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Mdulo 1

Volume 1

Andrea Da Poian
Debora Foguel
Marlvia Dansa-Petretski
Olga Tavares Machado

Bioqumica I

5 edio

reformulada

Bioqumica I
Volume 1 Mdulo 1
5 edio reformulada

Apoio:

Andrea Da Poian
Debora Foguel

Fundao Cecierj / Consrcio Cederj


Rua Visconde de Niteri, 1364 Mangueira Rio de Janeiro, RJ CEP 20943-001
Tel.: (21) 2334-1569 Fax: (21) 2568-0725
Presidente
Masako Oya Masuda
Vice-presidente
Mirian Crapez
Coordenao do Curso de Biologia
UENF - Milton Kanashiro
UFRJ - Ricardo Iglesias Rios
UERJ - Cibele Schwanke

Material Didtico
ELABORAO DE CONTEDO

Departamento de Produo

Andrea Da Poian
Debora Foguel

EDITORA

ILUSTRAO

COORDENAO DE DESENVOLVIMENTO
INSTRUCIONAL

Tereza Queiroz

Jefferson Caador

REVISO TIPOGRFICA

CAPA

Cristine Costa Barreto

Cristina Freixinho
Diana Castellani
Elaine Bayma
Patrcia Paula

Jefferson Caador

SUPERVISO DE DESENVOLVIMENTO
INSTRUCIONAL

Ana Paula Abreu-Fialho

PRODUO GRFICA

Fbio Rapello Alencar

COORDENAO GRFICA

DESENVOLVIMENTO INSTRUCIONAL
E REVISO

Jorge Moura

Jos Meyohas

PROGRAMAO VISUAL

Alexandre d'Oliveira

AVALIAO DO MATERIAL
DIDTICO

Thas de Sieri
Copyright 2008, Fundao Cecierj / Consrcio Cederj
Nenhuma parte deste material poder ser reproduzida, transmitida e gravada, por qualquer meio
eletrnico, mecnico, por fotocpia e outros, sem a prvia autorizao, por escrito, da Fundao.

D11b
Poian, Andrea Da.
Bioqumica I v. 1 / Andrea Da Poian; Debora Foguel. 5.ed.
Rio de Janeiro : Fundao CECIERJ, 2009.
220p.; 19 x 26,5 cm.
ISBN: 978-85-7648-432-5

2009/2

1. Investigao cientfica. 2. Populaes brasileira. 3. Solues.


4. cidos e bases. 5. Aminocido. 6. Propriedades qumicas. I. Poian,
Andrea Da. II. Foguel, Debora. III. Dansa-Petretski, Marlvia. IV.
Tavares, Olga. V. Ttulo.
CDD: 572
Referncias Bibliogrficas e catalogao na fonte, de acordo com as normas da ABNT.

Governo do Estado do Rio de Janeiro

Governador
Srgio Cabral Filho

Secretrio de Estado de Cincia e Tecnologia


Alexandre Cardoso

Universidades Consorciadas
UENF - UNIVERSIDADE ESTADUAL DO
NORTE FLUMINENSE DARCY RIBEIRO
Reitor: Almy Junior Cordeiro de Carvalho

UFRJ - UNIVERSIDADE FEDERAL DO


RIO DE JANEIRO
Reitor: Alosio Teixeira

UERJ - UNIVERSIDADE DO ESTADO DO


RIO DE JANEIRO
Reitor: Ricardo Vieiralves

UFRRJ - UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL


DO RIO DE JANEIRO
Reitor: Ricardo Motta Miranda

UFF - UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE


Reitor: Roberto de Souza Salles

UNIRIO - UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESTADO


DO RIO DE JANEIRO
Reitora: Malvina Tania Tuttman

Bioqumica I
SUMRIO

Volume 1 Mdulo 1

Aula 1 Voc sabe o que Bioqumica? __________________________ 7


Andrea Da Poian e Debora Foguel

Aula 2 A gua e suas propriedades parte 1 ____________________ 25


Andrea Da Poian e Debora Foguel

Aula 3 A gua e suas propriedades parte 2 ____________________ 47


Andrea Da Poian e Debora Foguel

Aula 4 Solues aquosas ___________________________________ 65


Andrea Da Poian e Debora Foguel

Aula 5 O que so cidos e bases? ____________________________ 81


Andrea Da Poian e Debora Foguel

Aula 6 O que pH de uma soluo? _________________________ 103


Andrea Da Poian e Debora Foguel

Aula 7 O que soluo-tampo? ____________________________ 127


Andrea Da Poian e Debora Foguel

Aula 8 Introduo aos aminocidos __________________________ 147


Debora Foguel e Andrea Da Poian

Aula 9 Propriedades qumicas dos aminocidos I ______________ 175


Debora Foguel e Andrea Da Poian

Aula 10 Mais propriedades qumicas dos aminocidos ____________ 195


Debora Foguel e Andrea Da Poian

Referncias _____________________________________________ 217

AULA

Voc sabe o que


Bioqumica?

Meta da aula

objetivos

Introduzir a disciplina Bioqumica I,


apresentando as caractersticas mais
marcantes das biomolculas, seu material
de estudo.

Aps estudar esta aula, voc dever ser capaz de:


1

caracterizar biomolcula;

identificar biomolculas no seu cotidiano.

Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?

INTRODUO

Este o incio da disciplina Bioqumica I, que ser fundamental na sua


formao como professor de Cincias e, dependendo das suas escolhas,
como pesquisador tambm.
A Bioqumica , como os radicais latinos dizem, a qumica da vida. Conhecimentos
bsicos sobre ela tornam-se fundamentais para a compreenso de diversos
pontos importantes que agora fazem parte de nossas vidas, como os avanos
da gentica (ex.: clonagem, inseminao artificial), o crescimento das doenas
metablicas como a diabetes e a obesidade, o aparecimento de dezenas de
dietas de emagrecimento, as doenas crnico-degenerativas etc.
Aprender Bioqumica ser fcil e agradvel, desde que voc entenda o quanto
o contedo desta disciplina est presente no seu dia-a-dia. Busque realizar
uma leitura ativa das aulas, fazendo as atividades propostas e tirando suas
dvidas, caso elas surjam, com o tutor da disciplina.

ALBERT LEHNINGER
(1917-1986)
Foi professor das
Universidades de
Wisconsin, Chicago
e Johns Hopkins
(EUA). Junto a E. P.
Kennedy, descobriu as
mitocndrias. Tornouse uma autoridade
em metabolismo
energtico, fornecendo
contribuies
fundamentais
Cincia nas reas
de enzimologia,
bioenergtica e
calcificao. Muito do
que voc aprender
em Bioqumica II
foi descoberto por
Lehninger. Ele
tambm escreveu
vrios livros didticos
de Bioqumica.
Procure, na biblioteca
do seu plo, seu
livro mais conhecido:
Princpios em
Bioqumica, que
pode ser um bom
auxiliar no estudo
desta disciplina, assim
como de Bioqumica
II, pois apresenta
uma enormidade
de ilustraes e
esquemas para ajudar
a compreender os
processos biolgicos.

CEDERJ

No curso de Cincias Biolgicas, dividimos o estudo da Bioqumica em duas


disciplinas. Em Bioqumica I, voc vai conhecer as molculas mais abundantes
nos seres vivos e entender suas propriedades e funes. Em Bioqumica II,
voc vai estudar o metabolismo, o conjunto de reaes qumicas que ocorrem
nos seres vivos.

POR QUE ESTUDAR BIOQUMICA?


Se refletirmos um pouco sobre as diversas questes presentes
diariamente em nossas vidas, veremos que o conhecimento da Bioqumica
de grande importncia na compreenso de muitos fatos prximos da
nossa realidade, e, sobretudo, de quase todos os fenmenos de interesse
para os bilogos. Por qu? Veja o que escreveu ALBERT LEHNINGER, um
renomado bioqumico, autor de um dos mais difundidos livros didticos
de Bioqumica, traduzido para vrias lnguas e usado por milhares e
milhares de estudantes todos os anos:
No passado, eu acreditava que Bioqumica deveria ser uma
disciplina de ps-graduao, abordada apenas aps um ensino
bsico de Qumica e Biologia. Hoje, eu tenho uma viso bastante
diferente. A Bioqumica deve ser ensinada muito antes, j que
esta disciplina se tornou a lngua franca das cincias da vida,
iluminando o estudo subseqente de qualquer rea da Biologia.

Quando falamos em Qumica da vida, vem sua cabea a sensao


de que mais uma vez vo falar de coisas que no do pra ver?

MDULO 1

entender aquilo que no se v. Abstrair, imaginar molculas no tarefa


fcil, mas muito relevante. O fato de uma clula no ser visvel a olho
nu no diminui sua importncia; por exemplo, ela continua sendo a
unidade morfolgica de um ser vivo, e de milhares delas estruturas
invisveis a olho nu que so feitos os organismos que podemos ver
to bem (para fazer uma analogia, pense nas peas do LEGO, que podem
construir castelos, carros, bonecos, estruturas grandes em relao a uma
nica pea...).
E falando em coisas invisveis... Pense um pouquinho, agora. Uma
clula a menor coisa que voc pode imaginar? Do que ela feita?

A LGICA DA VIDA

LEGO
Jogo constitudo de
peas quadradas ou
retangulares que se
encaixam, dando
origem a qualquer
coisa que voc seja
capaz de montar com
sua habilidade, desde
casinhas at grandes
castelos, caminhes etc.
Fonte: www.sxc.hu
cd 205910

Uma clula pode at ser a menor coisa de que voc possa se lembrar
em um primeiro momento, porm, pensando um pouquinho mais, voc logo
se lembrar de que uma clula constituda de diversas molculas, como as
protenas, os lipdeos, os cidos nuclicos. Essas molculas que constituem
os organismos vivos no tm vida prpria, ou seja, so inanimadas.
Todas as coisas vivas so formadas por um conjunto de molculas
inanimadas. Se assim, por que a matria viva difere to radicalmente
da matria inanimada (as pedras, por exemplo), que tambm formada
por molculas inanimadas?
H muitos anos, os filsofos, pensando nessa questo, propuseram
que os organismos vivos possuam o que chamaram de fora vital, que
tinha origem misteriosa e divina. Surgiu, assim, a doutrina do VITALISMO.
Essa teoria foi experimentalmente contestada muitos sculos depois.
Entre os fatos que contriburam para a perda de credibilidade
da doutrina do vitalismo, podemos citar o fim da crena na gerao
espontnea dos seres vivos, acarretada pelos trabalhos de FRANCESCO REDI,
LAZZARO SPALLANZANI e, especialmente, de LOUIS PASTEUR (veja o boxe de

VITALISMO
Teoria segundo a
qual os seres vivos
esto sob influncia
de agentes sem as
propriedades tpicas
da matria ou da
energia, a fora vital.

curiosidade a seguir!).

CEDERJ

AULA

Foto: Paul Preacher

Pode ser difcil para voc, assim como para muitas pessoas,

Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?

FRANCESCO REDI
(1626-1697)

Nasceu em Bolonha,
na Itlia, e comeou
sua carreira
acadmica estudando
Direito. Abandonou a
faculdade ao descobrir
seu enorme apreo
pela Cincia, para a
qual fez contribuies
importantes, no
apenas auxiliando
a elucidar a gerao
da vida, mas
principalmente na
rea de regenerao
de indivduos e de
transplante de rgos.

LOUIS PASTEUR
(1822-1895)
Nasceu na Frana
do sculo XIX e
se empenhou em
pesquisar fenmenos
microbiolgicos
e imunolgicos,
tornando-se o
pai dessas duas
cincias. Desvendou
os mistrios da
fermentao alcolica.
Fez campanhas de
vacinao em massa
em Paris, para
erradicar a raiva.
Fundou o Instituto
Pasteur, um renomado
centro de pesquisa
na Frana, que
abriga alguns dos
pesquisadores mais
competentes do meio
at os dias de hoje.

Foto: Cristopher Libert

Foto: Davide Gugliel

Nasceu em Arezzo,
na Itlia, e estudou
Medicina em Pisa,
cidade vizinha.
Contribuiu de
maneira expressiva
para a Cincia,
apresentando, com
dados baseados em
experimentao e
controles apropriados,
o primeiro ataque
Teoria da Gerao
Espontnea.

LAZZARO
SPALLANZANI
(1729-1799)

Fonte: www.sxc-hu
cd 462292

Fonte: www.sxc-hu
cd 433527

Moscas, carne e a teoria sobre a origem da vida


Como voc leu nesta aula e deve se lembrar do seu Ensino Mdio ,
durante muito tempo os filsofos tentaram explicar a vida por meio
da crena em uma fora vital. Acreditava-se que a vida fosse gerada
espontaneamente um ser vivo poderia surgir do nada, desde que
houvesse condies para seu desenvolvimento, por exemplo, alimento.

10

CEDERJ

MDULO 1

1
AULA

A Teoria da Gerao Espontnea foi proposta por Aristteles, influenciado


pelo pensamento de Plato.
Foi Francesco Redi quem props um experimento que derrubou a Teoria
da Gerao Espontnea. Redi deixou dois frascos, cada um com um pedao
de carne, sobre a sua mesa. Em um deles, havia uma tela protetora que
o vedava; o outro estava completamente aberto. Redi observou que o
frasco que havia ficado aberto era visitado por moscas com freqncia.
Aps alguns dias de observao, verificou que o frasco que tinha ficado
aberto tinha larvas de moscas, enquanto o outro no, embora em ambos
a carne estivesse podre. Com esses dados, ele concluiu que a vida (as larvas
de mosca) no surgia espontaneamente, mas era colocada dentro dos
frascos por um outro ser vivo.
Complementar pesquisa de Redi foi o trabalho de Louis Pasteur. Pasteur
provou, por experimentao, que h organismos vivos no ar que apodrecem
e consomem a carne putrefata. Ele fez uma experincia colocando trs
grupos de frascos: os hermeticamente fechados; os fechados com uma
tela que permitia a entrada de ar; os abertos. Somente nos totalmente
fechados no havia material em estgio de decomposio. Em seguida
desses achados, o mesmo pesquisador descobriu que havia uma forma
de purificar a matria: por meio de aquecimento. Esse experimento
se tornou mundialmente conhecido, foi adaptado (incluindo etapas de
resfriamento rpido) e deu nome a um procedimento de esterilizao
largamente utilizado pela indstria alimentcia: a pasteurizao.

Com a perda de importncia do vitalismo, tornou-se essencial


compreender a qumica envolvida na origem da vida. Para isso, seria
necessrio estudar os tomos que compem uma molcula e a maneira
como eles se organizam.
Pense novamente no Lego. H basicamente quadrados e retngulos
(poucos tipos de peas) e, com eles, figuras diferentes podem ser
construdas, dependendo da forma como os encaixemos e do nmero de
peas que utilizemos. Com os tomos acontece a mesma coisa. O nmero
de tipos de tomos que encontramos no nosso corpo em quantidades
expressivas bastante pequeno; no entanto, h inmeras molculas sendo
formadas por esses.
A Bioqumica pretende estudar como os conjuntos de molculas
inanimadas (sem vida) que formam os seres vivos interagem entre si
para manter e perpetuar a vida. O conjunto de princpios que regem
essa organizao chamado lgica molecular da vida.
Mas, afinal, que molculas so essas que formam os seres vivos?

CEDERJ

11

Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?

AS BIOMOLCULAS
Como voc j viu at agora, a Bioqumica tem como objetivo
estudar as molculas que constituem a vida as biomolculas. Nesta
disciplina, vamos nos ater s biomolculas mais abundantes nos seres
vivos. Voc j sabe o que so, mas sabe QUAIS so as biomolculas mais
presentes no nosso dia-a-dia?
ATIVIDADE
2

Fotot: Pasi Pitkanen

1. Percebendo as biomolculas no cotidiano

Fonte: www.sxc.hu
Cd 95807

A Bioqumica est presente no nosso dia-a-dia, mesmo que a gente no


se d conta. Os alimentos so constitudos de muitas das biomolculas
que voc vai estudar ao longo desta disciplina. Uma forma de observar
isso fazer uma visitinha corriqueira cozinha e observar os rtulos dos
alimentos industrializados.
Assim, rena cinco alimentos que voc tenha mo na sua cozinha. Avalie
os seus rtulos e liste os nutrientes presentes em cada um deles na tabela
a seguir (siga o exemplo j mencionado da barra de cereais). O que voc
pode observar?
Barra de cereais
Carboidratos
Protenas
Gorduras totais
Fibras
Vitaminas

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CEDERJ

MDULO 1

1
AULA

RESPOSTA COMENTADA

Voc deve ter percebido que, na maioria dos alimentos escolhidos,


carboidratos, lipdeos e protenas esto presentes. Em alguns, pode
ter encontrado tambm fibras e/ou vitaminas. Essas substncias
todas nada mais so do que biomolculas, assunto da nossa
disciplina e presentes no seu dia-a-dia!

E voc sabe por que os componentes de todos os alimentos so


to parecidos?
Um dos motivos mais evidentes para o fato de os alimentos terem
os mesmos componentes principais que nosso organismo necessita
destes componentes para sobreviver. razovel, portanto, que os
alimentos sejam feitos daquilo que nosso corpo precisa. Agora, que tal
pensar na origem destes alimentos?
O fato que todos os nossos alimentos so derivados de algum tipo
de ser vivo ou, pelo menos, de alguma parte de um ser vivo. A farinha de
trigo, por exemplo, obtida a partir de gros de uma planta, e os iogurtes
e bebidas lcteas so obtidos a partir do leite, uma secreo dos mamferos.
Procure verificar se esta concluso vlida para todos os alimentos da
tabela que voc construiu na Atividade 1 e ver que, realmente, nossos
alimentos so sempre derivados de um ser vivo ou de uma parte dele.
As molculas, como voc sabe, so compostas de diferentes tipos
de tomos ligados entre si de maneira e em propores variveis. Se voc
pensar em uma tabela peridica, concluir rapidamente que existe um
nmero finito de tipos de tomos disponveis para construir todas as
molculas dos seres vivos e do planeta onde vivemos. Curioso observar
como estes tomos diferentes que existem esto distribudos:

CEDERJ

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Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?

Tabela 1.1: A constituio da matria inanimada (crosta terrestre) muito diferente


da composio do corpo humano.
Crosta Terrestre

(% elemento)

Corpo Humano

(% elemento)

Oxignio (O)

47

Hidrognio (H)

63

Silcio (Si)

28

Oxignio (O)

25,5

Alumnio (Al)

7,9

Carbono (C)

9,5

Ferro (F)

4,5

Nitrognio (N)

1,4

Clcio (Ca)

3,5

Clcio (Ca)

0,31

Sdio (Na)

2,5

Fsforo (P)

0,22

Potssio (K)

2,5

Cloro (Cl)

0,08

Magnsio (Mg)

2,2

Potssio (K)

0,06

Como voc pde perceber aps analisar esta tabela, H, O, C e


N formam mais de 99% da massa de nosso corpo. Se voc pensar que
cerca de 70% do peso do corpo de um ser humano adulto composto de
gua, facilmente entender a enorme quantidade de oxignio e hidrognio
presentes nos 99%. Em seguida, na lista de mais abundantes em ns,
est o carbono.
O carbono um elemento qumico muito importante para a vida.
No toa que estudamos no Ensino Mdio a qumica orgnica, ou seja,
a qumica das molculas compostas por um esqueleto de carbono.

Voc sabia que oito dos dez elementos mais abundantes no corpo humano
esto entre os mais abundantes na gua do mar?
Provavelmente, isso acontece porque, durante a evoluo, alguns
elementos foram selecionados por apresentarem caractersticas qumicas
que se adequaram aos processos biolgicos e, em ltima anlise, vida.
No toa, o mar muito rico em espcies animais e vegetais, alm de se
acreditar que seja o ambiente de onde surgiu a vida no nosso planeta.

O PAPEL DO CARBONO
A qumica dos organismos vivos est organizada em torno do
elemento carbono. Por suas propriedades qumicas, os tomos de carbono
podem formar ligaes covalentes entre si (veja o boxe explicativo a
seguir), dando origem a diversas estruturas: cadeias lineares, cadeias
ramificadas, estruturas cclicas e combinaes dessas estruturas todas
(Figura 1.1). Essas estruturas tm como particularidade o fato de serem

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CEDERJ

MDULO 1

formadas de um esqueleto de carbono, ou seja, um eixo central

AULA

constitudo de tomos de carbono. Outros tomos tambm podem se ligar


a estes esqueletos de carbono, formando molculas que so chamadas
de compostos orgnicos (Figura 1.2). As biomolculas so compostos
orgnicos produzidos por organismos vivos.

Os tomos e como eles interagem


Voc deve se lembrar de que um tomo composto por trs tipos de
partculas: prtons (carga positiva), eltrons (carga negativa) e nutrons
(sem carga). Os nutrons ficam concentrados formando uma rea mais densa.
Os prtons ficam distribudos ao redor desses nutrons, completando a
constituio do ncleo do tomo. Os eltrons, que so muito menores do
que os prtons e nutrons (mais de mil vezes menores), ficam ao redor
do ncleo. Eles tm carga negativa e so atrados para o ncleo, que tem
carga positiva. Os eltrons so constantemente repelidos uns pelos outros
e descrevem um movimento de rotao ao redor do ncleo. O movimento
desses eltrons to rpido e to variado que impossvel detectar onde
um eltron est de fato. Ento, para facilitar, os cientistas passaram a chamar
essa camada de eltrons de nuvem eletrnica.

Agora pense numa situao em que um tomo se aproxima do outro.


Quando isso acontece, eles podem interagir graas s suas nuvens eletrnicas,
fazendo uma ligao qumica. Calma, calma, voc j vai entender!
Lembra aquela brincadeira, o cabo-de-guerra (duas pessoas, em sentidos
opostos, puxando, cada uma para um lado, a mesma corda)? Nessa
brincadeira, ganha quem for mais forte e puxar a corda para si; concorda?
Mas... e se houver duas pessoas de mesma fora brincando? Ora, se uma
no tem mais fora do que a outra, ningum ganhar a brincadeira. Assim
a ligao covalente: dois tomos de mesma fora (eletronegatividade
capacidade de atrair eltrons) compartilham um par de eltrons de
suas nuvens eletrnicas, buscando, ambos, uma estrutura atmica mais
estvel (e essa parte assunto para outra hora...).
Sendo assim, ligaes covalentes so aquelas em que um par de eltrons
compartilhado por dois tomos.

CEDERJ

15

Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?

a) Cadeia linear: tomos de carbono ligados covalentemente (compartilhando eltrons), formando uma
estrutura, como o prprio nome diz,
linear.

b) Cadeia cclica: os tomos de


carbono formam uma estrutura
fechada ou cclica , que pode ou
no estar associada a uma cadeia
linear, como no exemplo da figura.

c) Cadeia ramificada: a partir da


estrutura linear, possvel identificar
pequenas cadeias de carbono, que
formam ramificaes dessa cadeia
principal.

d) Combinao da cadeia cclica com


a ramificada.

Figura 1.1: Estruturas de cadeias carbnicas. Cada tomo de carbono, por suas propriedades eletrnicas, capaz
de realizar quatro ligaes qumicas (por isso que se pode cham-lo tetravalente). Os traos representam as
ligaes qumicas que os carbonos esto fazendo. Quando esses traos no ligam um carbono a outro, indicam
uma ligao entre um carbono e um tomo de hidrognio (a organizao que padroniza as representaes
qumicas IUPAC determinou que os hidrognios no fossem mais escritos. Assim, todas as vezes que voc
vir um trao saindo de um carbono e no chegando a outro tomo, significa que este carbono est ligado
a um hidrognio).

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CEDERJ

MDULO 1

1
AULA

Representao grfica das molculas


A estrutura de uma molcula pode ser representada de diversas formas.
Falando especificamente dos compostos orgnicos, podemos ter:
1. Frmula estrutural: escreve todos os tomos envolvidos na formao
da cadeia. Pode suprimir a escrita dos tomos de hidrognio, apenas.

ou, simplesmente...

