOS
Tridimensional
TECTOSILICATOS
A.- NESOSILICATOS
Silicatos en los que todos los oxgenos estn unidos por cationes los
tetraedros estn aislados unos de otros sin compartir oxgenos.
Unidad estructural:
(SiO4)4
ANDALUSITA
KYANITA
OLIVINO
GRANATE
ESTAUROLITA
ZIRCON
B.- SOROSILICATOS
Unidad estructural:
(Si2O7)6-
LEUCOFANITA
PREHNITA
ALLANITA
HEMIMORFITA
AKERMANITA
EPIDOTE
C.- CICLOSILICATOS
Silicatos en los que todos los tetraedros de silicio estn unidos entre s
formando un anillo cerrado de tres, cuatro o seis tetraedros, compartiendo
dos de sus vrtices.
Unidad estructural:
(Si3O9)6-
Unidad estructural:
(Si4O12)8-
Unidad estructural:
(Si6O18)12-
BERILO ESMERALDAS
TURMALINA
D.- INOSILICATOS
Piroxenos
Mg2+ y Mn3+).
A y B = son cationes.
(OH) = grupo hidroxilos.
DIOPSIDE
TREMOLITA
PIROXENE
RODONITA
E.- FILOSILICATOS
Unidad estructural:
(Si2O5)2-
KAOLINITA
MUSCOVITA
MICA
TALCO
BIOTITA
F.- TECTOSILICATOS
Unidad estructural:
(SiO2)
YESO
ORTOSA
CUARZO
Slido
cristalino
Slido
amorfo
Los slidos amorfos, al igual que los gases y lquidos, son istropos, es
decir, sus propiedades son iguales en todas las direcciones.
Un
material
amorfo
exhibe
un
comportamiento muy diferente al de un
material cristalino cuando pasa de lquido a
slido o viceversa.
Cristalina.
Amorfa.
Principales particularidades:
Carecen de punto o temperatura de fusin Temperatura de transicin vtrea.
Pasan de lquido a slido mediante aumento lento de la viscosidad del lquido al
descender la temperatura.
Propiedades especiales:
Transparencia.
Dureza fragilidad.
Elevada resistencia a la corrosin.
Deformable nicamente a alta temperatura viscosidad.
Son los que entran en mayor proporcin en la mezcla xidos que forman la red
del vidrio.
Slice (SiO2) y anhdrido brico (B2O3).
Vidrios al
Plomo
Vidrios de
Borosilicato
Vidrios de
Slice
Slice
70 - 75
53 - 68
73 - 82
96
Sodio
12 - 18
5 - 10
3 - 10
--
Potasio
0-1
1 - 10
0,4 - 1
--
Calcio
5 - 14
0-6
0-1
--
Plomo
--
15 - 40
0,10
--
Boro
--
--
5 - 20
3-4
Aluminio
0,5 - 3
0-2
2-3
--
Magnesio
0-4
--
--
--
Componentes
(%)
Vidrios sdico-clcicos.
Vidrios de borosilicato.
Vidrios al plomo.
Fin de la presentacin