2. Frmula de basto: escrevem-se apenas as ligaes qumicas. Estas


ligaes possuem um ngulo, determinado pelo campo de atrao dos
ncleos dos tomos envolvidos, o que representado tambm. Quando
se v uma estrutura em basto, importante saber que as extremidades
de cada trao representam um carbono. Portanto, uma linha reta
representa dois carbonos ligados. Quando dois traos se encontram, ou
seja, h intercesso entre eles, est representado um tomo de carbono
apenas. Veja as mesmas estruturas do item 1, agora desenhadas usando
a representao de basto:

Confuso? Veja os tomos de carbono desta molcula (de trs carbonos)


circulados:

Nessa representao tambm subentende-se os hidrognios ligados aos


carbonos: cada carbono, como voc sabe, precisa fazer quatro ligaes
para se estabilizar (tetravalente).
3. Representao tridimensional: neste tipo de representao, desenham-se
os tomos levando-se em conta sua localizao no espao, e representandoos com volume. (veja a mesma estrutura dos itens 1 e 2):

ou...

CEDERJ

17

Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?

Quanto maior uma molcula, mais comum encontr-la representada


em forma de bastes. Com freqncia, tambm utilizamos a frmula
estrutural, suprimindo os tomos de hidrognio. A representao
tridimensional importante, mas menos comum pela dificuldade de
desenh-la com preciso.

ESTRUTURAS DE BIOMOLCULAS FORMADAS POR


TOMOS DE CARBONO

Estrutura de um lipdeo bastante comum no nosso organismo


o cido palmtico. Esta molcula composta de 16 carbonos e um
grupamento carboxila (COOH) em uma das extremidades, o que o
caracteriza como cido.

Ligados ao tomo de carbono central, h um grupamento amina


(NH3) e uma carboxila (COOH). Como a carboxila a caracterstica
de um cido, esta molcula se chama aminocido. Os aminocidos so
as unidades formadoras de protenas. Representada nesta figura est a
glicina, o mais simples dos aminocidos constituintes de protenas.
Figura 1.2: Compostos orgnicos: molculas formadas por carbono em associao com
outros tomos.

18

CEDERJ

MDULO 1

Para ter uma idia de como o carbono importante para a vida,

O
R
G

N
I
C
A
S

AULA

veja, na tabela seguinte, a composio qumica de uma clula:


Porcentagem da massa
total

Nmero aproximado de
espcies moleculares
diferentes

gua

70

Protenas

15

3.000

cidos nuclicos
DNA
RNA

1
6

1
>3.000

Polissacardeos

Lipdeos

20

Outras pequenas
molculas orgnicas

500

ons inorgnicos

20

Qual o componente mais abundante da clula apresentada? Ele


orgnico? E quanto aos ons inorgnicos (sais minerais), o que voc
pode observar? Escreva suas observaes no espao a seguir:
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
A gua a substncia presente em maior quantidade nas nossas
clulas e, por conseqncia, em todo o nosso corpo. Voc ver nesta
disciplina diversas propriedades da gua que a fazem ser to importante
assim. Por agora, vamos nos focar nas substncias slidas presentes na
clula apresentada na tabela anterior.
H uma pequena porcentagem de sais minerais ons inorgnicos
na massa da clula. Quase toda a matria slida da clula
orgnica e distribuda em quatro grupos: protenas, cidos nuclicos,
polissacardeos e lipdeos. Estes quatro grupos de MACROMOLCULAS so
o foco da nossa disciplina.

MACROMOLCULAS
Molculas polimricas
apresentando massa
molecular superior a
milhares de dltons
(dalton a unidade
utilizada para medir
as macromolculas,
especialmente as
protenas).

CEDERJ

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Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?

POLIMERIZAO
Polimerizar unir
diversas unidades
monomricas (por
meio de ligaes
qumicas). Para
entender esse
conceito, s
imaginar um colar
de prolas: cada
conta uma unidade
monomrica, e o colar
formado por elas
um polmero.

As protenas, os cidos nuclicos e os polissacardeos so


formados pela

POLIMERIZAO

de diversas unidades monomricas, e so,

por isso, considerados macromolculas. As protenas so polmeros


de aminocidos; os cidos nuclicos so polmeros de nucleotdeos e
os polissacardeos, de acares. Os lipdeos no so to grandes para
serem classificados como macromolculas, mas muitas vezes tambm so
formados pela polimerizao de unidades menores. So focos de nosso
estudo por causa de sua importncia fisiolgica.
H relativamente poucos tipos de unidades monomricas (Figura
1.3), que, entretanto, ao se combinarem, do origem enorme diversidade
de macromolculas existentes.

Figura 1.3: Algumas unidades monomricas que constituem as macromolculas. Os componentes dos cidos
nuclicos so os nucleotdeos, formados pelas bases nitrogenadas (timina, adenina, citosina e guanina
para DNA; para RNA, substitui-se a timina pela uracila) conjugadas com um acar (ribose para RNA ou
desoxirribose para DNA) e um fosfato (derivado do cido fosfrico). O amido um polmero de glicose, o
acar representado direita. Os lipdeos (tambm conhecidos como acilas), embora no formem polmeros,
podem se associar com o glicerol ou com outras molculas, como a colina e o fosfato. Trs acilas ligadas
a um glicerol formam o TAG triacilglicerol , composto monitorado nos nossos exames de sangue, por
exemplo. Um lipdeo ligado a uma colina e a um fosfato forma a fosfatidilcolina, um fosfolipdeo presente
na membrana das clulas. Os aminocidos, por sua vez, associados uns aos outros, formam as protenas.

20

CEDERJ

MDULO 1
AULA

CONCLUSO
A Bioqumica a cincia que estuda todas as molculas relacionadas
aos seres vivos. Caracterizar suas estruturas auxilia na investigao da
forma como essas molculas atuam nos organismos, podendo, inclusive,
levar a descobertas mdicas de grande interesse. Foi assim com a
descoberta da insulina, um hormnio que trabalha na regulao do
metabolismo energtico em geral e, especialmente, do acar. Quando
descobriram qual era esse hormnio e como obt-lo, os pesquisadores
puderam oferecer uma melhor qualidade de vida para indivduos
incapazes de sintetizar essa molcula, os diabticos do tipo I (que voc
ver com detalhes em Bioqumica II).
Esse mais um exemplo de que a Bioqumica est presente em
inmeras coisas do nosso cotidiano!

ATIVIDADE FINAL

Identificando uma biomolcula pela sua caracterstica mais marcante


A seguir, voc encontra uma diversidade de molculas representadas por suas
frmulas estruturais. Se voc assimilou bem os conceitos apresentados nesta aula,
no ser difcil identificar aquelas que so biomolculas. Circule-as e, em seguida,
escreva por qual caracterstica das frmulas dessas molculas voc foi capaz de
identific-las como focos de estudo da Bioqumica.

CEDERJ

21

Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?

____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

A principal caracterstica que voc aprendeu sobre as biomolculas nesta


aula que elas so compostos orgnicos ou seja, constitudas por
uma cadeia carbnica com outros elementos associados produzidos
por seres vivos. De posse dessa informao, provavelmente voc
circulou as estruturas representadas nas letras (a) e (e). Voc no
sabia a origem destas molculas (se vinham de seres vivos), mas
percebeu rapidamente que, sendo compostos orgnicos, eram fortes
candidatas. De fato, (a) e (e) so biomolculas. S para matar sua
curiosidade, veja quais so os compostos mencionados:
Na letra (a) est representado o colesterol, molcula que, embora
batalhemos para mant-lo em baixas concentraes no nosso sangue,
bastante importante para o funcionamento do nosso organismo,
participando, por exemplo, da formao das membranas de nossas
clulas. Ele uma biomolcula e faz parte da classe de molculas
encontradas em grandes quantidades no nosso corpo, os lipdeos.
Na letra (b) est representada a cisplatina. Este composto inorgnico
vem sendo utilizado para conter o espalhamento (metstase) de
cnceres de testculo, ovrio e vescula.
Na letra (c) est representado o fosfato, que tambm inorgnico.
O fosfato muito importante nos organismos, pois alm de fazer parte de
estruturas fundamentais, como os nucleotdeos que compem os cidos
nuclicos, ele personagem-chave para armazenamento de energia.
Existe uma molcula, a ATP, que a moeda energtica do nosso corpo.
A ATP s chamada assim porque em sua estrutura h trs fosfatos,
que reservam na molcula uma grande quantidade de energia.
Na letra (d) voc viu o trimetafosfato. O nome complicado, mas
a atuao desta molcula bastante corriqueira: quando ela est
associada a quatro tomos de sdio (formando o trimetafosfato
tetrassdico) utilizada na preveno de cries.
Na letra (e) est um composto que certamente voc conhece, sintetizado
por uma planta e que apresenta propriedades biolgicas como aumento
dos batimentos cardacos, alterao da presso arterial e estimulao
do sistema nervoso central, dentre outros efeitos. Quer saber qual
essa substncia?

22

CEDERJ

MDULO 1

1
AULA

RESUMO

A Bioqumica o estudo da vida em nvel molecular. A matria viva se diferencia


da matria inanimada por ser composta de um conjunto de molculas que
compartilham caractersticas especiais, as biomolculas. Grande parte das
propriedades particulares destas molculas deriva da presena do elemento
carbono. Os principais componentes moleculares dos seres vivos so as protenas,
os cidos nuclicos, os polissacardeos e os lipdeos. Tais molculas ( exceo
dos lipdeos) so formadas a partir da polimerizao de unidades monomricas
especficas, e o seu estudo ser o tema do nosso curso.

INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA


Lembra que voc viu, nesta aula, que 70% da massa de um ser humano gua?
Isso d uma idia de o quanto importante este composto, embora ele no seja
orgnico. por isso que, na aula que vem, voc ver algumas das propriedades
dessa molcula, que chamada solvente universal.

CEDERJ

23

AULA

A gua e suas
propriedades parte 1

Meta da aula

objetivos

Apresentar algumas propriedades


da gua, como calor especfico, calor
de vaporizao, densidade e tenso
superficial.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

aplicar o conceito de calor especfico;

identificar a participao do calor de vaporizao


no controle de temperatura;

definir densidade;

visualizar tenso superficial da gua.

Pr-requisitos
Para compreender todos os contedos que sero explorados, voc precisa
se lembrar de alguns conhecimentos de Cincias adquiridos na escola,
tais como os estados fsicos da gua. Alm disso, bom ter em mente o
modelo atmico aceito atualmente, que voc aprendeu no Ensino Mdio.
Assim, ter ao alcance das mos seus livros de Qumica do Ensino Mdio
uma boa dica. Voc precisar tambm de alguns materiais bastante
simples para executar uma das atividades, como copo, gua, agulha,
detergente, conta-gotas e pina.

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

INTRODUO

Voc certamente j ouviu falar, muitas vezes, que a gua fundamental para
a vida. J se perguntou por qu?
A vida na Terra surgiu h mais de 3,5 bilhes de anos graas existncia de
um meio formado, principalmente, por gua. Atualmente, a gua ocupa
da superfcie do nosso planeta e a substncia mais abundante nos seres
vivos, podendo equivaler entre 45% e 95% do peso de um organismo.
Entretanto, como estamos muito acostumados a lidar com a gua, no
percebemos que ela apresenta propriedades extraordinrias, que so
fundamentais para a vida. Sem a gua, a vida no seria possvel.
A gua uma substncia muito simples, formada por apenas trs tomos:
dois de hidrognio e um de oxignio (Figura 2.1). Por que ser, ento, que
a gua to importante para os seres vivos?
isso que voc comear a aprender nesta aula!

Figura 2.1: A estrutura molecular da gua H2O. A esfera maior, mais escura,
representa o tomo de oxignio; as duas esferas menores, mais claras, representam
os tomos de hidrognio.

26

CEDERJ

MDULO 1
AULA

O QUE A GUA TEM?


Nesta aula, voc ver as propriedades que fazem desse lquido um
componente to importante para a vida a partir de uma srie de questes
que so cotidianas. Sugerimos que voc pense nelas e tente resolv-las, antes
de prosseguir a leitura da aula (voc pode anotar as perguntas que vierem
sua mente no espao a seguir, e tentar respond-las mentalmente antes
de estudar esta aula, se desejar). Essa atitude o tornar mais engajado em
sua aprendizagem que, conseqentemente, ser mais eficaz! Vamos l?

A gua ajuda a controlar a nossa temperatura?


Durante o dia, o que est mais quente: a gua da piscina (ou do
mar) ou o solo (por exemplo, a areia)? E quando anoitece, como est a
relao entre as temperaturas de ambos?
De manh, a gua da piscina ou do mar est sempre fria, ao passo
que a areia da praia ou o cho ao redor da piscina geralmente ficam
quentes muito rpido, nas primeiras horas de incidncia de sol; ao final do
dia, eles vo retornando s suas temperaturas da manh. A gua, por sua
vez, se mantm aquecida por mais tempo e, se voc arriscar um mergulho
umas duas ou trs horas depois de o sol ter se posto, provavelmente se
deparar com uma temperatura bastante agradvel.
Diante dessas observaes, podemos tirar algumas concluses.
Embora o sol comece a incidir ao mesmo tempo sobre o solo e sobre a
gua, esta ltima responde diferentemente do primeiro: a gua demora
para se aquecer e, uma vez aquecida pela energia trmica que vem do
sol, demora tambm para esfriar. Aonde queremos chegar? simples:
essas observaes mostram que a temperatura da gua se mantm
surpreendentemente constante. Isto ocorre porque uma das propriedades
mais importantes da gua (e que est relacionada ao controle da
temperatura do nosso corpo) apresentar um alto calor especfico (e
isso voc aprender em seguida).

CEDERJ

27

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

Mas o que calor especfico?


Calor especfico a quantidade de energia necessria para aumentar
em 1C a temperatura de 1 grama de uma determinada substncia. Assim,
uma substncia que apresenta um elevado calor especfico precisa receber
uma grande quantidade de energia (muito calor) do ambiente, para que
sua temperatura aumente.
A quantidade de energia trmica (calor) que uma substncia
precisa receber para ter sua temperatura aumentada medida em calorias.
Portanto, expressamos o calor especfico de uma substncia em caloria/
grama C (quantidade de calor para fazer 1g da substncia aumentar
sua temperatura em 1C).

!
No confunda calor especfico com temperatura!
A fim de evitar confuses, preciso que voc entenda que o calor especfico
uma propriedade das substncias e no deve ser confundido com temperatura.
Uma determinada substncia tem sempre o mesmo calor especfico, j que
para aumentarmos um 1C temperatura de 1 grama desta substncia,
precisaremos sempre da mesma quantidade de energia.
A quantidade de energia necessria para elevar a temperatura de uma
determinada quantidade de gua, de 10C para 11C, a mesma necessria
para aumentar sua temperatura de 11C para 12C. Isso o calor especfico.
J a temperatura de uma substncia pode variar, ou seja, a gua dentro de
um copo pode esquentar ou esfriar.

Para termos idia do calor especfico da gua, podemos compar-lo


com o de outras substncias, como o lcool e o clorofrmio. Ento, suponha
a seguinte situao: h trs recipientes, um com gua, um com lcool e outro
com clorofrmio, todos eles temperatura inicial de 25C. Veja o esquema
que acompanhada a Tabela 2.1.

Tabela 2.1: Comparao entre substncias com diferentes valores de calor


especfico
Substncia

Calor especfico
(Cal/gC)

gua

1,00

25

lcool

0,58

25

Clorofrmio

0,234

25

Antes

28

CEDERJ

Temperatura
inicial (C)

25C

25C

gua

lcool

25C

Clorofrmio

Aplicao
da mesma
quantidade de
calor a todos os
frascos

Aplicao de
calor (mesma
quantidade para
todos

Temperatura final
(C)
26
26,724
29,274

Depois
26C

gua

26,724C

29,274C

lcool

Clorofrmio

MDULO 1

A que concluses voc chega em relao quantidade de calor

AULA

necessria para aumentar em 1C a temperatura de 1g de gua em


comparao com a quantidade de calor necessria para elevar em 1C
a temperatura de 1g de lcool? Maior ou menor? E se compararmos
com a do clorofrmio?
lcool ______________________________________________________
Clorofrmio _________________________________________________
A tabela mostra que, para elevar a temperatura de 1g de gua em 1C
necessrio 1 caloria, ao passo que para realizar o mesmo com o lcool
necessrio 0,58 (pouco mais da metade) e, para o clorofrmio, 0,234 caloria
(ainda comparando com a gua, cerca de quatro vezes menor).
Aplicando-se a mesma quantidade de calor a 1g das trs substncias,
concluiremos que a temperatura do clorofrmio sofre aumento maior do
que a do lcool, e que a do lcool, por sua vez, aumenta mais que a da gua.
A quantidade de calor necessria para aumentar a temperatura de 1g de gua
em 1C eleva em quase 2C a temperatura de uma mesma quantidade de
lcool (etanol) e em mais de 4C a mesma quantidade de clorofrmio. Diante
da mesma quantidade de calor aplicado, a gua resiste mais ao aumento de
temperatura do que os outros dois compostos, exatamente porque apresenta
um calor especfico maior do que o do lcool e o do clorofrmio.
A gua, portanto, uma substncia que no apresenta variaes
de temperatura facilmente, ou seja, necessrio uma grande quantidade
de energia para fazer a temperatura da gua subir. Esta uma das
caractersticas da gua (elevado calor especfico) que faz com que ela
funcione como um excelente moderador de temperatura.
Alm do calor especfico, os altos pontos de fuso e de congelamento
da gua tambm tm um papel importante na capacidade de moderar as
variaes trmicas desempenhadas por essa substncia.
Quando est no estado slido (gelo), a gua requer muito mais

PONTO DE FUSO
o ponto
(temperatura) em
que a gua passa do
estado slido para o
lquido, isto , derrete.

energia para derreter (voltar ao estado lquido) do que outras substncias


de massa molecular semelhante. Isso acontece porque o PONTO DE FUSO
J quando queremos passar a gua do estado lquido para o slido
(processo inverso), uma grande quantidade de energia deve ser perdida
para que a gua congele. Assim como o ponto de fuso, o
CONGELAMENTO

da gua tambm alto.

PONTO DE
CONGELAMENTO

da gua alto.

PONTO DE

o ponto
(temperatura) em
que a gua passa do
estado lquido para
o slido, ou seja,
congela.

CEDERJ

29

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

Fuso
Gelo
Congelamento

gua
lquida

Figura 2.2: Quando a gua lquida congela, o processo chamado congelamento;


quando o gelo derrete, o processo denominado fuso.

As trs propriedades da gua que voc viu at o momento (calor


especfico, ponto de fuso e ponto de congelamento) tornam-se muito
importantes biologicamente, visto que muitas reaes qumicas que
ocorrem dentro das clulas liberam energia sob a forma de calor, e esse
calor precisa ser absorvido por algo que no permita que a temperatura
do corpo suba. A Atividade 1 vai ajud-lo a entender isso melhor.

ATIVIDADE
1
Foto: Richard S.

1. Conceituando calor especfico

Fonte: www.sxc.hu
Cd. 504143

Joana me de um beb de
oito meses que se alimenta
apenas de mingaus, os quais
recebe pela mamadeira.
Um dia, Joana, distrada, no
se deu conta do horrio e
se atrasou para preparar a
refeio de seu filho. A criana,
com fome, comeou a chorar
desesperadamente; Joana
no sabia o que fazer, pois
mingau era a nica coisa que
o beb comia e, embora ela
j tivesse acabado de
preparar, o alimento estava

muito quente para ser dado a seu filho.


Para esfriar o mingau, Joana comeou a banhar a mamadeira em gua
corrente, ao mesmo tempo que falava com uma amiga ao telefone,
perguntando por uma sugesto de como resolver a situao mais
rapidamente.
Emlia, amiga de Joana, sugeriu que, em vez de banhar a mamadeira em
gua, ela o fizesse em lcool, pois o lcool era mais refrescante e iria esfriar
o mingau mais rpido.

30

CEDERJ

MDULO 1

2
AULA

O que Joana deve fazer para ter o mingau de seu filho pronto mais
rapidamente: aceitar a sugesto da amiga ou continuar procedendo da
maneira que estava antes do telefonema (banhando a mamadeira em
gua corrente)? Justifique sua resposta com base no que aprendeu nesta
aula (consulte a Tabela 2.1 para obter informaes adicionais).
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Aplicar o conceito de calor especfico o primeiro objetivo que voc


deve alcanar nesta aula, e voc provavelmente o fez no apenas
por esta atividade, mas pela anlise da Tabela 2.1 no texto da
aula. Observando novamente a tabela, voc pde perceber que o
calor especfico da gua maior do que o do etanol. Significa que
a gua precisa de mais calor para ter sua temperatura elevada do
que a mesma quantidade de lcool necessita. Quando queremos
esfriar uma substncia, melhor a colocarmos em contato com outra
que absorva bastante calor e no sofra alterao de temperatura
facilmente. Por qu? A resposta simples: colocar a mamadeira
quente em contato com o etanol iria esquentar muito o lcool e as
trocas de calor de seu interesse (passagem de calor da mamadeira
para o lcool) iriam parar de acontecer com a mamadeira ainda
bem quente. J quando estamos utilizando uma substncia como
a gua, o equilbrio trmico (temperatura igual para a mamadeira
e para a gua) acontece aps a gua ter absorvido bastante
calor da mamadeira, ajudando a esfriar o mingau da criana
mais eficientemente. Considerando, alm disso, que Joana estava
utilizando gua corrente (sempre saindo fria da torneira, isto , no
ficando mais aquecida pelo contato com um material quente e
permanecendo nesta situao), mais acertada ainda era a maneira
como estava procedendo. Portanto, ela no deve parar de colocar a
mamadeira na gua para coloc-la para esfriar no lcool.

CEDERJ

31

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

Voc pode achar que a quantidade de calor liberado na quebra de


uma molcula, por exemplo, muito pequena. Mas lembre-se de que,
a todo instante, ocorrem milhares ou milhes de reaes no interior de
uma clula ou de um organismo. Assim, preciso que esse calor gerado
seja absorvido e que no acontea um aumento excessivo da temperatura
do organismo. J concluiu o que acontece?
O calor gerado nas reaes qumicas dos organismos absorvido
pela gua que, dessa maneira, evita o aumento excessivo da temperatura
desses seres. Caso a gua no fosse capaz de absorver a grande quantidade
de calor liberada nas reaes, as temperaturas dos meios intra e
extracelular aumentariam, causando danos como perda de atividade de
protenas, dentre outros.

Os problemas da febre
Foto: Sanja Gjnero

Provavelmente, voc j
teve febre alta (em torno
de 40C) e ouviu as pessoas
ao redor dizendo que isso
era preocupante e que o
aumento da temperatura
corporal devia ser
rapidamente controlado
e revertido. Mas voc
sabe por que a febre um
problema para o nosso
corpo?
O nosso organismo
formado por uma srie
de molculas orgnicas,
as biomolculas (tema da
aula passada). Dentre as
www.sxc.hu
biomolculas, voc viu, h
Cd.387115
a classe das protenas.
As protenas so molculas fundamentais no nosso organismo. Algumas
delas tm funo estrutural, participando da composio das nossas
clulas, outras tm funo de CATALISADORAS de reaes qumicas. As
protenas, independente de que funo apresentem, tm um arranjo de
sua cadeia que montado de acordo com as interaes que seus tomos
realizam uns com os outros.

CATALISADORES
Um catalisador uma
substncia capaz de
modificar a velocidade
de acontecimento
de uma reao
qumica sem sofrer
uma modificao
permanente na sua
estrutura.

32

CEDERJ

MDULO 1

2
AULA

Uma mesma cadeia formadora de uma protena (representada em 1) pode


assumir formas (arranjos) diferentes de acordo com as interaes que os
componentes dessa cadeia realizam uns com os outros, conforme voc pode
ver em 2, 3 e 4.

Sobre a estrutura de uma protena e como ela mantida, voc vai


aprender daqui a algumas aulas, nesta mesma disciplina. Por enquanto,
importante que voc saiba que essa estrutura, fundamental para que
a protena execute sua funo dentro do organismo corretamente,
abalada por alteraes de temperatura. Em torno de 37C, que a
temperatura normal do nosso corpo, as protenas estruturais esto
montadas corretamente e as protenas que atuam como catalisadores
esto trabalhando na velocidade mxima. Abaixo dessa temperatura, a
velocidade das reaes diminuda; acima, estas protenas comeam a
perder a estrutura que lhes proporciona a atividade cataltica.
Assim, quando estamos com febre de 40C, diversas protenas essenciais
para o bom funcionamento do nosso organismo comeam a sofrer
graves prejuzos. por isso que, quando estamos com febre alta,
devemos nos preocupar...

Voc j viu como a gua, em virtude do seu alto calor especfico,


absorve o calor liberado pelas reaes qumicas. No entanto, essa no
a nica propriedade dessa substncia que contribui para que ela
seja um excelente moderador de mudanas de temperatura. Veja mais
propriedades no tpico seguinte!

CEDERJ

33

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

Como o suor refresca?


Uma das caractersticas mais marcantes de aves e mamferos o
fato de que os membros desses dois grupos serem capazes de controlar
constantemente a sua temperatura corporal.
Falando mais especificamente dos mamferos (e puxando a
CALOR DE
VAPORIZAO

Quantidade de energia
necessria para fazer
uma substncia passar
do estado lquido para
o gasoso.

brasa para os seres humanos), o suor o exemplo mais conhecido de


uma forma de exercer esse controle.
Isso acontece porque, alm de alto calor especfico, alto ponto
de fuso e de congelamento, a gua tambm apresenta um alto

CALOR DE

VAPORIZAO, ou seja, necessita de muita energia para evaporar. Veja na Tabela

2.2 a comparao entre as propriedades da gua e de outros compostos.

Tabela 2.2: Comparao entre os pontos de fuso, de ebulio e do calor de vaporizao da gua com outras
substncias

Ponto de fuso (C)

Ponto de ebulio
(C)

Calor de vaporizao
(cal/g)

0
-98
-117
-127
-90
-95
-98
6
-135
-63

100
65
78
97
117
56
69
80
-0,5
61

2260
1100
854
687
590
523
423
394
381
247

gua
Metanol (CH3OH)
Etanol (CH3CH2OH)
Propanol (CH3CH2CH2OH)
Butanol (CH3(CH2)2CH2OH)
Acetona (CH3COCH3)
Hexano (CH3(CH2)4CH3)
Benzeno (C6H6)
Butano (CH3(CH2)2CH3)
Clorofrmio (CHCl3)
Fonte: D.L., Nelson e M.M., Cox (2000).
Lehninger, Principles of Biochemistry, Worth Publishers, NY.

Assim, quando suamos, estamos colocando gua na superfcie do


nosso corpo para que esta evapore. Para sofrer esta mudana de estado,
necessria uma grande quantidade de energia (calor), que absorvida do
nosso corpo. Portanto, para evaporar, o suor absorve muito calor do corpo,
resfriando-o e auxiliando na manuteno da sua temperatura constante.
Para ficar mais claro, pense em uma pessoa que est praticando
esporte, por exemplo, corrida. Para realizar esta atividade, milhares de
reaes qumicas esto acontecendo no seu organismo para promover a
contrao das fibras musculares, o aumento dos batimentos cardacos, da
freqncia respiratria, dentre outros eventos. Essas milhares de reaes
geram, como voc viu na primeira parte da aula, energia livre na forma
de calor. Este calor, para ser dissipado, conta com a participao da
gua: quando estamos executando uma atividade fsica como a corrida,

34

CEDERJ

MDULO 1

suamos bastante. A gua do suor carrega consigo o calor de dentro

AULA

do corpo quando evapora e impede que a nossa temperatura aumente


significativamente (o que, se voc leu o boxe Os problemas da febre,

Foto: Paolo Ferla

j sabe ser uma questo importante).

HOMEOTRMICOS

Figura 2.3: Atividades fsicas como a corrida promovem o aumento da temperatura


corporal. Para manter a temperatura do organismo constante, este faz uso do alto
calor de vaporizao da gua: o suor, basicamente composto de H2O, absorve calor
da superfcie da pele e leva consigo esta energia trmica quando evapora.
Fonte: www.sxc.hu
Cd.533310

So organismos
que mantm
a temperatura
corporal constante,
independente
das variaes de
temperatura do
ambiente em que se
encontram.
Os seres humanos,
por exemplo,
independentemente
de estarem no plo
norte ou no deserto
do Saara, mantm a
temperatura do corpo
em torno de 37C.
Foto: Rezi Gurashi

Foto: Clodia Porteous

Foto: Gary Chua

Por que os cachorros ficam freqentemente com a lngua para fora?

Fonte: www.sxc.hu
Cd. 512387
Fonte: www.sxc.hu
Os cachorros so, assim como
Cd. 532397
ns, membros do grupo
dos mamferos e, portanto,
Fonte: www.sxc.hu
tambm realizam um controle efetivo para evitar variaes da
Cd. 511947
temperatura corprea (so HOMEOTRMICOS).
Ns, humanos, apresentamos na nossa epiderme uma enormidade de glndulas sudorparas, que
externalizam o suor. Este, uma vez na superfcie, evapora, levando consigo grande quantidade de
calor e, dessa maneira, auxilia no controle da nossa temperatura corprea.
Os ces no apresentam grandes quantidades de glndulas sudorparas nos seus corpos. Na verdade,
essas glndulas se situam expressivamente em dois pontos: na parte inferior das patas (que fica em
contato com o cho) e... na lngua! por isso que esses animais ficam constantemente com a lngua para
fora: a maneira que eles tm de dissipar calor e manter sua temperatura corprea equilibrada!

CEDERJ

35

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

E se, em vez de pensar em um nico indivduo, abrssemos o


espectro de atuao da gua para o meio ambiente? Faa a atividade a
seguir e veja como essa propriedade da gua (alto calor de vaporizao)
pode influenciar na temperatura de um ambiente!
ATIVIDADE
2

2. Controlando a temperatura
preciso muito calor para evaporar a gua (...). por isso que a evaporao
dita como um processo de resfriamento (STOWE, 1993).
No meio que nos cerca, a gua um elemento constantemente presente e
que sofre, a todo tempo, transformaes em seu estado fsico. A gua, ao
evaporar, pode promover alteraes na temperatura de um ambiente.
De acordo com o que voc estudou nesta aula:
a. Diga o que provavelmente acontece com a temperatura de um ambiente
onde h evaporao de gua:
________________________________________________________________
b. Justifique a sua resposta, mencionando a propriedade da gua que
participa do processo:
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Um ambiente em que aconteceu uma alta taxa de evaporao da


gua provavelmente ter sua temperatura diminuda. o fato de
a gua apresentar um alto calor de vaporizao que justifica essa
reduo da temperatura: para a gua passar do estado lquido para
o gasoso, necessrio que ela absorva uma grande quantidade de
energia trmica (calor). Assim, quando evapora, ela carrega consigo
grande quantidade de energia trmica, resfriando o ambiente!

36

CEDERJ

MDULO 1
Foto: Alexandar Iotzov

AULA

POR QUE O GELO BIA?

Figura 2.4: Se o gelo feito de gua, por que ele bia quando o colocamos em um
copo com a mesma substncia?
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 277554

Ainda estudando as propriedades fsico-qumicas da gua, voc


deve se lembrar de que aprendeu l no Ensino Fundamental que essa
substncia pode atingir trs estados fsicos diferentes: slido (abaixo de
0C), lquido (em geral entre 1 e 99C) e gasoso (acima de 100C).
Pense no que acontece com as molculas desta substncia no
primeiro estado mencionado. J esqueceu uma garrafa cheia de gua e
fechada (ou uma garrafa de refrigerante ou qualquer coisa cuja base seja
gua) no congelador de sua casa? O que aconteceu?
Provavelmente, se voc j viveu essa experincia, respondeu que
a garrafa estourou. Isso aconteceu porque, quando uma determinada
quantidade de gua congela, ela se expande, ou seja, sofre um aumento de
volume. Esse aumento de volume provocado pelo fato de que, quando
congelada, uma mesma quantidade de molculas de gua passa a ocupar
um espao maior do que quando estava no estado lquido.
Ora, a grandeza que relaciona massa (m) e volume ocupado (V),
voc deve se lembrar, a densidade:
d=

m (medida em grama g)
V (medido em centmetros cbicos cm3)

CEDERJ

37

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

Definindo em palavras, densidade de um corpo/substncia a


relao entre sua massa e o volume que ocupa. A gua lquida, por exemplo,
apresenta densidade de 1g/cm3 , o que significa que ela necessita de um
espao de 1cm3 para cada grama. Uma outra substncia que apresente
d = 0,5 g/cm3 ocupar, com a mesma massa, o dobro do espao.
Quanto mais alto o valor da densidade de uma substncia, mais
massa cabe em 1cm3. Dizendo de outra forma, substncias com alto
valor de densidade tendem a necessitar de menos volume para uma
mesma massa do que substncias que apresentam valores inferiores de
densidade. por isso que substncias mais densas tendem a ser mais
pesadas e a ficar no fundo dos recipientes, ao passo que as menos densas
ficam na superfcie.
Agora que voc j relembrou/entendeu o que densidade, volte
questo original deste tpico: considerando 1L de gua lquida e 1L de gua
congelada, qual apresentar maior volume? A densidade dos dois litros
(slido e lquido) a mesma? Qual dos dois apresenta densidade maior?
Depois de todas essas reflexes, voltemos pergunta inicial: por
que os cubos de gelo, em um copo com gua, biam?
A gua uma substncia atpica, na verdade. A maior parte
das substncias, quando so submetidas a temperaturas mais baixas,
tendem a se tornar mais compactas e, portanto, mais densas. No caso
da gua, ocorre justamente o contrrio: a gua se expande (aumenta de
volume) quando congela. Neste estado fsico, ela menos densa do que
quando est lquida! Considerando uma mesma massa, ter volume maior
proporcionar a este corpo uma densidade menor. por ser menos denso
que o gelo fica na superfcie do copo com gua.
O que acontece com a gua para que ela mude de densidade
ao congelar assunto para a aula que vem. Por enquanto, guarde a
informao de que esta variao um fenmeno de grande importncia
para a vida na Terra. Tal peculiaridade da gua, associada a outras
propriedades como calor especfico e alto ponto de fuso, faz com que,
nas regies frias do planeta, se forme uma camada de gelo na superfcie
dos rios e lagos, o que impede que o resto da massa dgua seja congelada
pela temperatura do ambiente ao redor que, muitas vezes, bem inferior
a 0C (temperatura de congelamento da gua). Assim, essa camada de
gelo acaba funcionando como um isolante trmico, preservando rios e
lagos e, conseqentemente, a vida dos organismos que ali vivem!

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MDULO 1

2
AULA

Ou seja, se a gua no tivesse todas estas propriedades e se lagos


e lagoas congelassem por completo, no haveria vida. Por qu?
Porque o calor do sol s seria suficiente para descongelar uma
pequena camada de gua da superfcie. As camadas mais profundas ficariam
congeladas, impedindo o surgimento de formas de vida nos oceanos.

ATIVIDADE
3

Foto: Raquel Teixeira

3. J ouviu a expresso isso s a ponta do iceberg?


Voc aprendeu nesta aula que apenas uma poro pequena de gua
congela na superfcie de lagos, lagoas e mares, formando uma espcie
de filme de gelo que impede que o resto da gua desta regio seja
congelada pela baixa temperatura do ambiente. O gelo, nestas situaes,
funciona como um isolante trmico, protegendo e garantindo a vida dos
organismos que habitam esses ecossistemas.
Isso se deve a uma particularidade do comportamento da gua congelada
em relao gua lquida.
a. Qual essa particularidade?

b. Icebergs so enormes
blocos de gelo que podem
ser encontrados em regies
bastante frias, geralmente
bem ao norte ou bem ao sul
do planeta. Eles representam
um grande desafio aos

Figura 2.5: Iceberg na Patagnia, uma


regio ao sul da Argentina e do Chile
conhecida pelas suas belezas naturais.
Fonte: www.sxc.hu 474181

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Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

navegadores porque apenas uma pequena parte de sua constituio est


exposta na superfcie. Ao ver um iceberg, possvel que voc esteja diante
de apenas 1/8 do bloco total de gelo.
Ora, se a gua s congela em uma pequena espessura nas regies frias,
como justificar a presena de enormes blocos de gelo da ordem de
quilmetros (o maior iceberg do hemisfrio norte foi estimado em 13km
de comprimento por 6km de largura, dos quais apenas 20m estavam
expostos na superfcie)?
Ento, voc sabe como se formam os icebergs?
Ficou curioso? Para saber a resposta, voc pode fazer sua pesquisa na
internet ou em livros/enciclopdias que tenha disponveis.
RESPOSTA COMENTADA

Aqui, no material impresso, voc s encontrar a resposta para a


letra a desta atividade. Falando nela, deve ter sido fcil responder a
este item se voc leu com ateno o trecho da aula que explicou que,
quando se congela, a gua ocupa um volume maior do que quando
est lquida, tornando-se menos densa. Isso explica o porqu de o
gelo boiar. Alm disso, como a gua tem alto calor de congelamento,
a parte lquida dos lagos e lagoas (abaixo da camada de gelo que
se formou) no congela. Assim, a camada superficial de gelo acaba
funcionando como isolante trmico na superfcie de lagos/lagoas em
regies frias. Est nesta posio (superfcie) porque menos denso
do que a gua lquida e, portanto, bia sobre esta!

COMO SE FORMA UMA GOTA?


Voc j reparou como alguns insetos e pequenos animais so
capazes de caminhar sobre a superfcie de lagos/lagoas? J notou que
podemos encher um copo com gua, passando um pouco da borda,
sem que ela transborde? Que pequenos pingos de gua tendem a formar
gotas esfricas, assim como aquelas que saem das torneiras que esto
pingando devagarzinho?

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CEDERJ

Cd. 301310

Fonte: www.sxc.hu
Cd. 47309

Figura 2.6: A tenso superficial da gua a sua propriedade que permite a formao de gotas de tal maneira
compactas que pequenos corpos (como uma joaninha) no conseguem penetrar. Essa mesma caracterstica permite
que uma gota saia das torneiras de nossas casas como as vemos: compactadas de forma esfrica.

Esses eventos so devidos a uma das propriedades da gua, a


tenso superficial. Veja o que disse um divulgador de cincias acerca
deste fenmeno:
Agora pense numa gota de gua. Imagine a gota de gua
formando-se na boca de uma torneira. Fica suspensa, crescendo
mais e mais. Finalmente, depois de atingir um certo tamanho,
desprende-se da torneira e cai. Porque [...] se mantm a gua na
boca da torneira? como se a gua estivesse pendurada dentro
de um pequeno saco elstico, como um balo. Depois, como se
o saco elstico se rompesse ou arrebentasse quando se enche de
gua. No h realmente um saco volta de uma gota de gua.
Mas alguma coisa devia segurar a gota. Esta alguma coisa uma
propriedade da gua e de outros lquidos a chamada tenso
superficial (WOLLARD, K. e SOLOMON, D., 1993).

Conforme voc leu nesse pequeno trecho e j deve ter visto


algumas vezes na sua vida , uma gota que cai da torneira o faz de
maneira lenta. Parece de fato existir um saco invisvel que vai se
enchendo, at que cai.
Esse saco invisvel formado pela interao das molculas da
gua umas com as outras (sobre foras de interao, voc aprender
mais na aula que vem). Por ora, voc apenas precisa saber que um tipo
possvel de interao so as foras de coeso igualmente compartilhadas
entre molculas vizinhas, em um meio lquido. Isso o mesmo que dizer

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MDULO 1

2
AULA

Foto: Carlos Gustavo Curado

Foto: Taro Taylor


Fonte: www.sxc.hu

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

que uma molcula de gua pode interagir com a que est ao seu lado
esquerdo, direito, em cima, embaixo, em todas as direes, sempre com
a mesma intensidade de fora (Figura 2.7).

Amplia

ia

pl

Am

Figura 2.7: As molculas de gua na superfcie de um recipiente s interagem com


as molculas que esto ao seu lado e embaixo (A), pois no h molculas desta
substncia acima delas para que haja interao, e sim o ar; j no interior do lquido,
as interaes podem acontecer em todas as direes (B).

A tenso superficial uma propriedade da gua desencadeada pela


coeso de suas molculas, umas com as outras. A coeso fundamental
para o transporte de lquidos no interior das plantas, dentre outros
fenmenos biolgicos. Sobre esses assuntos, voc aprender na aula
que vem!

CONCLUSO
Entender as vrias propriedades da gua fundamental para que
adiante seja mais fcil compreender a participao desta importante
molcula nos diversos processos biolgicos. A maioria das reaes
qumicas que ocorrem nos seres vivos se d em meio aquoso e, alm
disso, a gua, muitas vezes, pode participar diretamente de algumas
dessas reaes. Toda essa versatilidade devida a tantas peculiaridades
fsicas e qumicas dessa substncia!

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MDULO 1

AULA

ATIVIDADE FINAL
Caracterizando tenso superficial

Esta atividade um pouco diferente das demais que voc encontrou nesta aula,
pois prtica. Para realiz-la, voc precisar de alguns materiais bastante simples,
como:
1 copo de vidro;
gua;
1 colher de sopa de detergente;
1 agulha (alfinete tambm serve);
1 conta-gotas;
1 pina.
Tendo em mos esses materiais, realize a seguinte seqncia de procedimentos:
1. encha o copo com a gua;
2. pegue a agulha com a pina;
3. coloque cuidadosamente a agulha sobre a gua;
Antes de continuar a experincia, responda: o que aconteceu com a agulha? Por
qu?
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
4. Com o conta-gotas, adicione lentamente o detergente ao copo dgua. Observe
o comportamento da agulha durante suas adies.
O que aconteceu com a agulha depois de voc adicionar detergente ao copo
dgua? Como voc explicaria este fenmeno?
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________

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Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1

RESPOSTA COMENTADA

Ao realizar a primeira parte da experincia, voc j atingiu o quarto


objetivo desta aula, que era visualizar a tenso superficial da gua. Voc
deve ter verificado que a agulha (ou alfinete) flutuou e se manteve
na superfcie da gua. Isso se explica pela alta tenso superficial da
gua, que foi capaz de sustentar o peso do objeto, uma vez que este
no era muito pesado. O que voc acabou de fazer com a agulha tem
enorme relao com o que alguns insetos fazem na natureza: esses
pequenos animais caminham sobre as guas pelo mesmo motivo que
sua agulha se manteve na superfcie.
Agora, vamos alm. Quando, gota a gota, voc adicionou o detergente,
em determinado momento deve ter observado a agulha afundar. Por
qu? simples: esse produto modifica a tenso superficial da gua
(reduzindo-a para cerca de 1/3 de seu valor original a 25C), que no
mais capaz de sustentar o peso da agulha!
A tenso superficial, portanto, varia de lquido para lquido. Aqueles
que apresentam uma tenso mais alta realizam interaes entre
suas molculas de superfcie que so mais fortes, podendo sustentar
pequenos pesos. J os que apresentam tenso mais baixa (como a
gua com detergente) tm esta capacidade de sustentao reduzida
porque suas molculas de superfcie realizam interaes mais fracas
umas com as outras.

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MDULO 1

2
AULA

RESUMO

A gua uma molcula fundamental vida por participar de diversos processos


biolgicos. Essa participao s possvel devido s suas propriedades.
O alto calor especfico da gua (quantidade de energia trmica necessria para
elevar em 1C a temperatura de 1 g de gua) possibilita a esta substncia participar
do controle de temperatura nos organismos homeotrmicos, pois absorve o calor
gerado nas reaes que acontecem dentro dos organismos.
O alto calor de vaporizao da gua (quantidade de calor necessria para passar a
gua do estado lquido para vapor) tambm auxilia no controle de temperatura:
o suor carrega consigo grande quantidade de calor para evaporar, retirando-o
do corpo do indivduo.
Para a natureza, as propriedades da gua tambm so de grande importncia,
por exemplo, preservando a vida aqutica dos organismos que vivem naquele
ecossistema. o caso do alto calor especfico e de fuso e congelamento.
A alta tenso superficial da gua, por sua vez, faz com que novos nichos
ecolgicos possam ser ocupados, pois a superfcie de lagos/lagoas vira habitat
para pequenos insetos.

INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA


Na aula que vem, voc continuar aprendendo algumas das propriedades da gua,
terminando de construir a base de conhecimentos necessria para entender a
participao dessa substncia em diversos processos biolgicos vitais. At l!

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AULA

A gua e suas
propriedades parte 2

Meta da aula

objetivos

Apresentar propriedades da gua


voltadas para a anlise de sua molcula.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

caracterizar a estrutura da molcula de gua


como um dipolo;

descrever a interao de molculas de gua entre si.

Pr-requisitos
O contedo desta aula ficar muito mais fcil se voc tiver em mente as
propriedades da gua abordadas na aula anterior: alto calor especfico,
altos pontos de congelamento, de fuso, e sua tenso superficial.

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2

INTRODUO

Na aula passada, voc viu algumas das propriedades da gua que justificam a
sua denominao de lquido vital. Voc viu que esta substncia apresenta alto
calor especfico, altos pontos de fuso, de ebulio e de congelamento, alto calor
de vaporizao e alta tenso superficial.
Mas o que h por trs de todos esses fenmenos? Como explicar todas essas
extraordinrias propriedades da gua?
Na verdade, todas essas incrveis propriedades fsicas (alm das propriedades

SOLVENTE

da gua como SOLVENTE, das quais falaremos na prxima aula) so resultado

Lquido capaz de
dissolver outras
substncias.

de sua fora de coeso interna. A coeso faz com que as molculas de gua
estejam permanentemente ligadas entre si, e as bases dessas ligaes o
que voc vai aprender nesta aula.

COMO UMA MOLCULA DE GUA?


No comeo da aula passada, voc viu a representao da estrutura
da molcula de gua, que est apresentada novamente aqui na Figura 3.1:

Figura 3.1: Representao da estrutura da molcula de gua. Os tomos de hidrognio


esto representados pelas esferas menores; o de oxignio, pela esfera maior.

Como voc j sabe, uma molcula de gua composta por dois


tomos de hidrognio e um tomo de oxignio. No toa que na Figura
3.1 o hidrognio est apresentado por esferas menores e o oxignio
por uma maior. Este desenho no est em escala, mas h uma razo
para os tamanhos das esferas serem diferentes: o tamanho do tomo de
hidrognio cerca de 16 vezes menor do que do oxignio. O hidrognio,
na verdade, possui apenas 1 eltron para realizar ligaes qumicas com
outros tomos.
comum o hidrognio compartilhar este eltron que possui quando
interage com outros tomos para realizar uma ligao qumica e formar

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CEDERJ

MDULO 1

molculas. No caso da gua, especificamente, os hidrognios compartilham

AULA

eltrons com o oxignio. Por que dois hidrognios? Simples! Porque, embora
o oxignio tenha oito eltrons, esses se encontram distribudos de uma
maneira no-estvel (veja o boxe a seguir, para entender um pouco mais
sobre distribuio eletrnica). Assim, para se estabilizar eletronicamente, o
oxignio precisa de mais dois eltrons, os quais ele obtm realizando ligaes
covalentes com os dois tomos de hidrognio.

Foto: Carlos Sillero

Como se distribuem os eltrons de um tomo?


Voc viu, na Aula 1, o modelo atmico aceito pelos qumicos e cientistas
nos dias de hoje. Esse modelo baseado na existncia de um ncleo que
circundado por uma camada de eltrons, que ficam girando ao seu
redor. Essa camada de eltrons, a eletrosfera, est dividida em sete nveis
de energia diferentes, e a melhor maneira de visualizar isso talvez seja
observando as camadas de uma cebola. Veja o esquema a seguir:

Fonte: www.sxc.hu cod. 472622

Imagine que o centro da cebola que voc est vendo seja o ncleo de
um tomo. Em torno deste ncleo, esto vrias camadas (representadas
pelas camadas da cebola). Tais camadas so anlogas, neste exemplo,
eletrosfera, que tambm dividida em camadas (mas lembre-se de que
uma estrutura tridimensional (3D), ou seja, imagine a cebola inteira, onde
o meio seria o ncleo e as camadas ao redor, a eletrosfera). Cada camada
da eletrosfera tem um tamanho e uma quantidade de energia diferentes
(elas esto em ordem crescente de energia: as mais externas so mais
energticas). Essas camadas foram nomeadas K, L, M, N, O, P, Q e em cada
uma delas cabe uma determinada quantidade de eltrons. Os eltrons
presentes em cada camada (ou nvel de energia) esto distribudos em
subdivises destas camadas, chamadas orbitais (ou subnveis de energia).
Os orbitais so nomeados com as letras s, p, d, f minsculas, que esto em
ordem crescente de energia tambm. Observe a tabela a seguir:

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Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2

Nvel de
energia

Camada

Nmero de
eltrons

Orbitais
conhecidos

s, p

18

s, p, d

32

s, p, d, f

32

s, p, d, f

18

s, p, d

s, p

Assim, dizer que um tomo tem um eltron (como o hidrognio) o


mesmo que dizer que ele tem distribuio eletrnica K=1 e que este
eltron est no orbital s; se dissermos que possui oito eltrons, como o
caso do oxignio, estamos dizendo tambm que ele apresenta distribuio
eletrnica K=2, L=6, ocupando orbitais s (onde cabem 2 eltrons) e p
(onde cabem 8 eltrons). Portanto, os eltrons do oxignio ocupam um
orbital s da camada K, um orbital s da camada L e parte de um orbital p
tambm da camada L.
Reparou que a quantidade de eltrons na ltima camada (camada de
valncia) destes dois tomos que usamos como exemplo no esto sendo
ocupadas pelo mximo de eltrons possvel?
Quando isso acontece, significa que o tomo no est eletronicamente
estvel (como o caso dos gases nobres, as nicas espcies qumicas
que tm a camada de valncia sempre preenchida). Um tomo noestvel deste ponto de vista, para se estabilizar, necessita fazer ligaes
qumicas com outros tomos. Algumas vezes estas ligaes acontecem por
compartilhamento de eltrons, ou seja, dois tomos que precisam de um
eltron para se estabilizar compartilham este eltron que tm na ltima
camada. Nenhum perde de fato os eltrons que tem, mas se beneficia
do eltron que o outro tomo tem para se estabilizar.
Na molcula de gua, o oxignio e o hidrognio compartilham um par
eletrnico. Como o oxignio precisa de dois eltrons para completar sua
camada de valncia, ele faz ligao com dois hidrognios.

ELETRONEGATIVIDADE
Fora que um tomo tem de
atrair eltrons para si. Na
tabela peridica, h valores
de eletronegatividade, que so
sempre maiores medida que
os elementos qumicos esto
mais direita e mais acima.
O flor, portanto, o
elemento mais eletronegativo.

Como o oxignio possui uma

ELETRONEGATIVIDADE

maior do que a

do hidrognio, o par eletrnico compartilhado por esses dois tomos fica


deslocado para mais prximo do oxignio. Isso faz com que a molcula de
gua tenha, prximo ao tomo de oxignio, uma concentrao maior de
cargas negativas, ao que chamamos carga parcial negativa (). Sobre os
tomos de hidrognio, que tiveram seus eltrons ligeiramente deslocados da
direo do oxignio, forma-se uma carga parcial positiva (+). Essas cargas
parciais so assim denominadas porque no so cargas de fato (no fazem
com que a molcula deixe de ser neutra): os eltrons que os hidrognios
compartilharam com o oxignio no saram deles, apenas ficaram mais
deslocados. Assim, a molcula de gua tem uma parte mais positiva e

50

CEDERJ

MDULO 1

outra mais negativa, dando origem a dois plos eletrnicos (por isso se diz
distribuio de cargas parciais:

AULA

que a molcula de gua um dipolo). Veja a representao espacial desta

Cargas parciais negativas do oxignio


B

Figura 3.2: A estrutura da molcula de gua, mostrando que, embora no tenha


carga real (seja neutra), h duas cargas parciais ( e +). Em (a) est a representao
com esferas, que mostra que cada hidrognio apresenta 1 + e que o oxignio
apresenta 2 ; em (b) est a representao com esferas e bastes, mostrando
tambm que a distribuio das duas cargas parciais negativas no oxignio se d de
tal maneira que uma fique o mais distante possvel da outra.

A distribuio das cargas eltricas da molcula de gua em funo


da organizao dos pares eletrnicos de tal forma que as cargas parciais
associadas aos tomos de H e O mantm uma posio relativa entre elas.
Espacialmente, as quatro cargas parciais formam a base de uma figura
chamada TETRAEDRO. O tetraedro a forma geomtrica que permite maior
afastamento entre essas cargas parciais, o que bom para a estabilidade da
molcula (cargas iguais, quando prximas, tendem a se repelir, causando

TETRAEDRO
uma forma espacial
tridimensional
constituda por quatro
faces triangulares (se
os quatro tringulos
forem eqilteros,
estamos diante de um
tetraedro regular).
Na figura, voc est
vendo trs faces (A,
B e C) deste slido
geomtrico. A quarta
face a base desta
pirmide triangular.

instabilidade na estrutura de uma molcula).


Observe a estrutura da molcula da gua apresentada na Figura 3.3.

Estrutura da gua
com as cargas parciais
representadas

+
O tetraedro formado pelas cargas parciais
da gua (as cargas parciais so os vrtices
da figura geomtrica)

+
Visualizao apenas do
tetraedro formado pelas
cargas parciais.

Figura 3.3: Espacialmente, na molcula de gua, os pares eletrnicos se organizam dando origem a um tetraedro
cujos vrtices so exatamente as cargas parciais.
CEDERJ

51

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2

As cargas parciais positivas se localizam nos tomos de hidrognio,


porque so geradas pela ausncia dos eltrons que esto deslocados para
a nuvem eletrnica do oxignio. Como s h uma carga em cada tomo
de hidrognio, no h repulso de cargas em um mesmo tomo e a + se
situa sobre os tomos de H. Resumindo, nas cargas parciais positivas
(que coincidem com os tomos de hidrognio) se encontram dois dos
vrtices deste tetraedro.
ANGSTRON ()
uma unidade
mtrica. Veja as
relaes:
1 mm = 0,001 m
1 m = 0,001 mm =
0,000001 m
1 nm = 0,001 mm
= 0,000001 mm =
0,000000001 m
1 = 10 nm =
0,0000000001 m

O oxignio, por sua vez, um nico tomo concentrando duas


cargas parciais negativas, que tendem a se repelir. O compartilhamento
de eltrons entre o hidrognio e o oxignio acontece de tal maneira
que os eltrons das cargas parciais negativas podem se distribuir para
ficarem distantes. Esta distribuio forma, ento, os outros dois vrtices
do tetraedro.
Na molcula de gua, a distncia entre os tomos de hidrognio
e o oxignio de 0,958 , formando um ngulo H-O-H de 104,5, bem
prximo do valor do ngulo de um tetraedro perfeito (109,5).

A geometria das molculas


Para compreendermos por que certas geometrias so observadas
comumente em molculas, devemos ter em mente que somente dois
eltrons podem ocupar o mesmo orbital. Os eltrons dos diferentes orbitais
ocupados se repelem, e o arranjo mais favorvel no espao tridimensional
ser aquele no qual os orbitais estiverem o mais afastados possvel.

Linear
180
sp

Trigonal
plana
120
sp2

Tetradrica
109
sp3

Trigonal
bipiramidal
90, 120
dsp3

Octadrica
90
d2sp3

Assim, de acordo com os ngulos formados entre os orbitais para que eles
se mantenham o mais afastados possvel, forma-se uma figura geomtrica.
Para dois orbitais a linha reta; para trs, o trigonal plano; para quatro,
o tetraedro regular; e para cinco, a bipirmide trigonal.

52

CEDERJ

MDULO 1

AULA

Resumindo...
O ncleo do tomo de oxignio atrai seus eltrons mais fortemente do que o
ncleo do tomo de hidrognio, porque o oxignio mais eletronegativo que
o hidrognio. Por causa da grande diferena de eletronegatividade, os eltrons
compartilhados entre o hidrognio e o oxignio se localizam mais prximos ao
tomo de oxignio. Esta diferena na distribuio dos eltrons resulta em dois
plos eltricos na molcula de gua, um em cada ligao H-O.

ATIVIDADE
1

1. Caracterizando a estrutura da gua


A gua, por si s, no capaz de remover certos tipos de sujeira
como, por exemplo, restos de leo.

A afirmao que voc acabou de ler no novidade para qualquer pessoa


que j tenha lavado louas. Quando estamos executando essa atividade
domstica to comum, contamos com o auxlio de um sabo (em geral,
detergente) para remover as sujeiras que a gua no foi capaz de tirar.
Analise as informaes 1, 2 e 3. Com base no que voc aprendeu sobre
estrutura da molcula de gua nesta aula:
a. Explique por que a gua no remove gorduras comuns como as presentes
no leo de soja.
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b. Proponha uma hiptese que explique o papel do detergente na remoo
de gorduras.
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Estrutura da gua

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53

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2

Estrutura de Lipdeos
cido Graxo

Estrutura do cido Graxo

Carter

cido Linoleico

Apolar

cido Linolnico

Apolar

cido Oleico

Apolar

cido Palmtico

Apolar

cido Esterico

Apolar

Estrutura de um detergente

Cadeia apolar

Extremidade
polar

RESPOSTA COMENTADA

Como voc viu nesta aula e novamente ilustrado no item 1 , a


gua tem uma estrutura polar, caracterizada pela existncia de dois
plos, um positivo e outro negativo (por isso, inclusive, se diz que a
gua um dipolo). Estes plos so gerados porque o oxignio mais
eletronegativo do que o hidrognio e acaba atraindo os eltrons que
compartilha com este tomo mais fortemente, deslocando a nuvem
eletrnica. Assim, o oxignio fica com duas cargas parciais negativas
(2), e cada hidrognio com uma carga parcial positiva (+).
Ora, voc j sabe que leo e gua no se misturam, e deve
desconfiar tambm do porqu disso. A gua uma molcula polar,
ao passo que os lipdeos (gorduras) so apolares. Sendo diferentes
deste ponto de vista, estas duas molculas no so capazes de
interagir. Como a gua tiraria as gorduras, se no capaz de
interagir com elas?
Para lavar louas e resolver o problema de interao entre gua
e leo, preciso uma molcula que seja capaz de se comunicar
com ambos: o detergente. Este produto, por apresentar uma cabea
polar, capaz de interagir com a gua; sua cauda apolar se liga aos
lipdeos. desta forma que ele faz uma espcie de ponte entre os
dois compostos e facilita a remoo da sujeira dos pratos e copos
de nossas cozinhas!
S por curiosidade, saiba que molculas como o detergente, com
uma parte polar e outra apolar, so chamadas de anfipticas.

54

CEDERJ

MDULO 1
AULA

INTERAO ENTRE AS MOLCULAS DE GUA AS


LIGAES DE HIDROGNIO (H)
Como voc viu, a gua uma molcula polar, por causa das cargas
parciais geradas na ligao de seus tomos (oxignio e hidrognio). Voc
pode tentar entender essa polaridade como uma fora de atrao por
outras molculas que tambm sejam polares. Por exemplo, se a carga
parcial positiva de uma molcula de gua encontrar uma carga parcial
negativa de outra molcula, provavelmente estas duas vo estabelecer
uma interao.
Quando duas molculas de gua interagem, esta interao chamada
ligao de hidrognio. Uma ligao de hidrognio, portanto, uma atrao
eletrosttica entre um tomo de oxignio de uma molcula de gua e um
tomo de hidrognio de outra (Figura 3.4).

104,5

0,177 nm 0,0965 nm
ligao de hidrognio ligao covalente

Figura 3.4: Ligao de hidrognio (representada pelas trs barras verticais entre as
duas molculas de gua): interao intermolecular. Acontece entre o oxignio de
uma molcula de gua e um hidrognio de outra molcula, e possibilitada pela
existncia de plos positivo e negativo na estrutura da gua.

A energia de uma ligao de hidrognio pequena (20 kJ/mol),


quando comparada energia de uma ligao covalente (por exemplo,
460 kJ/mol para a ligao O-H ou 348 kJ/mol para a ligao C-C). Isso
significa que esta interao poderia ser considerada fraca e facilmente
rompvel. Entretanto, o arranjo quase tetradrico dos orbitais ao redor
do tomo de oxignio permite que cada molcula de gua possa formar
at quatro ligaes de hidrognio com molculas vizinhas, de forma que
a soma das energias confere uma enorme coeso gua.
Assim, so as ligaes de hidrognio que, em ltima anlise,
fornecem gua a coeso necessria para ela apresentar uma propriedade
que voc estudou na aula passada: a tenso superficial. Isso nos d a
noo de o quanto esse tipo de interao intermolecular importante
na natureza.

CEDERJ

55

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2

!
Ligaes de hidrognio em todo lugar...
As ligaes de hidrognio no so formadas exclusivamente entre molculas
de gua. Uma molcula de gua pode formar ligao de hidrognio com uma
outra substncia, como o lcool, por exemplo:

lcool
Ligao de hidrognio
gua

Esse tipo de ligao intermolecular tambm pode ocorrer sem que a


gua esteja envolvida. As bases nitrogenadas do DNA se ligam umas s
outras por meio de ligaes de hidrognio, e dessa maneira que temos a
complementaridade das bases: a adenina se liga timina porque essas duas
molculas fazem duas pontes de H; a citosina se liga guanina, pois essas duas
bases fazem trs pontes de H. Veja a figura a seguir, que mostra essa ligao
dos pares de base. As pontes de H esto indicadas com setas:

Citosina

Timina
Adenina

Ligao
Li
adenina-timina
d i
i i

Guanina

Ligao citosina-guanina

Ento, como saber quando estamos diante de molculas que podem formar
ligaes de hidrognio ou no? A regra simples: todas as vezes que houver
uma substncia polar onde houver um hidrognio com carga parcial positiva,
haver chance de se formarem uma ponte de H, o que pode se concretizar se
a outra substncia em questo tiver cargas parciais negativas sobre os tomos
de oxignio, nitrognio ou flor.
Ficou curioso para saber por que especificamente estes trs? Lembra que
falamos que eletronegatividade a capacidade de um tomo atrair eltrons
para si? Ento! Flor, oxignio e nitrognio so os tomos mais eletronegativos
que existem e, portanto, aqueles que do origem a cargas parciais negativas
mais fortes (por deslocar mais fortemente a nuvem eletrnica para si).
Em sistemas biolgicos, vale ressaltar, as pontes de H sero formadas com
F, O e N.

56

CEDERJ

MDULO 1
AULA

ATIVIDADE
2

2. Explicando a coeso da gua


Leia o texto a seguir:

O transporte de gua nos vegetais um exemplo de como a


coeso desta substncia favorece os processos biolgicos.
A coeso entre as molculas permite que uma estreita coluna
de gua se sustente no interior dos vasos dos vegetais, de
maneira contnua, desde a raiz at suas folhas, as quais
podem estar a mais de 100m de altura. Como as molculas
de gua esto todas ligadas, a evaporao nas folhas acaba
por exercer uma trao (fora) que faz com que a coluna inteira de gua suba, em
resposta sada das molculas localizadas mais acima.

Explique, com base no que voc aprendeu nesta aula at agora, a frase
destacada, descrevendo que tipo de ligao este a que ela se refere
(ligao entre molculas de gua intermolecular).
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RESPOSTA COMENTADA

Explicar como as molculas da coluna dgua do interior de uma


planta esto ligadas nada mais do que explicar a coeso deste
lquido to vital.
Uma molcula de gua apresenta uma estrutura polar, ou seja,
apresenta um plo negativo e outros dois positivos. Isso acontece,
como voc deve ter explicado na Atividade 1, por causa do
deslocamento da nuvem eletrnica para mais prximo do tomo
de oxignio. Cargas parciais positivas do hidrognio de uma molcula
podem interagir com cargas parciais negativas do oxignio de
outra molcula de gua. Esta interao chamada de ligao de
hidrognio.
So as ligaes de hidrognio, portanto, que ligam uma molcula
de gua outra e promovem a coeso deste lquido, propriedade
fundamental para seu transporte no interior das plantas.

CEDERJ

57

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2

CONSEQNCIAS DAS LIGAES DE HIDROGNIO


Quando a gua congela...
Voc acabou de aprender que cada molcula de gua pode formar
at quatro ligaes de hidrognio com molculas vizinhas. Mas ser que
sempre isso que acontece?
Na verdade, nem sempre. temperatura ambiente, a energia
cintica (ver boxe a seguir) de cada molcula de gua da mesma
ordem de grandeza daquela necessria para quebrar uma ligao de
hidrognio. Embora em um determinado momento todas as molculas de
gua estejam ligadas entre si por ligaes de hidrognio, o tempo de vida
destas ligaes menor do que 109 segundos, de forma que estas ligaes
esto constantemente se formando e se desfazendo. Nessas condies,
cada molcula de gua forma, em mdia, 3,4 ligaes de hidrognio.

!
O que energia cintica?
a energia associada ao movimento de um corpo. As molculas, assim como os
tomos, esto em constante movimento e, por isso, possuem uma determinada
quantidade de energia que advm desse comportamento. No caso da gua
e da maior parte das molculas, conforme h aumento de temperatura, h
aumento da velocidade de movimento das molculas e, portanto, de sua
energia cintica.

Quando a gua congela e h menos movimento entre as


molculas , cada molcula de gua passa a formar ligaes de hidrognio
com outras quatro. Isto resulta em uma estrutura bastante organizada e
aberta, como mostrado na Figura 3.5 e detalhada na Figura 3.6.

58

CEDERJ

MDULO 1

3
AULA

Oxignio

Hidrognios
Pontes de H

Figura 3.5: A estrutura da gua congelada mais organizada do que a da gua


lquida. Isso se deve a um maior nmero de ligaes de hidrognio (4) formadas entre
as molculas. Esse grau de organizao mais alto faz com que a gua congelada seja
estruturada de maneira mais aberta, o que explica seu aumento de volume!

Figura 3.6: Uma molcula de gua possui quatro cargas parciais. No gelo, estas quatro
cargas esto interagindo com cargas parciais de outras molculas de gua ao mesmo
tempo, dando origem a uma estrutura altamente organizada como a que voc viu
na Figura 3.5. A finalidade desta figura mostrar como isso acontece.

CEDERJ

59

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2

por isso que temos a expanso da gua quando ela congela e


sua conseqente alterao de densidade. S para lembrar, como voc viu
na aula passada, o aumento de volume de uma mesma massa diminui
a densidade. Enquanto a densidade da gua lquida de 1 g/mL, a
densidade do gelo de 0,92 g/mL. E assim chegamos explicao
molecular de por que o gelo flutua!

Foto: JWilsher

Quando o gelo derrete...

Figura 3.7: Em relao a outras substncias de peso molecular semelhante, alta a


temperatura em que a gua passa do estado slido para o lquido. Por isso que
se diz que esta substncia tem um alto ponto de fuso.
Fonte: www.sxc.hu cd 523872

Voc deve estar se perguntando como justificar o alto ponto de


fuso da gua, uma vez que a diferena entre o nmero de ligaes de
hidrognio na gua lquida (3,4) e no gelo (4,0) pequena.
A explicao para este fenmeno est no fato de que existe um
enorme nmero de ligaes de hidrognio, j que todas as molculas de
gua esto ligadas entre si. A quebra de parte dessas pontes acaba por
requerer uma grande quantidade de energia, explicando o alto ponto
de fuso da gua.

60

CEDERJ

MDULO 1

3
AULA

Curiosidades...
1.O calor de fuso do gelo, energia necessria para transformar determinada
quantidade de gelo em gua, corresponde a aproximadamente 15% da
energia necessria para transformar esta mesma quantidade de gelo
diretamente em gs, ou seja, sua sublimao. Como no vapor no existem
ligaes de hidrognio, podemos concluir que a gua lquida apresenta
apenas 15% menos ligaes de hidrognio que a gua no estado slido.
2.Uma substncia com peso molecular semelhante ao da gua, o metano
(CH4), tem o seu ponto de ebulio (passagem do estado lquido para
o gasoso) em 161,6C. Isso significa que esta substncia vira gs a uma
temperatura 261,6C menor do que a gua. Provavelmente, isso acontece
porque o metano uma substncia incapaz de formar pontes de H. Essas
ligaes intermoleculares, presentes entre molculas de gua, requerem
mais energia para serem quebradas e permitirem a passagem da gua
para o estado gasoso.

CONCLUSO
A importncia da gua como lquido vital est diretamente
associada s suas propriedades fsico-qumicas. Coeso, altos pontos
de fuso e ebulio, dentre outras, so propriedades que se devem ao
fato de a estrutura da molcula de gua proporcionar a formao de
interaes intermoleculares do tipo ligaes de hidrognio. As ligaes de
hidrognio, portanto, so responsveis por a gua ser to fundamental
aos sistemas biolgicos como, de fato, .

ATIVIDADE FINAL

Sobre ligaes de hidrognio...


Esta atividade do tipo rapidinha, para voc verificar se tudo o que aprendeu
at agora sobre ligaes de hidrognio ficou realmente claro. Ela integra todos
os contedos desta aula e importante que voc tente realiz-la sem consultar o
texto da aula, pois s assim saber o quanto os conceitos esto fixados. Em seguida,
leia a resposta e, caso tenham restado dvidas, e s a, retorne ao contedo da
aula para san-las.
A seguir, h cinco sentenas que caracterizam as interaes do tipo ligaes de
hidrognio. Nestas sentenas, h lacunas que devem ser preenchidas com uma
das palavras entre parnteses. Mos obra?
a. Ligaes de hidrognio so ligaes muito mais ______ (fracas/ fortes) do que
ligaes covalentes.

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61

Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2

b. As ligaes de hidrognio so responsveis pelo ponto de ebulio extremamente


______ (alto/ baixo) da gua.
c. Ligaes de hidrognio so interaes intermoleculares que acontecem entre
o _____________ (hidrognio/ oxignio) de uma molcula de gua e um tomo de
_________ (hidrognio/ oxignio) de outra molcula da mesma substncia.
d. Na gua lquida, cada ligao de hidrognio existe por perodos de tempo
___________ (longos/ curtos).
e. Na gua lquida, h __________ (mais/ menos) ligaes de hidrognio do que
no gelo.
RESPOSTA COMENTADA

a. As ligaes covalentes so interaes entre os tomos com


compartilhamento de eltrons, ao passo que as ligaes de hidrognio
so interaes entre as cargas parciais das molculas. Este ltimo tipo de
ligao, portanto, muito mais fraca do que as ligaes covalentes.
b. Na gua no estado gasoso, as molculas esto bastante dispersas,
de tal maneira que no h ligaes de hidrognio entre elas. Para fazer
a gua passar do estado lquido para o gasoso, portanto, necessrio
quebrar todas as ligaes de hidrognio existentes entre as molculas desta
substncia, o que requer uma grande quantidade de energia. Esta energia
vem do calor, fazendo com que a temperatura (ponto) para evaporar a
gua seja bastante elevada.
c. As ligaes de hidrognio entre molculas de gua so formadas sempre
entre o hidrognio de uma molcula com o oxignio de outra. Se voc
marcou oxignio na primeira lacuna e hidrognio na segunda, acertou
tambm! O importante no achar que as pontes de H se formam
somente entre tomos de hidrognio. Justamente o contrrio, elas se
formam quando h cargas parciais contrrias (positivas e negativas)
para interagir.
d. As molculas de gua possuem movimento prprio e realizam este
movimento o tempo todo. Esta movimentao gera uma energia cintica
que capaz de quebrar pontes de H o tempo todo, as quais se refazem
porque so favorecidas pela estrutura da molcula de gua. O tempo de
vida aproximado de uma ligao de hidrognio muito curto, da ordem
de 109 segundos.
e. Uma molcula de gua possui quatro cargas parciais: duas positivas e
duas negativas. Assim, possvel que ela interaja com quatro molculas ao
mesmo tempo. O pulo do gato est no fato de que isso s acontece em
uma estrutura de mais baixa energia cintica e maior grau de organizao:
o gelo. No gelo, sempre encontraremos 4 pontes de H para cada molcula
de gua; na gua lquida, cada molcula de gua interage ora com trs
ora com quatro outras molculas da mesma substncia e, portanto, faz
menos pontes de H do que o gelo.

62

CEDERJ

MDULO 1

3
AULA

RESUMO

As propriedades da gua que voc viu na aula passada so parte das justificativas
para que vejamos a gua como o lquido vital. Molecularmente falando, grande
parte dessas propriedades se devem ao tipo de interao que uma molcula de
gua realiza com outras molculas da mesma substncia.
As interaes entre as molculas de gua so do tipo ligaes de hidrognio e s
so possveis porque a gua um dipolo. As ligaes de hidrognio se formam
quando as cargas parciais positivas (que esto sobre os hidrognios) de uma
molcula de gua interagem com cargas parciais negativas de outra molcula de
H2O. Este tipo de ligao tem uma energia menor do que a das ligaes covalentes
e, portanto, pode ser mais facilmente desfeita (precisa de menos energia para ser
rompida). A fora das ligaes de hidrognio vem da grande quantidade delas,
que esto presentes entre as molculas de gua (uma molcula de gua possui
quatro cargas parciais e, portanto, pode interagir com, no mximo, quatro outras
molculas da mesma substncia).
Esta grande quantidade de pontes de H no gelo que faz com que ele tenha um
alto ponto de fuso (precise de muito calor para derreter desmanchar as pontes
de H); alm disso, as pontes de H tambm so responsveis pelo alto calor de
vaporizao ( necessria muita energia para desfaz-las) e pela coeso da gua,
por manter as molculas ligadas umas s outras.

INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA


Na prxima aula, voc ver como as caractersticas da gua que voc aprendeu
hoje esto envolvidas nas suas propriedades como solvente, alm de saber mais
sobre as solues aquosas.

CEDERJ

63

AULA

Solues aquosas

Meta da aula

objetivos

Apresentar o papel das propriedades da


gua na sua atuao como solvente.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

caracterizar solubilidade em gua;

explicar a dissoluo de um sal em gua;

definir composto anfiptico e seu


comportamento em solues aquosas;

caracterizar a solubilidade de gases em gua.

Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, necessrio ter em mente o que so
ligaes de hidrognio, que voc aprendeu na aula passada. Nesta aula,
h um breve resumo sobre o assunto, mas sugerimos, ainda assim, que
voc revise esse contedo na Aula 3.

Bioqumica I | Solues aquosas

INTRODUO

Na Aula 2, voc viu uma srie de propriedades peculiares gua, que nos
permite entender como esta substncia fundamental para o funcionamento
dos organismos vivos.
Molecularmente falando, estas propriedades da gua se devem, em grande
parte, formao de ligaes de hidrognio entre suas molculas.
As ligaes de hidrognio entre as molculas de gua so formadas devido
grande eletronegatividade do oxignio. O ncleo deste tomo atrai fortemente
os eltrons, adquirindo uma carga parcial negativa, enquanto os hidrognios,
por terem seus eltrons atrados para mais prximo do oxignio, passam a
apresentar carga parcial positiva. Assim, o oxignio de uma molcula de
gua atrado por um hidrognio de outra molcula de gua, formando
uma ligao de hidrognio.
As ligaes de hidrognio no so exclusividade das molculas de gua e
podem se formar entre outras molculas, se estas apresentarem determinadas
caractersticas. Para que uma ligao de hidrognio se forme, necessrio
que haja um tomo eletronegativo e um hidrognio covalentemente ligado
a outro tomo eletronegativo. O tomo eletronegativo que funciona como
geralmente o oxignio (como no caso da gua)

ACEPTOR DE

ACEPTOR DE HIDROGNIO

HIDROGNIO

ou o nitrognio, possuindo ambos um par de eltrons no pareados. Estes

tomo que vai


estabelecer a interao
(ponte de H) com o
hidrognio de outra
molcula.

dois tomos, portanto, so os aceptores de hidrognio mais comuns (nas


biomolculas). Veja a Figura 4.1:

aceptor de
hidrognio
doador de
hidrognio

Figura 4.1: Aceptor e doador de hidrognios na formao das interaes


intermoleculares do tipo pontes de H.

O hidrognio que est na molcula doadora de hidrognios tambm


no precisa estar necessariamente ligado a um oxignio, como na gua. Ele
pode estar ligado tambm a tomos de nitrognio, conforme voc viu na
Figura 4.1 (vale notar que tomos de hidrognio ligados a tomos de carbono
no formam ligaes de hidrognio, pois o carbono no eletronegativo).

66

CEDERJ

MDULO 1

J que sabemos que as ligaes de hidrognio se formam entre

AULA

diversos compostos que no s a gua, fica uma pergunta para dar o pontap
inicial no assunto da aula de hoje: o que acontece se misturarmos gua
substncias cujas molculas formam ligaes de hidrognio entre si?

A GUA COMO SOLVENTE


Solvente:
Lquido capaz de dissolver um grande nmero de substncias.
[Dicionrio Houaiss de Lngua Portuguesa]

A gua apresenta duas caractersticas que a tornam muito


interativa quimicamente: a capacidade de fazer ligaes de hidrognio
e sua prpria polaridade.
Assim como a gua capaz de fazer ligaes de hidrognio entre
si, ela tambm capaz de realizar este tipo de interao com outras
molculas, desde que estas tenham a polaridade necessria para a
formao da ponte de H. Alguns compostos orgnicos com grupamentos
funcionais (veja o boxe em seguida) que apresentam polaridade, como
os cidos carboxlicos e os lcoois, podem realizar pontes de H.

O que so grupos funcionais?


Um grupo funcional aquele que caracteriza uma classe de compostos
orgnicos e que acaba por determinar suas propriedades. Esses grupos
funcionais podem ser constitudos por um nico tomo ou por um grupo
de tomos presentes na molcula. Veja alguns exemplos:
cidos Carboxlicos: este grupo de compostos
orgnicos caracterizado pela presena do
grupamento COOH (chamado carboxila), que voc
v em destaque na figura. Este cido carboxlico,
especificamente, o cido actico, mais conhecido
como vinagre!
Cetonas: so caracterizadas pela presena da
carbonila, que a ligao C=O que est destacada.
Esta cetona tambm bastante familiar no seu
cotidiano: a propanona ou, se preferir, a acetona
(utilizada para remover esmaltes).
lcoois: para ser um lcool, um composto orgnico
deve apresentar o grupamento OH ligado cadeia
carbnica. O lcool destacado na figura o etanol.
O etanol o lcool encontrado nas bebidas
alcolicas.

CEDERJ

67

Bioqumica I | Solues aquosas

Veja a Figura 4.2.

Entre o grupo
hidroxil de um
lcool e a gua

Entre o grupo
carbonil de uma
cetona e a gua

Entre um cido
carboxlico e a gua

Figura 4.2: Ligaes de hidrognio entre a gua e outras molculas, como lcoois e
cetonas. As letras R em cada molcula representam uma parte da estrutura que
no est desenhada.

Como voc viu na figura anterior, a gua pode estabelecer ligaes


de hidrognio com diversas substncias, incluindo os lcoois, cetonas
e cidos carboxlicos. Curioso se voc pensar que estas substncias
podem estabelecer ligaes de hidrognio entre si.
Isso nos faz voltar questo do final da introduo: como a
gua faz para interagir com substncias que estejam unidas entre si por
pontes de H?
A resposta est na competio que a gua faz com as ligaes
de hidrognio formadas entre as molculas da substncia em questo.
Ela desmancha estas interaes e passa, ela mesma, a interagir com
o composto. Esse processo de quebra das ligaes de hidrognio que
existiam entre molculas da mesma substncia e ligao da gua entre
essas molculas o que chamamos dissolver. Observe a Figura 4.3:
a

Em solvente apolar

Em gua (solvente polar)

Figura 4.3: A gua dissolve substncias porque desfaz as ligaes de hidrognio que
existiam. Neste exemplo, um composto, quando em solvente apolar (A), faz pontes
de H com ele mesmo (uma parte da molcula com outra parte de outra molcula
do mesmo composto). Na presena da gua (B), este mesmo composto faz pontes
de H com a gua.

68

CEDERJ

MDULO 1

Um solvente apolar no possui cargas parciais para formar ligaes

AULA

de hidrognio. Assim, quando em contato com ele, duas molculas que


esto aptas a realizar interaes do tipo ponte de H tendem a se unir
uma outra. J quando essas mesmas molculas esto em contato com
a gua ou seja, um composto polar , o comportamento diferente.
Essas molculas acabam se associando gua, o que, podemos dizer,
significa que foram dissolvidas nesse solvente.
A gua capaz de dissolver um grande nmero de substncias, e
em maior quantidade, do que qualquer outro solvente. Por isso, muitas
vezes chamada de solvente universal.
Na verdade, as molculas de gua podem competir no s com as
ligaes de hidrognio de outras substncias, mas tambm com interaes
eletrostticas formadas entre substncias inicas, o que voc vai aprender
ainda nesta aula. dessa maneira que a gua pode dissolver a maioria das
biomolculas, que so geralmente compostos carregados ou polares.

!
Todas as vezes em que temos um composto que se dissolve em gua, podemos
cham-lo de hidroflico (do grego hydro = gua, philo = amigo). Por outro
lado, substncias apolares, como as gorduras (tambm chamadas de lipdeos),
so insolveis em gua e, por isso, chamadas de hidrofbicas (do grego phobos
= medo, averso).

ATIVIDADE
1

1. Caracterizando a solubilidade em gua de um composto


Analise as informaes a seguir:
1. Etano
Solubilidade em gua 4,7%
Frmula molecular C2H6

2. Etanol
Solubilidade em gua 100%
Frmula molecular C2H5O

CEDERJ

69

Bioqumica I | Solues aquosas

Como voc pde verificar, estes dois compostos so bastante parecidos


do ponto de vista da sua composio e frmula estrutural. No entanto, as
solubilidades que eles apresentam em gua so bastante diferentes. Com
base no que voc aprendeu at agora, explique por que isso acontece.
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RESPOSTA COMENTADA

Analisando as estruturas das molculas de etano e etanol, voc


deve ter percebido que, na segunda, h uma hidroxila (OH). Este
grupamento funcional, que caracteriza os lcoois, confere tambm
polaridade a essa molcula. Uma molcula polar como o etanol pode
fazer ligaes de hidrognio com a gua e, por isso, apresenta uma
solubilidade to maior do que a do etano, que apolar e no pode
realizar o mesmo tipo de interao.

O QUE CONSTANTE DIELTRICA?


Certamente, voc j verificou a existncia de compostos hidrofbicos
e hidroflicos em sua casa. O exemplo mais simples disso envolve sal de
cozinha e leo. Enquanto o sal de cozinha (NaCl) dissolve-se facilmente
em gua, o mesmo no acontece com o azeite ou com o leo.
A explicao molecular para a dissoluo do sal em gua tem
relao com a estrutura do composto.
Os sais so mantidos juntos por foras inicas, que so ligaes
entre os tomos, onde h transferncia de eltrons de um para o outro.
Numa ligao deste tipo, um dos tomos perde eltrons e se torna positivo
(on positivo ction); o outro recebe eltrons, tornando-se negativo
(on negativo nion). Assim se formam os ons, que so tomos ou
molculas em que sobram ou faltam eltrons na sua ltima camada.
Quando sobram eltrons, o on negativo (nion) e, quando faltam, o
on positivo (ction). No NaCl (cloreto de sdio), o sdio o ction
e o cloro o nion.

70

CEDERJ

MDULO 1

Quando colocamos uma substncia inica em um solvente polar, ela

AULA

tende a se dissociar porque os ons so atrados pelas cargas do solvente


opostas sua carga, mesmo que elas sejam cargas parciais, como o caso
da gua. Isto leva formao de camadas concntricas orientadas de
molculas do solvente ao redor do on. Este on, dessa maneira, se torna
solvatado ou, se o solvente for a gua, hidratado. Veja a Figura 4.4:

on positivo atraindo
os plos negativos da
molcula de gua

on negativo atraindo
os plos positivos da
molcula de gua

Figura 4.4: Formao de uma camada de solvatao (neste caso, hidratao) em


torno dos ons em uma soluo aquosa.

Assim, a gua diminui a fora de uma ligao eletrosttica (ligao


entre ons), estabilizando os ons separados. Isto o que acontece com
o cloreto de sdio, que se dissolve pela hidratao e estabilizao dos
ons Na+ e Cl, que perdem a tendncia de se associarem formando uma
estrutura cristalina.
Portanto, na presena de um solvente polar (como a gua),
compostos inicos se separam em ons positivos e negativos. Como
cargas opostas tendem a se aproximar, mant-las afastadas depende da
capacidade do solvente em que elas esto.
Podemos medir a capacidade de um determinado solvente manter
cargas opostas separadas. Esta medida depende da fora e da distncia
entre as cargas e chamada de constante dieltrica.
As substncias apolares apresentam constante dieltrica bastante
baixa. J a gua, no. A constante dieltrica da gua a 25C 78,5, o
que significa que a gua diminui a fora de uma ligao eletrosttica em
quase 80 vezes em relao mesma ligao no vcuo. Este valor um
dos maiores dentre os lquidos puros. Esta mais uma caracterstica da
gua que a torna capaz de solubilizar um grande nmero de substncias,
reforando a idia de a gua ser considerada um solvente universal.

CEDERJ

71

Bioqumica I | Solues aquosas

ATIVIDADE
2

2. Como se dissolve um sal?


Alguns sais so de presena constante no nosso cotidiano e nem nos damos
conta. J teve a sensao, ao entrar no mar, de que a gua estava mais
dura? Esse conceito de dureza da gua est relacionado quantidade de
carbonato de clcio (CaCO3) presente nela.
O carbonato de clcio um sal que, s vezes, est presente em maior
quantidade na gua do mar, provocando em ns a sensao de que a
gua est mais dura e de que mais difcil de se nadar nela. Este sal se
encontra dissolvido na gua do mar.
Falando em sais dissolvidos em gua, responda
a. Como que o CaCO3 se dissolveu na gua? Mencione em sua resposta o
nome da propriedade fsico-qumica da gua que permite a ela estabilizar
os ons Ca++ e CO3 separados.
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RESPOSTA COMENTADA

O carbonato de clcio, assim como todo sal, se dissocia quando


est em soluo aquosa, dando origem ao ction Ca++ e ao nion
CO3 . A presena de ons de cargas opostas poderia fazer com que
nions e ctions se associassem, mas isso no acontece, graas
alta constante dieltrica da gua.
As molculas de gua, polares, acabam se ligando aos ons na
polaridade oposta: os plos positivos da gua interagem com o
CO3 , e os negativos, com o Ca++. Assim, se forma em torno dos

COMPOSTO
ANFIPTICO

mais um termo
originado de palavras
gregas: amphi,
que significa de
ambos os lados;
pathos, que significa
paixo, afinidade.
Os detergentes so
um exemplo de
substncia anfiptica:
eles interagem com
a gua e com as
gorduras, como voc
viu na aula passada.

ons uma camada de soltavao, ou hidratao, que estabiliza suas


cargas e permite que esses se mantenham dissolvidos na gua!

DUPLA PERSONALIDADE? OS COMPOSTOS ANFIPTICOS


At agora, voc viu que existem compostos polares, ou seja,
com distribuio de cargas, mesmo que parciais, em sua estrutura, e
os apolares, sem cargas ou grupamentos polares. Existe um outro tipo
de composto que mistura essas duas propriedades, isto , que contm
em sua molcula regies polares e regies apolares. conhecido como
composto anfiptico (Figura 4.5.a).

72

CEDERJ

MDULO 1

Reflita e tente responder: Como um composto anfiptico reage

AULA

em contato com a gua? Dissolve-se como o sal de cozinha? No se


mistura como o leo?
Quando essas substncias se misturam gua, elas formam uma
estrutura conhecida como micela (Figura 4.5.b). Nesta estrutura, as
partes polares de cada molcula interagem com a gua, enquanto as partes
no polares de cada molcula no interagem.
a
Hidroflico

Hidrofbico

Tempo = zero

Tempo = 1

Tempo = 2

Tempo = 3

Unidade de tempo arbitrria


Figura 4.5: Compostos anfipticos e seu comportamento em solues aquosas. (a) Representao
de um composto anfiptico, que possui uma regio polar (hidroflica) e outra apolar (hidrofbica).
(b) Comportamento de compostos anfipticos em soluo aquosa. Quando lanamos um composto
anfiptico em uma soluo aquosa (tempo = zero), as molculas que compem aquela substncia tendero
a se agregar por causa da parte hidrofbica, que no interage com a gua (tempo = 1). Esta agregao
das molculas acontece muito rapidamente e se d de forma a originar estruturas redondas (tempos =
2 e 3), nas quais a parte polar est exposta ao solvente e a parte apolar est protegida no cerne. Estas
estruturas so denominadas micelas.

As foras que mantm as pores no polares associadas no interior


da estrutura das micelas so denominadas interaes hidrofbicas. Estas
interaes no se formam por uma atrao natural entre as partes no
polares, mas sim a partir do momento em que entram em contato com
o solvente polar (no caso, a gua). Esse contato com o solvente polar
desestabiliza as molculas apolares que, para se estabilizarem novamente,
tendem a se exclurem desse contato, formando as micelas.

CEDERJ

73

Bioqumica I | Solues aquosas

Lembra-se da atividade 1 da Aula 2? Naquela atividade voc caracterizou


a atuao de um detergente quando estamos tentando retirar gordura
de uma determinada superfcie: liga-se gordura pela sua cauda apolar
e gua pela sua cabea polar. Os detergentes nada mais so, portanto,
que compostos anfipticos!

ATIVIDADE
3

3. Caracterizando compostos anfipticos


Os lipdeos so constitudos de carbonos e hidrognios, podendo
apresentar, alm das ligaes simples, ligaes duplas ou triplas. Estas
substncias desempenham diversos papis nos sistemas fisiolgicos, como
armazenamento de energia, constituio de membranas etc.
As membranas so formadas por fosfolipdeos, que so molculas de
lipdeos associadas a um fosfato, que uma molcula polar. Veja a estrutura
de uma membrana celular, formada por uma bicamada lipdica:
Meio extracelular
Camada 1
Bicamada lipdica
(membrana de
uma clula)
Camada 2

Meio intracelular

Como voc explica o fato de que as membranas das clulas, constitudas


por fosfolipdeos, se mantenham estveis ainda que expostas aos meios
extracelular e intracelular, que so hidroflicos?
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RESPOSTA COMENTADA

A bicamada lipdica constituda por fosfolipdeos. Os fosfolipdeos


so cidos graxos (apolares) ligados a um fosfato, que um
grupamento polar. Assim, estas molculas possuem natureza qumica
dbia, conhecida como anfiptica. As cabeas polares (constitudas
pelos fosfatos) que ficam expostas ao meio aquoso, enquanto as
caudas apolares ficam voltadas para a parte interna da bicamada,
protegidas da gua e constituindo um ambiente hidrofbico.

74

CEDERJ

MDULO 1
AULA

OS GASES SE DISSOLVEM EM GUA?


Embora a gua possa dissolver facilmente muitas substncias
importantes para as reaes biolgicas, o mesmo no ocorre para alguns
gases fundamentais vida, como o gs carbnico (CO2), o oxignio (O2)
e o nitrognio (N2). Veja as estruturas dessas molculas na Figura 4.6:

Gs carbnico

Gs oxignio

Gs nitrognio

Figura 4.6: Estruturas dos gases carbnico, oxignio e nitrognio. Para completar sua
ltima camada de eltrons, o oxignio precisa de dois eltrons, os quais compartilha
com o carbono no CO2 e com outro tomo de oxignio no O2. O carbono, por sua
vez, tetravalente (precisa de quatro eltrons para completar sua ltima camada)
e, realizando duas ligaes covalentes com dois tomos de oxignio, alcana sua
estabilidade eletrnica. O nitrognio possui cinco eltrons na sua ltima camada,
onde cabem oito. Isso significa que compartilhando trs eltrons ele se torna
eletronicamente estvel, o que acontece no N2 por meio do compartilhamento
que ele faz com outro tomo idntico.

Agora pare e realize a atividade a seguir, que fundamental para


que voc continue aprendendo sobre a solubilidade dos gases em gua,
quarto objetivo que voc deve alcanar nesta aula!

ATIVIDADE
4

4. Caracterizando a solubilidade de gases em gua


Olhando para a estrutura dos gases carbnico, oxignio e nitrognio
(Figura 4.6), voc consegue propor uma hiptese para que a gua no
consiga dissolv-los facilmente? Dicas:
1. analise a polaridade destes gases;
2. a eletronegatividade do carbono (sua capacidade de atrair eltrons)
baixa.
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CEDERJ

75

Bioqumica I | Solues aquosas

RESPOSTA COMENTADA

Analise primeiro os gases nitrognio e oxignio. Tanto o gs nitrognio


quanto o gs oxignio se tornam eletronicamente estveis, realizando
ligaes qumicas com tomos idnticos. Isso faz com que no haja
deslocamento da nuvem eletrnica por nenhum deles, pois ambos
(em cada molcula) possuem a mesma capacidade de puxar
eltrons para si. Assim, esses gases no tm cargas parciais so
substncias apolares e, portanto, muito pouco solveis em gua.
Voc poderia pensar que o CO2 possui polaridade, pois cada ligao
C=O polar. Mas a verdade que isso no acontece. Por qu? A
explicao simples! Pense no cabo-de-guerra, aquela brincadeira
em que duas crianas, cada uma em uma ponta de uma corda,
fazem fora para puxar a corda para si. Se as duas crianas tiverem
foras idnticas, a corda no vai se deslocar em nenhum sentido,
concorda? Isso o mesmo que dizer que as foras dessas crianas
se anularam.
O mesmo acontece na molcula de CO2. Cada ligao C=O polar,
e cada oxignio atrai os eltrons do carbono para prximo de si, ou
seja, em sentidos opostos. Os dois dipolos (os negativos em cima
dos oxignios e os positivos, do carbono) formados na molcula, por
serem de mesma intensidade e direo, mas em sentidos contrrios,
se cancelam. por isso que o CO2 apolar e no se dissolve bem
na gua.

Na Tabela 4.1, podemos constatar a baixa solubilidade dos gases


N2, O2 e CO2, comparando-a, inclusive, com gases polares como a amnia
(NH3) e o gs sulfdrico (H2S):
Tabela 4.1: Solubilidade de alguns gases em gua

Gs

Polaridade

Solubilidade (g/l)

Nitrognio (N2)
Oxignio (O2)
Gs carbnico (CO2)
Amnia (NH3)
Gs sulfdrico (H2S)

No polar
No polar
No polar
Polar
Polar

0,018 (40C)
0,035 (50C)
0,97 (45C)
900 (10C)
1860 (40C)

Fonte: DL, Nelson e MM, Cox, .


Lehninger Principles of Biochemistry, New York: Worth Publishers, 2000. p. 88.

76

CEDERJ

MDULO 1

Note que as temperaturas em que a solubilidade destes gases

AULA

foi medida so diferentes. Isso porque esses dados foram retirados de


experimentos diferentes.
Mesmo assim, podemos conferir que gases polares se solubilizam
muito melhor em gua, mesmo em temperaturas mais baixas.

www.sxc.hu
Cd. 516428

Foto: Luis Gustavo Lucena

Foto: Luis Gustavo Lucena

Como os peixes vivem na gua, se h pouco oxignio dissolvido?

www.sxc.hu
Cd. 517844

Voc acabou de ver que o oxignio, gs fundamental maior parte das formas de vida, pouco
solvel em gua. Considerando a enormidade da fauna aqutica, como isso possvel?
Os organismos aquticos desenvolveram estruturas eficazes na captao do oxignio dentro dgua.
Os peixes, por exemplo, sobrevivem graas ao desenvolvimento de uma estrutura capaz de captar
o pouco oxignio dissolvido na gua de forma bastante eficiente: as brnquias. Para dimensionar o
quo pouco esse oxignio dissolvido na gua e o quanto as brnquias so eficientes, s imaginar
que se uma pessoa fosse capaz de respirar gua, necessitaria inspirar e expirar cerca de 450 vezes
por minuto para conseguir o oxignio necessrio para encher seus pulmes, enquanto que, fora da
gua, respira cerca de 30 vezes por minuto.
O segredo da eficincia das brnquias uma enorme superfcie de contato com a gua, o que facilita
a captao do oxignio dissolvido. A proporo entre superfcie branquial e tamanho do peixe
varia de espcie para espcie, principalmente baseada na atividade do peixe. Assim, peixes que se
locomovem muito rapidamente apresentam uma superfcie branquial maior do que a daqueles que
so mais calmos. Em peixes que se movem rapidamente, a superfcie branquial pode ser at 10
vezes maior que a superfcie do corpo do peixe.

CONCLUSO
Por causa da sua capacidade de formar ligaes de hidrognio e
de sua polaridade, a gua acabou se tornando o solvente universal, pois
capaz de solubilizar um nmero muito maior de compostos do que
todos os outros solventes conhecidos.
Passo a passo voc vai descobrindo o porqu (molecular) de esse
lquido ser to vital!

CEDERJ

77

Bioqumica I | Solues aquosas

ATIVIDADE FINAL

Identificando compostos solveis em gua


Analisando as estruturas a seguir e levando em considerao os seus grupamentos
funcionais, identifique as que so solveis em gua, as que so anfipticas e as
que no so solveis.

Glicose

Glicina
Glicerol

Propano

cido esterico

RESPOSTA COMENTADA

Estruturas solveis em gua so aquelas que apresentam grupamentos


polares, capazes de interagir com a gua por meio da formao de
pontes de H. Estes grupamentos polares so formados pela diferena
de eletronegatividade entre os tomos que participam de uma mesma
ligao qumica. Assim, como voc viu nas aulas anteriores, a gua
uma estrutura polar porque a nuvem eletrnica fica deslocada na
direo do oxignio, fazendo com que haja uma carga parcial negativa
sobre esse tomo e, conseqentemente, cargas parciais positivas sobre
os hidrognios. Compostos que possuem hidroxilas (OH), como voc viu
na Atividade 1, apresentam polaridade. Do mesmo modo, compostos
com carboxila tambm so polares. Assim, nesta atividade, glicose,
glicina, lactato e glicerol, que apresentam esses grupamentos, so
estruturas solveis em gua.

78

CEDERJ

Lactato

MDULO 1

possvel que voc esteja se perguntando porque o cido esterico no

AULA

est na relao dos compostos polares, uma vez que ele possui uma
carboxila. Este era o composto mais difcil de identificar nesta atividade,
pois ele possui uma caracterstica dbia. Se, por um lado, ele possui uma
carboxila que o confere polaridade, por outro ele possui uma seqncia
de tomos de carbono ligadas entre si, tornando-o um composto apolar.
Assim, no final das contas, ele um composto anfiptico!
O composto apolar o propano que, assim como o etano que voc viu
na Atividade 1, um hidrocarboneto, e no possui grupos funcionais
que lhe confiram polaridade.

RESUMO

A gua apresenta duas caractersticas que a tornam muito interativa quimicamente:


a capacidade de fazer ligaes de hidrognio e sua prpria polaridade.
Assim como a gua capaz de fazer ligaes de hidrognio entre si, ela tambm
capaz de realizar este tipo de interao com outras molculas, desde que estas
tenham a polaridade necessria para a formao dessa interao.
Alm das pontes de H, a gua capaz de diminuir a fora de uma ligao
eletrosttica, estabilizando ons separados. Essa capacidade de um determinado
solvente manter cargas opostas separadas depende da fora e da distncia entre
as cargas e chamada de constante dieltrica.
Quando, em vez de estruturas polares ou apolares, temos um composto com as
duas caractersticas, estamos diante de uma molcula anfiptica. O comportamento
tpico deste tipo de substncia em gua formar uma estrutura conhecida como
micela. Nas micelas, as partes polares de cada molcula interagem com a gua,
enquanto as partes no polares de cada molcula interagem entre si.
Embora a gua possa dissolver facilmente muitas substncias importantes para
as reaes biolgicas, o mesmo no ocorre para com alguns gases fundamentais
vida, o que devido s suas polaridades.

CEDERJ

79

AULA

O que so cidos e bases?

Meta da aula

objetivos

Apresentar cidos e bases,


o comportamento dessas substncias em
gua e o conceito de equilbrio de uma
reao qumica.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

definir cidos e bases;

identificar cidos conjugados e bases


conjugadas;

conceituar constante de equilbrio de uma reao


(Keq);

conceituar constante de dissociao de um cido


(Ka).

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

INTRODUO

Talvez voc no se d conta de quanto cidos e bases esto presentes no


seu dia-a-dia. Quer ver?
J teve dor de estmago, azia, ou conhece algum que j teve? Provavelmente,
voc j ouviu falar que a dor de estmago pode estar relacionada acidez
e que pode ser controlada quando se toma um anticido. Essa informao
pode ser lida nas embalagens dos anticidos.
J viu alguma propaganda de xampu ou sabonete na qual o destaque para a
qualidade do produto est no fato de ele ser neutro? O que voc acha que significa
um sabonete ser neutro? Por que, sendo neutro, ele melhor para sua pele?
Esses exemplos esto relacionados aos conceitos de cido e base. Mas afinal,
o que caracteriza uma substncia como cida ou bsica? isso que voc vai
descobrir na aula de hoje.

DEFININDO CIDOS E BASES


SVANTE
ARRHENIUS
(1859-1927)
Alm de desenvolver
sua teoria
revolucionria
para a poca a
respeito dos cidos
e bases, ele aplicou
os princpios fsicoqumicos nos estudos
de Meteorologia,
Cosmologia e
Bioqumica. Previu
o efeito-estufa,
calculando que a
quantidade de CO2
lanado na atmosfera
elevaria a temperatura
do planeta em cerca
de 5C. Alm disso,
desenvolveu a teoria
de que as reaes
qumicas dependiam
de calor (energia
trmica) para seu
acontecimento,
contribuindo
mais ainda para o
avano na rea da
Qumica. Por essas
contribuies todas,
Arrhenius ganhou
o Prmio Nobel de
Qumica em 1903.

82

CEDERJ

cidos e bases so substncias que foram definidas por mais de


um estudioso da rea de Qumica.
A primeira definio veio em 1887, formulada por um qumico
sueco considerado um dos fundadores da fsico-qumica: ARRHENIUS.

O que voc sabe sobre o Prmio Nobel?


O Prmio Nobel distribudo todos os anos pela Fundao Nobel,
idealizada em 1900 por Alfred Bernhard Nobel (1833-1896), pacifista
e cientista, inventor, escritor e empresrio. Ao longo de sua vida, ele
arrecadou enormes quantias de dinheiro, as quais recomendou, em seu
testamento, que fossem investidas na criao de uma fundao, a qual
deveria se dedicar a premiar indivduos que fizessem diferena para
os avanos na Medicina, Fsica, Qumica, Economia, Literatura e para a
paz no mundo.
Os prmios so distribudos anualmente em quatro cerimnias distintas,
seguindo as recomendaes deixadas por Alfred Nobel: a Real Academia
de Cincias da Sucia entrega os prmios de Fsica, Qumica e Economia;
o Instituto Karolinska entrega o de Medicina; a Academia Sueca de
Letras, o de Literatura. Estas trs cerimnias so em Estocolmo. A quarta
cerimnia, que entrega o Prmio Nobel da Paz, acontece em Oslo, capital
da Noruega.
Alm do enorme prestgio que traz aos seus ganhadores, reflexo de
uma vida acadmica produtiva e brilhante, o prmio contempla os seus
ganhadores com uma medalha, um certificado e um valor em dinheiro
que gira (desde 2001) em torno de um milho de euros.

MDULO 1

5
AULA

Se voc tem facilidade de ler em ingls, vale a pena dar


uma olhada na pgina do Prmio Nobel. Este site mostra
informaes sobre todos os ganhadores desde o incio desta
premiao, em memria de Alfred Nobel, que descobriu um
tipo de mercrio detonante que se tornou elemento essencial
na produo de explosivos, e deu nome ao prmio. O endereo
www.nobelprize.org.

Arrherinus vinha se dedicando ao estudo da dissociao de


compostos, isto , a separao em ons positivos e negativos de compostos
misturados a um solvente. Ele descobriu que alguns compostos, quando
colocados em gua, se dissociavam, gerando ons H+ (prtons e
todas as vezes que nos referirmos a prtons, estamos falando de H+).
Outras

CIDOS E BASES

substncias, por sua vez, se dissociavam em gua, originando ons

Arrhenius definiu
como cidos aquelas
substncias capazes
de doar prtons
(H+), e as bases como
substncias capazes de
doar ons hidrxido
(OH).

Estes compostos foram ento definidos por ele como

CIDOS.

OH (ons hidrxido). Estas foram chamadas BASES.


Exemplos de cido e base de Arrhenius:
cido:
H2SO4 (cido sulfrico)

2H+

+ SO4

O cido sulfrico, ao se dissociar, gera 2H+ e 1 SO4


Base:
NaOH (hidrxido de sdio)

Na+ + OH

O hidrxido de sdio, ao se dissociar, d origem a um on Na+ e


a um OH.
Esta definio logo se tornou limitada, pois observou-se que as
molculas que no possuem o grupo OH, como, por exemplo, a amnia
(NH3), exibiam outras propriedades tpicas das bases, conforme voc
ver a seguir.
Assim, uma definio mais geral foi formulada em 1923,
independentemente, por Johannes Bronsted, na Dinamarca, e Thomas
Lowry, na Inglaterra. Estes cientistas definiram como cidos as
substncias capazes de doar prtons, exatamente como Arrhenius
tinha proposto, mas consideraram bases todas as substncias capazes
de receber prtons.
So exemplos de cidos e bases de Bronsted e Lowry:

CEDERJ

83

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

cido:
H2SO4 (cido sulfrico)

2H+

+ SO4

Assim como na definio de Arrhenius, cidos de Bronsted-Lowry


so espcies capazes de, em gua, doar prtons, como fez o cido sulfrico
ao se dissociar.
Base:
NH3 + H2O

NH4+ + OH

A amnia (NH3), ao ser colocada na presena de gua, ser capaz


de receber um prton proveniente dessa gua (a qual se dissocia em H+ e
OH). Pela definio de Bronsted-Lowry, base a substncia que recebe
um prton (H+); ou seja, neste exemplo, a amnia a base.
Repare que, no exemplo anterior, o cido de Bronsted-Lowry
apresentado foi o mesmo que apresentamos como cido de Arrhenius.
De fato, as definies de cidos destes cientistas no so diferentes;
no entanto, as bases apresentadas foram diferentes. No exemplo de
Arrhenius, voc viu o NaOH (mais conhecido como hidrxido de sdio,
ou soda custica), que um doador de ons OH. J para BronstedLowry, voc viu o comportamento da amnia (NH3), que, na presena
de gua (H2O), foi capaz de receber um prton e se tornar o on NH4+.
Esse prton veio da gua. Ento, fique atento para o fato de que, se a
amnia funcionou como base, por aceitar um prton, a gua funcionou
como um cido, pois foi doadora desse prton (veja o boxe a seguir).

Comportamentos da gua
Voc sabia que a gua pode se comportar tanto como um cido quanto
como uma base de Bronsted-Lowry?
O que acontece que, quando a gua colocada em contato com
um aceptor de prtons, ela se comporta como um cido, doando este
grupamento:
NH3 + H2O NH4+ + OH
J na presena de um doador de H+ (um cido), a gua capaz de aceitar
este hidrognio em sua molcula:
H2O + HCl H3O+ + Cl
Nessa circunstncia, a gua se comporta como uma base, e o on formado
na reao H3O+ chamado on hidrnio.
Assim, a gua se comporta de maneira diferente, dependendo da
substncia com a qual posta em contato.

84

CEDERJ

MDULO 1

Conceitos de cido e base, ainda mais gerais, foram propostos por

AULA

Gilbert Lewis, tambm em 1923, que definiu como compostos cidos as


substncias capazes de receber eltrons e como bases as substncias capazes
de doar um par de eltrons. Esta definio, entretanto, muito ampla, no

Foto: Alen Stojanac

Foto: Peter Malinowsky

sendo necessria compreenso dos fenmenos biolgicos.

Fonte: www.sxc.hu
cd 86047

A palavra cido vem do latim acidus,


que significa azedo. Agora que ficou
claro que um cido uma substncia
Fonte: www.sxc.hu
cd 168788
capaz de doar prtons, voc pode
entender o motivo de uma das
propriedades mais conhecidas dos cidos, que o gosto caracterstico.
Nossas papilas gustativas possuem algumas clulas capazes de detectar a
presena de prtons por meio de receptores presentes na sua superfcie.
A ligao dos prtons, nesses receptores, transmite um sinal ao sistema
nervoso, gerando a sensao do gosto azedo proporcionalmente
quantidade de prtons na soluo ingerida.

ATIVIDADE
1

1. Definindo cidos e bases


Joo, que nunca estudou Qumica, entrou em um laboratrio e encontrou dois
frascos. Em um deles estava escrito HCl e, no outro, NaOH. Voc, estudante
de Bioqumica, encontrou Joo no laboratrio. Quando estava indo realizar
sua aula prtica, o visitante lhe perguntou o que eram aquelas substncias
nos frascos, e voc respondeu que eram um cido e uma base.
Joo fez uma expresso que revelava que ele no entendia o que eram essas
substncias. Rapidamente, voc pegou um pedao de papel e escreveu:
cido (em gua): HCl H+ + Cl
Base (em gua): NaOH Na+ + OH
Depois de escrever as duas equaes no papel, o que voc disse a Joo
sobre:

CEDERJ

85

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

a. O que define o HCl como cido?


________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. O que define o NaOH como base?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Ao escrever as duas equaes qumicas no papel, ficou fcil explicar


para Joo o que um cido e o que uma base.
HCl

H+ + Cl

Por esta equao, vemos que o HCl, quando dissociado, d origem a


H+ e Cl. Por liberar um prton, este composto pode ser classificado,
tanto pela definio de Arrhenius quanto pela de Bronsted-Lowry,
como um cido.
J na segunda equao, vemos que o composto NaOH libera
Na+ e OH ao se dissociar. Pela definio de Arrhenius, o fato de
liberar OH o classifica como uma base. Vale lembrar que, segundo
Bronsted-Lowry, uma base no apenas um composto que libera
OH, mas tambm todo aquele que, em gua, capaz de receber
um prton.

OS CIDOS EM SOLUO
Tendo em mente a capacidade dos cidos de doarem prtons,
observe o que acontece quando um cido hipottico HA adicionado
gua:
HA

H+ +

A (equao 1)

Em gua, o cido HA se dissocia, gerando os ons H+ e A.


Na verdade, os ons H+ nunca so encontrados livres em soluo.
Eles rapidamente se associam a molculas de gua, formando o on
hidrnio (H3O+), que voc viu na equao 1. Logo, a equao correta
para a reao de dissociao do cido a descrita a seguir:
HA + H2O

86

CEDERJ

H3O+ +

A (equao 2)

MDULO 1

Se reparar bem, voc ver que as reaes anteriores tm uma seta

AULA

com sentido duplo. Isso quer dizer que a reao pode acontecer tanto no
sentido de dissociar o cido HA quanto de formar este mesmo composto a
partir de seus componentes (H+ e A), o que acontece, na verdade, o tempo
todo. Calma, calma! Explicando: por causa da energia das molculas,
uma reao qumica como a dissociao no acontece para sempre.
Ela acontece, revertida, e acontece de novo o tempo todo (seguindo o
que chamamos equilbrio dinmico). Voc vai entender melhor quando
falarmos de cidos fracos, mais adiante.
Por enquanto, imagine que, em um recipiente com gua, voc
tivesse j dissociados H+ (formando H3O+) e A. Para formar o cido
HA novamente, o on A ter de receber um prton, concorda? Ora,
de acordo com a definio de Bronsted-Lowry, uma espcie aceptora
de prtons nada mais do que uma base! Assim, A- chamado de BASE

BASE CONJUGADA

do cido HA, pois o on que, ao aceitar um prton, formar

Quando um cido se
dissocia, libera H+ e
on negativo.
O on negativo, ao se
associar (aceitar) ao
prton novamente,
voltar a ser o cido
do qual se originou.
Este on negativo,
portanto, a base
conjugada do cido
que o originou.

CONJUGADA

o cido HA.
Veja um outro exemplo, o do cido actico (o cido presente no
vinagre que temos na nossa cozinha):
CH3COOH

H+ +

CH3COO

Neste caso, o cido actico (CH3COOH) perde um prton,


gerando o on acetato (CH3COO), que chamado de base conjugada.
Da mesma forma, como foi mostrado no exemplo anterior, todo cido
gera uma base conjugada quando o prton se dissocia.
Voc pode estar se perguntando agora o que acontece com as
bases. Responda: elas possuem cidos conjugados, assim como os cidos
possuem bases conjugadas?
Se voc respondeu que sim, acertou! A lgica exatamente a
mesma que voc acabou de aprender. Quando uma base colocada
em gua, ela recebe prtons da gua, formando, alm do on positivo
derivado da base, o on OH:
NH3

H2O

NH4+

OH

CEDERJ

87

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

O inverso da reao acontece quando o on OH recebe um prton


do on amnio (NH4+) e se torna novamente H2O. Nesse processo, o
on amnio funcionou como um doador de prtons para o on hidroxila
(OH), e pode ser classificado como cido conjugado da base NH3.

ATIVIDADE
2

2. Identificando cidos e bases conjugadas


Na Atividade 1, voc definiu para Joo, um visitante do seu laboratrio de
aulas prticas que nunca havia tido contato com informaes qumicas, o
que eram cidos e bases.
Observe novamente a primeira daquelas equaes:
HCl

H+ + Cl
a. Identifique a base conjugada do cido clordrico (HCl). Como voc
identificou este composto?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
Agora observe a equao que mostra o comportamento da anilina em
gua:
C6H5NH2 + H2O

C6H5NH3+ + OH

b. A anilina um cido ou uma base?


________________________________________________________________
c. Qual o seu par (cido ou base) conjugado?
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Para identificar os pares conjugados de cidos e bases, necessrio,


antes de mais nada, saber se estamos tratando de um cido ou de
uma base. Todo cido tem uma base conjugada, assim como toda
base tem um cido conjugado.
Na letra a, voc viu a dissociao do cido clordrico. O on negativo
gerado nessa reao, o Cl, a base conjugada do HCl, pois ele
que est apto a receber prtons e se tornar novamente HCl.
A anilina, em gua, recebeu um prton, tornando-se C6H5NH3+. Ora,
se ela foi capaz de receber um prton, significa que, pela definio
de Bronsted-Lowry, podemos dizer que ela uma base. O seu par
conjugado ser, portanto, um cido, ou seja, uma espcie capaz de

88

CEDERJ

MDULO 1

5
AULA

doar prtons. Olhando para o lado direito da equao, voc pode


ver que o C6H5NH3+ a espcie capaz de doar prtons, o que o faz
ser o cido conjugado da anilina!

ATIVIDADE
2

3. Fixando cidos e bases conjugados


Esta uma atividade de fixao. So trs exerccios para voc marcar a opo
correta quanto a cidos e bases e seus pares conjugados. Mos obra!
a. Para cada par abaixo, circule a base conjugada.
1. CH3COOH
e
CH3COO

2. H2PO4
e
H3PO4
3. H2CO3
e
HCO3
b. Qual destes constitui um par cido-base conjugada?
1. ( ) CO32 e H2O;
2. ( ) CO32 e OH;
3. ( ) H2O e HCO3;
4. ( ) H2O e OH;
5. ( ) nenhuma das respostas anteriores.
c. Na equao HF + H2O H3O+ + F :
1. ( ) H2O a base e HF seu cido conjugado;
2. ( ) H2O um cido e HF sua base conjugada;
3. ( ) HF um cido e H3O+ sua base conjugada;
4. ( ) HF um cido e F sua base conjugada;
5. ( ) nenhuma das respostas anteriores.
RESPOSTA COMENTADA

a. Para identificar as trs bases conjugadas, voc precisa ter em


mente a mesma coisa: bases conjugadas so derivadas de cidos
que doaram seus prtons. Assim, bases conjugadas so sempre ons
negativos. Portanto, em (1), a base conjugada CH3COO ; em (2),
H2PO4 e, em (3), HCO3.
b. Num primeiro momento, voc pode ter achado que este item
da atividade era difcil, pois no havia explicitada uma reao de
dissociao de uma substncia, para que voc identificasse qual
espcie era um cido e qual era a sua base conjugada. No entanto,
depois de analisar as duplas sugeridas na atividade, ficou simples
perceber que apenas uma delas poderia ser um par cido-base

CEDERJ

89

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

conjugada: a gua (H2O) e a hidroxila (OH). Dissociada, a molcula


de gua d origem a H+ e OH, lembra? A gua funciona como
um cido (doando prton para a soluo) e o OH gerado um
aceptor de prtons para restabelecer a gua original, portanto, sua
base conjugada. A resposta correta a 4.
c. Como voc j aprendeu, cido aquele que doa prtons e sua
base conjugada o on negativo formado, capaz de receber o prton
de volta e restabelecer a molcula de cido que existia inicialmente.
Assim, a alternativa correta a 4.

COMO QUANTIFICAR SE UM CIDO FORTE OU FRACO?


Voc aprendeu, na seo anterior, que um cido aquela espcie
qumica que, em uma reao, capaz de liberar on H+ em soluo.
Ora, se um cido aquele que libera prtons, cidos que tenham
dificuldade de faz-lo em gua (dificuldade de dissociar os prtons) no
so bons cidos, concorda? Estes so os cidos fracos.
Assim, chegamos maneira de classificar cidos em fortes e fracos:
quanto mais facilmente um cido se dissociar em H2O e liberar os prtons
de sua molcula, mais forte este cido , e vice-versa. Ou seja, um cido
tanto mais forte quanto mais facilmente conseguir liberar os prtons.

!
Guarde bem a informao que acabou de ler, pois ela ser muito importante
na aula que vem, quando voc estudar o que e como calcular o pH de
uma soluo.
O pH (potencial de hidrognio) a medida da acidez de um meio, e seu clculo
leva em considerao a concentrao de prtons livres neste meio.

A acidificao de um meio, ou seja, a dissociao dos prtons de


um cido em gua, tem grande importncia para diversos fenmenos
biolgicos. Um exemplo disso a atuao da pepsina, enzima estomacal
que funciona quebrando protenas em fragmentos menores, participando
do processo de digesto no nosso organismo. Essa enzima s ativa em
meio cido. Assim, quando um alimento chega ao estmago, acontece um
estmulo para secretar o suco gstrico, que apresenta carter bastante cido.
O cido que est presente no suco gstrico do estmago, para torn-lo

90

CEDERJ

MDULO 1

um meio com acidez suficiente para a atuao da enzima, o clordrico

AULA

(HCl), um cido forte, pois seus prtons dissociam-se facilmente. Em


outras situaes, em que no necessrio acidificar to fortemente o meio,
cidos fracos so mais recomendveis.

Atuao de uma enzima em meio cido


A pepsina, como voc viu no texto da aula, uma enzima presente no suco gstrico, que trabalha no
nosso estmago quebrando protenas. As protenas provenientes de alimentos como carnes, queijos,
dentre outros, so parcialmente quebradas no estmago em fragmentos menores, e continuaro a
ser digeridas no intestino delgado.
Para funcionar no mximo de sua capacidade, a pepsina precisa estar em um meio bastante cido.
Mas voc sabe como descobriram isso?
Os pesquisadores que caracterizaram, por exemplo, a pepsina de galinhas fizeram isso extraindo o
estmago do animal, fazendo um macerado deste tecido e medindo o quanto a enzima ali presente
quebrava uma protena qualquer (eles usaram a hemoglobina, protena extrada do sangue dos
mamferos), cada vez em um grau de acidez diferente:
+ cido

cido
Tubo 1

Tubo 2

Tubo 3

Tubo 4

Homogenato com pepsina


+ hemoglobina (substrato
para a pepsina quebrar)

Homogenato com pepsina


+ hemoglobina (substrato
para a pepsina quebrar)

Homogenato com pepsina


+ hemoglobina (substrato
para a pepsina quebrar)

Homogenato com pepsina


+ hemoglobina (substrato
para a pepsina quebrar)

Quantidade de
protena quebrada

No tubo 1, a hemoglobina (substrato para a enzima pepsina) foi colocada na presena da pepsina em
um alto grau de acidez; no tubo 2, o grau de acidez era um pouco menor, e assim sucessivamente,
at o tubo 4. De acordo com a quantidade de protena quebrada, podemos ter idia da capacidade
de quebra da enzima. Veja um grfico que simboliza o resultado obtido:

1
+

3
Grau de acidez

tubos

A seta indica o grau de acidez em que mais hemoglobina foi quebrada, ou seja, em que a enzima
pepsina estava mais ativa. Assim, eles descobriram o quanto o meio precisa estar cido para a
pepsina trabalhar no seu mximo.
claro que o grau de acidez tem uma medida, chamada pH, que o que voc vai aprender na
prxima aula. Por enquanto, importante que voc v se familiarizando com o mtodo cientfico,
ou seja, com a maneira como os pesquisadores procedem para fazer descobertas.

CEDERJ

91

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

Para compreendermos a importncia da dissociao dos prtons


dos cidos em diversos fenmenos biolgicos, necessrio quantificar
este processo. Para isso, preciso relembrar alguns conceitos j estudados
durante o Ensino Mdio, como voc ver a seguir.

O EQUILBRIO DAS REAES QUMICAS


Quando uma substncia colocada na presena de outra e se
transforma em algo diferente do que era inicialmente, estamos diante de
uma reao qumica. Assim, quando colocamos um cido na presena de
gua, este se dissocia e so formados compostos diferentes dos originais:
HA + H2O

H3O+ + A

Na reao exemplificada, o cido HA se dissociou e formou o


on hidrnio (H3O+) e o on A. O cido HA e a gua, nesta situao,
so chamados reagentes (porque iniciaram a reao), e o H3O+ e o
A so chamados produtos, pois foram o resultado da reao de gua
com cido HA.
O que voc talvez deva estar se perguntando o porqu de a seta
que indica a reao qumica ter dois sentidos (estar apontando para dois
lados). Esta seta com dois sentidos representa que a reao acontecida
reversvel. Isso o mesmo que dizer que hidrnio na presena de
A se tornar HA + H2O, conforme o que voc aprendeu sobre bases
conjugadas de cidos.
Ora, se as reaes reversveis podem acontecer nos dois sentidos,
o que determina se ela estar favorecendo a formao dos produtos ou
o retorno aos reagentes?
A resposta para esta pergunta relativamente simples: as reaes
reversveis atingem, em um dado momento, um estado de equilbrio. Neste
CONSTANTE DE

estado, a proporo entre as concentraes de reagentes e produtos

EQUILBRIO DA

constante. O valor numrico desta relao caracterstico para cada reao

REAO

(Keq)

Constante relativa a
cada reao qumica,
que relaciona as
concentraes de todos
os reagentes e todos os
produtos, a uma dada
temperatura e presso.

92

CEDERJ

e pode ser definido como a CONSTANTE DE EQUILBRIO DA REAO (Keq).

MDULO 1

C + D

AULA

A + B

Veja o exemplo a seguir, para uma reao hipottica:

Para calcular a constante de equilbrio desta reao, precisamos


fazer alguns clculos bastante simples:
1 passo: multiplicar as concentraes (representadas sempre
entre colchetes) dos produtos. Para o exemplo anterior, s multiplicar
a concentrao de C pela concentrao de D. Esse ser o numerador da
frao que origina o valor da Keq.
Numerador = [C] x [D]
2 passo: calcular o denominador. Para isso, ainda utilizando o
exemplo anterior, necessrio multiplicar as concentraes dos reagentes,
isto , a concentrao de A pela de B.
Denominador = [A] x [B]
3 passo: calcular a constante de equilbrio (Keq), utilizando as
informaes obtidas nos passos 1 e 2:
Keq =

resultado do 1 passo
resultado do 2 passo

Agora que voc j entendeu como se calcula a constante de


equilbrio, pode optar por fazer este clculo de maneira mais simples e
direta aplicando a expresso a seguir:
Keq =

[C] x [D]
[A] x [B]

Lembre-se sempre de que os colchetes indicam que se trata da


CONCENTRAO MOLAR

da substncia.

A constante de equilbrio caracterstica para cada reao qumica


em uma determinada temperatura. Ela define a composio da mistura
de reagentes e produtos (o quanto h de reagentes e o quanto h de
produtos) no equilbrio, independentemente de suas concentraes
iniciais. Como esse conceito se relaciona fora de um cido o que
voc ver em seguida.

CONCENTRAO
MOLAR

Tambm chamada
molaridade,
a quantidade
de moles de uma
substncia encontrada
em um litro desta
soluo. Mais
detalhes voc ver
no boxe Qual
a concentrao da
gua?, mais adiante
nesta aula.

CEDERJ

93

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

ATIVIDADE
4. Conceituando constante de equilbrio
Suponha a seguinte reao:
X + Y

Z + W

a. O que significa dizer que esta reao atingiu o equilbrio?


________________________________________________________________
b. Se, no equilbrio, a concentrao dos produtos for maior do que a dos
reagentes...
( ) Keq > 1
( ) Keq < 1
( ) Keq = 1
( ) Keq = 0
c. Se, no equilbrio, a concentrao dos reagentes for maior do que a dos
produtos...
( ) Keq > 1
( ) Keq < 1
( ) Keq = 1
( ) Keq = 0
d. Se, no equilbrio, a concentrao dos produtos e dos reagentes for igual
no equilbrio...
( ) Keq > 1
( ) Keq < 1
( ) Keq = 1
( ) Keq = 0
RESPOSTA COMENTADA

O equilbrio o momento de uma reao em que a formao de


produtos e o consumo de reagentes so constantes, ou seja, a
quantidade de reagente consumido e de produto formado no
alterada. Quando uma reao alcana o equilbrio qumico, podemos
calcular uma constante que relaciona as concentraes de reagentes
s de produtos formados. Esta a constante de equilbrio (Keq).
A Keq calculada dividindo-se o produto das concentraes dos
produtos pelo produto das concentraes dos reagentes no equilbrio,
como voc aprendeu na seo anterior.
Assim, quando a reao favorecer a formao de produtos (b),
teremos Keq > 1, pois o numerador da frao que calcula esta
constante ser maior que o seu denominador; quando a formao
de reagentes for favorecida (c), a constante de equilbrio ser < 1,
pois o denominador ser maior do que o numerador; quando, por fim,
tivermos a mesma concentrao de produtos e reagentes, numerador
e denominador sero iguais e, portanto, Keq = 1(d).

94

CEDERJ

MDULO 1
AULA

FORA DE UM CIDO E CONSTANTE DE EQUILBRIO


O que e como se calcula a constante de equilbrio de uma
reao foi o que voc acabou de aprender. Se voc fizer este clculo
para a dissociao do prton de um determinado cido, estar, de fato,
quantificando o quo forte o cido em questo.
Como? Bastante simples! Quanto mais o cido se dissociar, liberando
mais prtons na soluo, maior ser a concentrao de produtos formados
durante a reao, concorda? Se a concentrao de produtos aumenta, isso
acontece porque a concentrao de reagentes diminuiu (Figura 5.1).
(Lembra-se da Lei de Lavoisier, ou de conservao de matria? Se no, d
uma olhadinha no boxe a seguir!)

Na natureza nada se perde e nada se cria, tudo se transforma!


Provavelmente, voc j ouviu esta frase antes, e no necessariamente
durante uma aula. Esta uma das mximas mais difundidas, pois se aplica
no somente ao estudo da Qumica, mas ao nosso dia-a-dia. Podemos
perceber sua relevncia quando tentamos transformar o jantar de um
dia no almoo de outro, por exemplo.
A frase-ttulo deste boxe foi dita por um grande qumico francs, nascido
em meados do sculo XVIII, chamado Antoine Lavoisier. Este estudioso
props as bases da Qumica moderna, iniciada pela publicao do livro
Tratado elementar de Qumica, no qual divulgou a Lei de Conservao
das Massas. Esta lei diz que a soma das concentraes de reagentes
deve ser igual soma da concentrao dos produtos. Ou seja, em uma
reao qumica, assim como na natureza, nada se perde e nada se cria.
As substncias apenas se transformam umas nas outras.

Ora, as concentraes dos produtos originados em uma reao,


quando multiplicadas, so o numerador da frao que calcula a constante
de equilbrio, ao passo que a multiplicao das concentraes dos reagentes
o denominador. Quanto mais produto formado (isto , quanto maior sua
concentrao no meio), maior ser o numerador, e quanto mais reagente
consumido, menor ser o denominador.

CEDERJ

95

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

Incio

Equilbrio
Produtos

Reagentes

Reagentes

Figura 5.1: Quando esta reao atinge o equilbrio, a concentrao de produtos


maior do que a concentrao de reagentes. Substituindo esta informao na
equao que calcula a constante de equilbrio, voc ver que o numerador da frao
ser maior do que o denominador e, portanto, o valor da Keq ser alto (>1). Se no
equilbrio encontrssemos mais reagentes do que produtos, o inverso aconteceria:
o denominador seria maior que o numerador, e o resultado da equao (Keq) seria
baixo (<1).

A que concluso voc pode chegar sobre a constante de equilbrio


de um cido forte em comparao com a de um cido fraco? Ser maior
ou menor?
Se voc respondeu que a Keq de um cido forte maior do que a
de um cido fraco, acertou. Se um cido se dissocia muito, favorece a
formao de produtos e, portanto, aumenta o numerador e diminui o
denominador da frao que calcula a constante de equilbrio, fazendo
com que esta tenha um valor mais alto.
Sempre que o assunto em relao constante de equilbrio for
cido em gua, estaremos nos referindo dissociao deste em prton
e on negativo. Vamos recorrer novamente ao exemplo hipottico que
voc viu diversas vezes nesta aula:
HA + H2O

H3O+ +

A constante de equilbrio desta reao, como voc j viu, definida


por:
Keq =

[H3O+] [A]
[HA] [H2O]

Reorganizando esta equao e mudando a gua de lado...


Keq =

[H3O+] [A]
[HA] [H2O]

Keq [H2O] =

[H3O+] [A]
[HA]

Matematicamente, trocar a concentrao da gua de posio


colocando este termo em multiplicao Keq no altera o resultado
da igualdade. A concentrao da gua um elemento constante. No

96

CEDERJ

MDULO 1

importa o cido utilizado nem o quanto ele se dissociar formando

AULA

hidrnio: a gua pura um reagente com concentrao sempre constante

Foto: Johannes Wienke

(e vale 55,5 M veja o boxe a seguir, para saber como calcul-la).

Qual a concentrao da gua?


Para obter a concentrao de gua a
ser utilizada no clculo da constante
de equilbrio, precisamos faz-lo em
molaridade. Molaridade uma grandeza
qumica que relaciona quantos MOLES de
uma substncia esto presentes em um
litro desta mesma (mol/ L, ou simplesmente
molar)
Passo a passo, veja como chegar
concentrao molar da gua:
1. Cada mol de gua pesa 18g (16g do
oxignio + 2g dos dois hidrognios);
Fonte: www.sxc.hu
Cd 468892
2. Um litro de gua (1.000mL) equivalente
a 1kg (1.000g) de gua, pois a relao entre
massa e volume (densidade) desta substncia como voc aprendeu na
Aula 2 igual a 1;
3. 18g de gua correspondem a um mol. 1.000g de gua sero
correspondentes a quantos moles?
18g 1 mol
1.000g x
18x = 1.000

x=

1.000

18

x = 55,5 moles

Como estamos falando de 1L de gua, so 55,5 moles/L ou 55,5M,


Dizer que em 1.000g de gua h 55,5 moles de gua dizer que h
55,5 moles/L dessa substncia. 55,5 moles/L o mesmo que dizer que a
concentrao molar (molaridade) da gua 55,5 M.
Essa a concentrao da gua.

MOLES
(PLURAL DE MOL)
uma unidade
de quantidade de
molculas de uma
substncia. Um mol
o equivalente a 6
x 1023 molculas da
substncia. uma
unidade de medida,
assim como uma
dzia representa
12 unidades de um
determinado objeto,
um dia representa 24
horas etc. Em massa,
um mol equivale
ao peso molecular
de uma substncia,
s que em gramas
(exemplo: 1 mol de
H2O = 2 x 1 g + 1 x
16g = 18g).

CONSTANTE DE
A concentrao da gua multiplicada pela constante de equilbrio
de uma reao de dissociao (Keq x [H2O]) pode ser chamada CONSTANTE
DE DISSOCIAO DE UM CIDO

(Ka), pois leva em considerao apenas a

concentrao de cido existente no equilbrio e as concentraes dos


produtos da dissociao desta substncia.
Ka =

[H3O+] [A]

DISSOCIAO DE UM
CIDO

(Ka)

Constante de
equilbrio da
dissociao de um
cido, que se refere
dissociao de um
cido em um prton e
sua base conjugada.

[HA]

Veja se o conceito de Ka ficou claro realizando a atividade a seguir;


ela de execuo rpida e fundamental, para que voc continue lendo
a aula.

CEDERJ

97

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

ATIVIDADE
4

5. Conceituando constante de dissociao


Esta atividade vai ajud-lo a conceituar constante de dissociao de uma
forma diferente. Em vez de perguntar o que esta constante, verifique se
entendeu de fato o conceito respondendo seguinte pergunta: o que voc
conclui acerca dos valores da Ka de cidos fortes e fracos, isto , qual dos
dois tipos de cidos apresenta valores de Ka mais elevados? Por qu?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Antes de saber a resposta da atividade, veja novamente a equao


da constante de dissociao de um cido:
Ka =

[H3O+] [A]
[HA]

Para um cido que se dissocie facilmente, teremos um numerador de


valor elevado, ao passo que o denominador ser de valor baixo (os
reagentes viraram produtos HA H3O+ + A ). Assim, cidos
com alto grau de dissociao tero constantes de dissociao altas,
enquanto cidos com baixo grau de dissociao tero Ka baixas.
Ora, um cido com alto grau de dissociao nada mais do que
um cido forte, ou seja, uma espcie qumica que libera facilmente
seus prtons quando est em gua.
Logo, podemos concluir que os cidos fortes possuem uma Ka alta,
e cidos fracos possuem Ka baixa.
cido forte alto grau de dissociao numerador de valor
mais alto que o denominador Ka alta
cido fraco baixo grau de dissociao numerador de valor
menor que o denominador Ka baixa.

98

CEDERJ

MDULO 1
Foto: Emanuel Lobeck

AULA

Foto: Johannes Wienke

CONCLUSO

Foto: Griszka Niemiadomski

Fonte: www.sxc.hu
Cd 468892

Fonte: www.sxc.hu
cd 254591

Fonte: www.sxc.hu
cd 133415

O que voc aprendeu na aula de hoje pode at lhe parecer distante,


abstrato demais, mas a verdade que estes conceitos fazem parte do diaa-dia da vida dos cientistas, e no apenas da rea bioqumica. Biologia
Molecular, Biologia Celular, Gentica, Microbiologia, entre outras, so
reas que precisam se alicerar nesses conceitos bsicos para avanarem
nos seus conhecimentos.
Medir o grau de acidez de uma soluo e saber se ele est adequado
ao funcionamento da enzima que se quer estudar, se est adequado a clulas
e microorganismos em cultura (replicados em condies laboratoriais),
proporcionar o meio de reao adequado replicao de uma molcula de
DNA, tudo isso s possvel quando se tem em mente conceitos bsicos,
como as definies e os clculos que voc aprendeu hoje e continuar
aprendendo nas prximas aulas.

ATIVIDADE FINAL

cidos, extrato de uva, mudana de cor...


Existem diversas maneiras de se caracterizar o grau de acidez de uma substncia.
Uma delas utilizar substncias coloridas que, de acordo com a acidez do meio em
que se encontram, mudam de cor. Algumas destas substncias, como o tornassol,
descoberto por um qumico muito importante chamado Boyle, so amplamente
utilizadas em diversas partes do mundo. Algumas outras vm sendo testadas,
obtidas de extratos naturais de plantas, como o de repolho-roxo e o de uva.

CEDERJ

99

Bioqumica I | O que so cidos e bases?

Utilizar o extrato de uva para indicar o grau de acidez de uma soluo um


procedimento de observao de mudana na cor do extrato em contato com o
cido que se deseja monitorar.
Analise o quadro a seguir:

Um cido forte em contato com o extrato de uva faz

Vermelho forte

com que este extrato fique bem vermelho. Quanto

Vermelho

mais o cido vai ficando fraco, mas claro este extrato

Rosa-escuro

vai se tornando, passando pelo vermelho-claro,

Rosa

Rosa-claro

Lils-rosado

Lils-azulado

rosa e chegando ao lils-azulado quando o meio


neutro, ou seja, quando no apresenta nenhum
grau de acidez.

a. Com base nas informaes que voc acabou de obter e em tudo o que aprendeu
nesta aula, defina cidos.
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________

b. Com base no que voc aprendeu que acontece com um cido forte em soluo
aquosa, explique por que o extrato sofre alterao de cor.
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

a. Como voc aprendeu nesta aula, o que define uma substncia como
cida a capacidade de gerar ons H+ em um ambiente aquoso;
b. A presena de prtons livres pode alterar as propriedades qumicas
de outras substncias quando estes entrarem em contato. As molculas
do extrato de uva, por exemplo, sofrem alterao de cor ao reagirem
com os prtons do cido com o qual foram postas em contato. Assim,
o fato de reagir com o H+ que faz o extrato mudar de cor.

100 C E D E R J

MDULO 1

5
AULA

RESUMO

cidos e bases foram definidos por diversos qumicos ao longo da histria desta
cincia. A primeira definio foi proposta por Arrhenius, e diz que cidos so
substncias capazes de doar prtons e que bases so aquelas que, uma vez em
gua, se dissociam formando o on hidroxila (OH). Bronsted e Lowry, dois outros
cientistas qumicos, concordaram com a definio de Arrhenius para cidos e
ampliaram a definio do que so bases, dizendo que estas so as substncias
capazes de receber um prton quando em soluo. Estas definies de BronstedLowry so as adotadas at os dias de hoje.
A dissociao de cidos e bases um fenmeno de grande importncia biolgica.
Quantificar o quanto um cido forte ou fraco uma tarefa altamente relevante,
e feita levando-se em considerao a proporo entre espcies dissociadas
(produtos) e no-dissociadas (reagentes), quando uma reao qumica atinge
o equilbrio. A relao entre as concentraes dos reagentes e produtos de
uma reao medida pela constante de equilbrio (Keq) desta. Quando falamos
especificamente de cidos, podemos calcular sua constante de dissociao (Ka).
A Keq indica se a reao est ocorrendo em favorecimento formao de reagentes
ou de produtos. A constante de dissociao de um cido Ka revela se este forte ou
fraco, pois, quanto maior essa constante for, mais o cido se dissociou e, portanto,
mais forte ele .

INFORMAO SOBRE A PRXIMA AULA


Na aula que vem, voc aprender um pouco mais sobre quantificao de graus
de acidez, o que chamado pH.

C E D E R J 101

AULA

O que pH de uma
soluo?

Meta da aula

objetivos

Apresentar o que pH (potencial de


hidrognio), uma medida da acidez e
basicidade das solues.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

caracterizar o processo de ionizao da gua;

calcular o pH de uma soluo;

identificar, de acordo com o pH, solues cidas


e bsicas;

calcular o pOH de uma soluo;

calcular volume e concentraes necessrios


para neutralizar uma soluo.

Pr-requisitos
Para compreender esta aula, voc precisa ter entendido
bem a questo do equilbrio das reaes reversveis,
assim como ter entendido como se calcula a constante de
equilbrio de uma reao e qual o seu significado.
Alm disso, voc tambm precisar lembrar o conceito
de logaritmo. Portanto, se julgar necessrio, volte ao
contedo das aulas anteriores, consulte seus livros do
Ensino Mdio ou tire eventuais dvidas com o tutor.

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

Fonte: www.sxc.hu cd. 46533

Fonte: www.sxc.hu cd. 364123

Foto: Gari Tamin

Foto: Float

Foto: Hugo Humberto Plcido


da Silva

INTRODUO

Fonte: www.sxc.hu cd. 587664

Figura 6.1: Maneiras de mensurar tamanho, velocidade e volume.

Quantificar uma necessidade sempre presente para o homem moderno, para


o homem que comeou a desenvolver atividades alm daquelas direcionadas
unicamente para a sua subsistncia. Comeou na Antiguidade, quando os
pastores utilizavam pedras para contabilizar seus rebanhos: cada pedra
correspondia a uma ovelha que saa para pastar pela manh e que deveria
estar de volta no final da tarde. Com o aumento do tamanho dos rebanhos,
utilizar pedras para simbolizar as ovelhas ficou mais complicado. Comeou a
surgir, assim, a representao grfica para unidades os nmeros.
Em decorrncia do aparecimento dos nmeros, surgiram sistemas de
medidas, unidades de referncia para massa, distncia, valores, volumes,
dentre outros. Todos os sistemas e as medidas a que se referem foram
desenvolvidos pela necessidade de o homem quantificar, estabelecer
referncia s quais se remeter.
J imaginou como explicar para algum uma determinada distncia sem
poder se referir a quilmetros, metros ou qualquer outra unidade de medida?
Difcil, no ? Da mesma maneira que seria muito difcil descrever uma dada
distncia sem as referncias a que estamos acostumados, quase impossvel
preparar duas solues com o mesmo grau de acidez em lugares diferentes
sem que haja uma forma de medir/monitorar este parmetro.
A quantificao de graus de acidez e basicidade feita calculando-se o pH
da soluo em questo. O pH de uma soluo muito importante para as
reaes bioqumicas e para o funcionamento das enzimas, como veremos
em outras aulas. Por enquanto, fundamental que voc entenda o que e
como se obtm valores de pH de uma soluo.

104 C E D E R J

MDULO 1

Agora que voc j aprendeu o que so cidos e bases, pode perceber que

AULA

o conceito destes dois tipos de substncia s faz sentido se as imaginarmos


em um ambiente aquoso, pois s nessas condies que um cido liberar
prtons e uma base estar apta a receber estes.
O comportamento de cidos e bases em soluo aquosa est diretamente
ligado a uma das propriedades da gua, a sua ionizao. Mas voc sabe o
que isso?

VOC SABIA QUE A GUA PURA CAPAZ DE CONDUZIR


CORRENTE ELTRICA?
Quando os cientistas estavam estudando as propriedades fsicoqumicas da gua, eles se depararam com o fato de a gua ser capaz de
conduzir corrente eltrica e, ao mesmo tempo, com a necessidade de
entender esse fenmeno.
A gua, embora seja uma molcula polar, tambm uma molcula
neutra, ou seja, sem cargas. Como explicar a conduo de corrente eltrica,
se este fenmeno requer a presena de ons no meio condutor?
A resposta para essa pergunta veio quando se chegou concluso
de que ocorre naturalmente um pequeno grau de ionizao da gua, ou
seja, que ela se separa em ons positivos (H+) e negativos (OH).
Mas voc sabe como isto ocorre?
Na verdade, duas molculas de gua participam da reao de
ionizao. Uma delas captura um prton da outra, resultando na
formao de uma hidroxila (OH-) e de um on hidrnio. Esta ltima
molcula , de fato, um prton ligado a uma molcula de gua.
2 H2O

H3O+ + OH

Quando a gua se ioniza, d origem a um prton livre. Prtons


livres no existem em soluo, pois logo se associam a outras molculas.
O hidrnio, portanto, formado porque a gua se ioniza e o prton
originado no fica livre, associando-se a outra molcula de gua.
Mas, para simplificar, podemos representar a ionizao da gua
como:
H2O

H+

OH

So muito poucas as molculas de gua que se ionizam em


determinado momento. No entanto, embora a quantidade no seja

C E D E R J 105

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

expressiva, j significativa, uma vez que a gua uma substncia


extremamente abundante nos seres vivos e que H+ e OH participam de
uma srie de reaes bioqumicas.

COMO CALCULAR O GRAU DE IONIZAO DA GUA?

!
Dica importante!
Os clculos a seguir so importantes para que voc entenda como surgiu
o conceito de pH e a maneira de calcul-lo. No necessrio que voc se
apegue aos detalhes numricos, mas sim ao conceito de como calcular o grau
de ionizao da gua, o seu produto inico. Estudando passo a passo, voc
provavelmente no ter dificuldades em entender, mas, caso isso acontea,
procure seu tutor no plo e esclarea suas dvidas.

A reao de ionizao da gua, assim como qualquer outra reao


qumica, pode ser expressa por sua constante de equilbrio. Expressando
a reao de ionizao da gua (na sua forma simplificada) como
H2O

H+

OH

podemos definir sua constante de equilbrio por:


Keq =

[H+] [OH]
[H2O]

, que o mesmo que Keq x [H2O] = [H+] [OH]

O valor da constante de equilbrio, como voc aprendeu na aula


passada, proporcional s concentraes de produtos e reagentes na
soluo, quando esta alcana o equilbrio. No caso especfico da ionizao
da gua, a Keq ser proporcional concentrao de ons e de gua noionizada quando a reao alcana o equilbrio.
Olhando para a equao da Keq da ionizao da gua, podemos
substituir a [H2O] por 55,5M, que a concentrao da gua pura (se
tiver dvidas, olhe o boxe explicativo da aula passada). possvel usar
esse valor para a concentrao da gua, mesmo nesse caso, pois sabido
que o grau de ionizao da gua muito pequeno (apenas uma em 107
molculas de gua se ioniza), sendo irrelevante em termos prticos.
Assim, a equao fica:
Keq x (55,5) = [H+] [OH]

106 C E D E R J

MDULO 1

Kw a representao para o que chamado de produto inico da

AULA

gua. Se substituirmos Keq x (55,5) por Kw, temos:


Kw = [H+] [OH]
Seu valor pode ser obtido de duas maneiras: calculando-se o
produto Keq x (55,5) ou o produto [H+] [OH]. Como possvel obter
o valor da constante de equilbrio da gua realizando experimentos de
CONDUTIVIDADE ELTRICA

(e descobriram que ela vale 1,8 x 1016), podemos

calcular Kw:
Kw = Keq x (55,5)
Kw = (1,8 x 1016) x (55,5) = 99,9 x 1016
Para expressar este nmero em ordem de grandeza, preciso

CONDUTIVIDADE
ELTRICA

Parmetro que mede


a facilidade com que
um material (slido
ou lquido) transmite
corrente eltrica.

arredondar o 99,9 para 100 e escrev-lo na forma de potncia de 10:


Kw = 1,0 x 102 x 1016 Kw = 1,0 x 1014
O produto inico da gua, portanto, vale 1,0 x 1014. Isso expressa o
seu grau de ionizao, que bastante baixo (mas, mesmo assim, transmite
corrente eltrica). Mais detalhes voc aprender adiante, ainda nesta aula!

!
Por que a dissociao da gua no interfere no clculo do grau de acidez (ou
basicidade) de uma substncia?
Apesar de a gua se dissociar em H+ e OH, ela no interfere na medida do
grau de acidez por dois motivos:
1. o seu grau de ionizao muito baixo;
2. quando ela se ioniza, gera tanto H+ quanto OH. Assim, ela no favorece
mudanas na soluo nem para cido nem para bsico!

fcil saber de onde vem o eq escrito junto com o K na constante de


equilbrio. Mas e o w de KW?
A resposta mais simples do que voc imagina: como o KW representa
a constante de dissociao da gua (seu produto inico), o w vem de
water, que gua, em ingls.

C E D E R J 107

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

ATIVIDADE
1

1. Caracterizando a ionizao da gua


Leia a sinopse a seguir:
No filme Do que as mulheres gostam, Mel Gibson faz o papel de um
publicitrio que perde uma promoo no trabalho para uma mulher
(representada por Helen Hunt) porque a agncia de publicidade decidiu
se feminilizar.
Tentando desesperadamente imaginar algo impressionante para seu
chefe, ele resolve passar uma tarde agindo como mulher para entendlas melhor: faz esfoliao, depilao, pinta as unhas. Na cena seguinte,
ele cai na banheira enquanto segura um secador de cabelos ligado, e
eletrocutado!
Explique por que Mel Gibson (no filme) foi eletrocutado por cair em uma
banheira (somente com gua) com um secador de cabelos ligado. Considere
em sua resposta as particularidades do transmissor da corrente eltrica.
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RESPOSTA COMENTADA

A gua da banheira transmitiu a corrente eltrica que vinha do


secador ligado.
A gua capaz de transmitir corrente eltrica porque sofre ionizao,
ainda que em uma taxa baixa. A formao de H+ e de OH, ons
positivos e negativos, faz com que esta substncia se torne apta a
conduzir corrente eltrica.

108 C E D E R J

MDULO 1
AULA

AFINAL, O QUE pH?


O pH (potencial de hidrognio inico) uma medida de o quanto
uma soluo possui ons H+. Medir o quanto h de prtons livres na
soluo o mesmo que medir o seu grau de acidez.
Solues com muitos prtons livres sero, portanto, classificadas
como muito cidas, ao passo que aquelas com baixa concentrao de
prtons livres sero pouco cidas.
A escala de pH foi desenvolvida de tal forma que, por ela, possvel
classificar as solues em cidas, neutras ou bsicas.
Calcular o pH de uma soluo no difcil, mas preciso que
voc tenha entendido o clculo da constante de dissociao da gua,
apresentado na seo anterior.
O pH de uma soluo definido, como voc j sabe, pela
concentrao de prtons presentes nela. Assim, uma soluo que tenha
[H+] = 102 (0,01) possui mais prtons do que uma outra que apresente
[H+] = 105 (0,00001).
Para transformar esses valores de concentrao de H+ em uma
escala, um bioqumico chamado Sren P. T. Srensen adotou a seguinte
expresso matemtica:
pH = - log [H+]
Calma, calma! Pode at parecer complicado primeira vista, mas
voc logo perceber o quanto simples obter o pH de uma soluo. Se
voc no se lembra de como calcular logaritmos, fundamental que leia
com ateno o boxe a seguir.

Como mesmo que se calcula logaritmo?


Antes de mais nada, bom que voc leia uma definio formal para
logaritmo: Diz-se que o logaritmo de um nmero real numa dada base
o expoente a que necessrio elevar a base de modo a obter o nmero.
Vejamos isso em termos prticos:
Ser o expoente ao qual a base
b precisa ser elevada para que
o resultado seja a
log a = ? b? = a
b
Base

Nmero real

C E D E R J 109

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

A expresso anterior se l log de a na base b. Para calcular o log de


a na base b, precisamos elevar b a um determinado expoente, de
forma que esta operao d a como resultado. A base no chamada
assim toa: ela ser a base para um determinado expoente, de forma
que o resultado obtido seja o nmero do qual se quer saber o log.
Veja um exemplo numrico:
log 16 = x 2x = 16 2x = 24 x = 4
2
16 = 2 x 2 x 2 x 2 = 24
Agora imagine que a base para clculo do log no seja 2, mas sim 10
(lembre-se de que, quando no h base escrita, ela sempre 10). Sempre
teremos uma potncia de 10 como resultado do logaritmo do nmero
real. Veja:
log 100 = x 10x = 100 10x = 102 x = 2
100 = 10 x 10 = 102
Se tivssemos escrito o nmero do qual se quer obter o logaritmo
diretamente na forma de uma potncia de 10, ficaria mais simples
ainda, concorda?
log 105 = x 10x = 105 x = 5
Viu como no nenhum bicho-de-sete-cabeas? Voc acabou de aprender
o que precisa para calcular o pH de uma soluo!

Mas voltemos expresso que define o pH de uma soluo:


pH = - log [H+]
Voc j sabe que, quando escrevemos log sem colocar nenhum
nmero subscrito (sem mencionar a base), significa que estamos
calculando o logaritmo na base 10. Logo, o pH de uma soluo
definido, em parte, pelo log na base 10 da [H+].
Ora, a concentrao de prtons sempre expressa em potncias
de 10. Isso facilita o clculo do pH de uma soluo, concorda? Veja
um exemplo:
Para calcular o pH de uma soluo que tenha a [H+] = 103:
pH = - log [H+]
ou, se preferir escrever com as parcelas em posies trocadas (e ter
uma expresso no mesmo formato daquela com a qual voc aprendeu
a calcular o logaritmo no boxe anterior)...
- log [H+] = pH

110 C E D E R J

MDULO 1

Substituindo [H+] pela concentrao do nosso exemplo...

AULA

log 103 = pH
Desenvolvendo esta expresso por partes, temos:
10pH = (103)

pH = (3)

pH = 3

Assim, o pH de uma soluo que tenha [H+] = 103 M 3.


Calculando o logaritmo, foi possvel criar uma escala de pH baseada nas
concentraes de hidrognio livres em uma soluo. No importa se a
[H+] 101M ou 1010 M, pois quando expressarmos o pH desta soluo,
teremos um nmero natural (que, nesses dois exemplos, seria 1 ou 10).
para ter um nmero natural como valor de pH que o dinamarqus
que props este clculo colocou o sinal de - (negativo) na frente do
resultado do log. Assim, ao invs de ter uma escala com valores negativos
(por exemplo, pH = 3), temos sempre nmeros positivos.
Quer saber se esses conceitos esto, de fato, claros? Faa a
atividade a seguir.
ATIVIDADE
2

2. Calculando o pH de uma soluo I


Esta atividade para voc fixar a maneira de calcular o pH de uma soluo.
Faa quantas vezes achar necessrio at no ter mais nenhuma dificuldade
nesse procedimento.
a. Calcule o pH de uma soluo cuja [H+] = 102 M:
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b. Calcule o pH de uma soluo cuja [H+] = 108 M:
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c. Calcule o pH de uma soluo cuja [H+] = 104 M:
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C E D E R J 111

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

d. Calcule o pH de uma soluo cuja [H+] = 107 M:


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e. Calcule o pH de uma soluo cuja [H+] = 1012 M:
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RESPOSTA COMENTADA

Como o passo-a-passo do clculo do pH est bastante discriminado


na aula, nesta resposta voc encontrar apenas a resoluo do
problema, sem maiores explicaes. Caso tenha dvidas, volte ao
texto da aula e compare, etapa por etapa, o que voc fez e identifique
o ponto em que errou. Se ainda assim no esclarecer todas as suas
dvidas, procure o tutor, pois este assunto muito importante na
sua formao bioqumica e pode ser aplicvel a qualquer rea de
pesquisa pela qual voc se interesse.
a. pH = - log [H+]

- (104) = 10pH

- log [H+] = pH

- (-4) = pH pH = 4

- log 102 = pH
- (102) = 10pH

d. pH = - log [H+]

- (-2) = pH pH = 2

- log [H+] = pH
- log 107 = pH

b. pH = - log [H ]

- (107) = 10pH

- log [H+] = pH

- (-7) = pH pH = 7

- log 108 = pH
- (108) = 10pH

e. pH = - log [H+]

- (-8) = pH pH = 8

- log [H+] = pH
- log 1012 = pH

c. pH = - log [H ]

- (1012) = 10pH

- log [H+] = pH

- (-12) = pH pH = 12

- log 104 = pH

112 C E D E R J

MDULO 1

Aps executar a Atividade 2, voc certamente j sabe calcular o pH

AULA

de uma soluo. Voc sabe tambm ordenar os resultados encontrados


de acordo com o grau de acidez? Qual das solues mais cida: pH
2, 8, 4, 7 ou 12?
O que indica o grau de acidez de uma soluo a [H+] presente.
Assim, uma soluo cuja concentrao de H+ seja 101 (0,1 M) mais
cida do que uma que tenha [H+] = 109 M (0,000000001 M). Se voc
pensar nos valores de pH derivados das concentraes 101 e 109, 1 e 9,
perceber que quanto mais baixo o valor do pH, mais cida a soluo,
pois maior a concentrao de H+.
Para identificar a soluo mais cida da Atividade 2, s pensar
naquela que apresenta o menor valor (que significa maior [H+]): a soluo
da letra a, cujo pH vale 2, a mais cida de todas.

!
Mais baixo significa mais alto!
Como o pH calculado por logaritmo na base 10 de um nmero que uma
potncia de 10 elevada a um expoente negativo ([H+]), quanto menor o valor
encontrado para o pH, mais cida a soluo em questo. Assim, valores mais
baixos de pH significam acidez mais alta!

MAS AT QUE VALOR DE pH POSSVEL ENCONTRAR?


Para responder a essa pergunta, preciso voltar a algumas
informaes do incio desta aula.
Uma substncia neutra aquela que tem a mesma quantidade de
ons que causam acidez (H+) e de ons que causam basicidade, isto ,
capazes de tornar o meio alcalino (OH). Por ter a mesma quantidade
(concentrao) de ambos, eles se neutralizam.
A gua pura uma substncia-referncia de neutralidade, ou seja,
h nela a mesma quantidade de H+ e OH.
Lembra do produto inico da gua (KW) do incio da aula?
KW = [H+] [OH] = 1,0 x 1014
Esta expresso nos diz que a concentrao de H+ multiplicada
pela concentrao de OH igual a 1,0 x 1014 M. Sendo a gua uma
substncia neutra, este valor deve ser dividido igualmente entre [H+]
e [OH]. Considerando as regras matemticas sobre operaes com
potncias e sabendo que [H+] = [OH], o valor para cada uma dessas
concentraes 1,0 x 107 M.

C E D E R J 113

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

Operaes com potncias


Existem diversas regras que regem as operaes matemticas envolvendo
potncias. De seu interesse para esta aula, somente relevante a que
explica como multiplicar e dividir nmeros que esto expressos na forma
de potncias de 10.
As regras so simples:
1. Toda vez que voc estiver MULTIPLICANDO nmeros com a mesma
base, que estejam elevados a algum expoente, voc deve SOMAR OS
EXPOENTES. Veja exemplos:
103 x 105 = 108
22 x 2 = 23 (lembre-se de que nmeros sem expoente expresso esto
sempre elevados a 1)
107 x 107 = 1014
102 x 102 = 100 = 1 (o resultado de qualquer nmero elevado a zero
sempre 1)
2. Toda vez em que voc estiver DIVIDINDO nmeros com a mesma
base, que estejam elevados a algum expoente, voc deve SUBTRAIR OS
EXPOENTES. Veja os exemplos:
103 105 = 102
22 2 = 2
107 107 = 100 = 1
102 102 = 104

Se multiplicamos [H+] por [OH] que tm valores idnticos e o


resultado for 1,0 x 1014, significa que [H+] = 107 M e [OH-] = 107 M,
pois estes dois valores multiplicados resultam em 1014.
Sem perceber, voc acabou de achar os valores que fornecem os
limites mximo e mnimo de pH. Como? Muito simples: se colocamos
cidos ou bases em soluo aquosa, possvel alterar a concentrao de
[H+] (adicionando cidos) ou de [OH] (adicionando bases), de forma
a aumentar o seu grau de acidez ou de basicidade. Considerando que
em gua [H+] x [OH] sempre ser igual a 1,0 x 1014 M, aumentar a
concentrao de prtons significa diminuir a de hidroxilas.
Portanto, o valor mximo para o pH de uma soluo 14, pois a
concentrao mnima de hidrognios possvel 1014 M (Tabela 6.1).

114 C E D E R J

MDULO 1

[OH]

100 = 1

1014

102

1012

106

108

107

107

1014

100 = 1

AULA

[H+]

Tabela 6.1: Exemplos de concentraes de H + e suas concentraes de OH


correspondentes.

Mostrando em clculos:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 1014= pH
- (1014) = 10pH
- (-14) = pH pH = 14
Ento, quando a concentrao de prtons em soluo mnima
(valendo 1014 M), o grau de acidez desta mnimo tambm. Na escala
de pH, o valor para a menor acidez o maior valor da escala, ou seja,
14.
importante que voc perceba que numa situao em que a
concentrao de H+ mnima, a de OH- mxima (volte Tabela
6.1, se continuar com dvidas). Quando uma soluo apresentar 1014
M de [H+], a concentrao de OH ser mxima (100), ou seja, 1 M.
Matematicamente, isso se explica assim:
[H+] [OH] = 1,0 x 1014
1014 x [OH] = 1,0 x 1014
[OH] = 1,0 x 1014
1014
[OH] = 100 = 1,0
Usando a mesma lgica, quanto voc acha que vale a concentrao
de H+ quando a concentrao de OH mnima?

C E D E R J 115

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

Se voc respondeu que tambm vale 1,0 M, acertou, pois o clculo


matemtico o mesmo:
[H+] [OH] = 1,0 x 1014
[H+] x 1014 = 1,0 x 1014
[H+] =

1,0 x 1014
1014

[H+] = 1,0
Ora, se pensarmos em potncias de 10 novamente, como voc j viu
no boxe explicativo, e possvel que se lembre do Ensino Fundamental,
todo nmero elevado a zero (inclusive o 10) d 1 como resultado. Ou
seja, uma concentrao de H+ igual a 1 o mesmo que [H+] = 100 M.
Aonde chegamos com isso tudo? Na amplitude da escala de pH,
o valor mnimo zero e o mximo, 14.
[H+] = 100 = 1M

[H+] = 1014 M =
0,00000000000001 M

[H+] = [OH] = 107 M

+ cido

- cido

3
cido

8
7
(Neutro)

10

11

12

13

14

Bsico

Figura 6.2: Escala de pH. Os valores de pH aumentam medida que as concentraes


de H+ diminuem, sendo os valores mnimo e mximo, respectivamente, 0 e 14.
Quando as concentraes de prtons e hidroxilas so iguais, o valor de pH 7,
exatamente o valor mdio da escala.

!
Qual o pH da gua pura?
Voc acabou de aprender que a gua uma substncia neutra, ou seja, que
possui a mesma concentrao de H+ e OH. Esta concentrao vale, como
voc tambm j aprendeu, 107 M. ela que deve ser utilizada para calcular
o pH da gua:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 107= pH
- (107) = 10pH
- (-7) = pH pH = 7
Assim, o pH da gua, bem como o de toda substncia neutra, 7!

116 C E D E R J

MDULO 1

A seguir, voc encontrar trs atividades para ajud-lo a se tornar

AULA

craque em calcular o pH de uma soluo e identificar solues como


cidas ou bsicas. No deixe de faz-las, pois as aulas seguintes dependem
de voc aprender bem os conceitos de pH, acidez e basicidade.

ATIVIDADE
3

3. cido ou bsico?
Um estudante de iniciao cientfica preparou duas solues: uma de cido
actico (CH2COOH cida) e outra de hidrxido de sdio (NaOH bsica).
Como estava tarde, ele saiu com pressa do laboratrio e esqueceu-se de
etiquetar os dois frascos, identificando-os corretamente.
No dia seguinte, o estudante percebeu o que havia feito de errado e ficou
pensando em como no desperdiar o seu trabalho e o material que gastou.
Decidiu medir os pHs das duas solues e, desta maneira, identific-las.
Veja o que ele obteve de informaes:
Frasco 1

Frasco 2

pH obtido: 12

pH obtido: 6

Identifique os frascos corretamente, dizendo o que a soluo de cada


frasco (cido actico ou hidrxido de sdio);
Frasco 1: ________________________________________________________
Frasco 2: ________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Olhe novamente a escala de pH:

3
cido

8
7
(Neutro)

10

11

12

13

14

Bsico

Olhando para esta escala, simples deduzir que a soluo do frasco


1, que apresentou pH = 12, a soluo bsica, ou seja, a de hidrxido
de sdio. O frasco 2, com pH 6, o que contm cido actico.

C E D E R J 117

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

ATIVIDADE
4
4. Calculando o pH de uma soluo II
Um tcnico de laboratrio acabou de preparar uma soluo com 0,1 M
de HCl. O HCl um cido forte que sofre dissociao completa em gua,
ou seja, todos os hidrognios do HCl ficaro livres na forma de H+ (a
concentrao que voc puser de HCl em gua a concentrao de H+ que
encontraremos livres).
O chefe do laboratrio pediu ao tcnico que lhe desse uma soluo de pH
= 1 para realizar um experimento.
Pergunta: o tcnico pode entregar ao seu chefe a soluo de HCl 0,1 M
que acabou de preparar ou precisar de outra? Justifique matematicamente
sua resposta.
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RESPOSTA COMENTADA

Para saber se a soluo recm-preparada pelo tcnico pode ser


usada pelo chefe do laboratrio, preciso descobrir seu pH.
O tcnico preparou uma soluo de HCl 0,1 M. Considerando que
este cido sofre dissociao de 100%, a [H+] encontrada quando
adicionamos este cido gua de 0,1 M tambm. Escrevendo esse
valor na forma de potncias de 10, temos que a soluo preparada
apresenta [H+] = 101 M.
O prximo passo calcular o pH:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 101= pH
- (101) = 10pH
- (-1) = pH pH = 1
A soluo que o tcnico praparou, portanto, pode ser dada ao chefe
do laboratrio para fazer o experimento.

118 C E D E R J

MDULO 1
AULA

pH, TUDO BEM; MAS O QUE pOH?


No comum, mas voc pode ouvir falar, em vez de grau de acidez,
grau de basicidade, que medido pelo pOH. Algum mistrio? Nem pensar!
A lgica de clculo do pOH exatamente a mesma do pH, s que em vez de
utilizar a concentrao de H+ utiliza-se a de OH, aplicando-a exatamente
na mesma frmula que voc j aprendeu to bem para calcular o pH.
Assim, para uma soluo que apresente [OH] de 101 M, o pOH ser 1,
e isso quer dizer que esta soluo bastante bsica.
Considerando que o clculo do pOH vem tambm do valor do
produto inico da gua (KW = [H+] x [OH] = 1,0 x 1014), seu valor
mximo tambm 14, e complementar ao valor do pH (assim como
os valores de concentrao de H+ e OH so complementares at 1014).
A maneira mais simples de calcular o pOH de uma soluo, portanto,
utilizar o prprio valor de pH, pois:
pH + pOH = 14
Com isso, queremos dizer que:
1. em uma situao em que o valor de pH mximo, ou seja, 14, a
concentrao de H+ mnima; a [OH], por ser inversamente proporcional
de H+, mxima ([OH] = 100 = 1 M). Assim, pOH = 0 valores de
pOH baixos indicam alta basicidade e, portanto, baixssima acidez;
2. quando o pH mnimo (isto , pH = 0 e [H+] = 100 = 1 M), o
pOH ser mximo, valendo 14 (pois [OH] = 1014). Um valor alto de
pOH, portanto, indica uma basicidade mnima e uma acidez mxima;
3. quando pH = pOH, estamos diante de uma soluo neutra,
onde [H+] = [OH] = 107.

C E D E R J 119

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

ATIVIDADE
4
5
5. Calculando o pH e o pOH de uma soluo
Considere uma soluo 0,01M de NaOH, uma base muito forte que se
dissocia completamente em gua (todas as hidroxilas do NaOH esto
dissociadas em gua, ou seja, livres na forma de OH). Perguntas:
a. Qual a [OH] presente nesta soluo?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Sabendo que o produto inico da gua (KW) = 1,0 x 1014, qual a [H+]
presente nesta soluo?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
c. Qual o pH desta soluo?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
d. Qual o pOH desta soluo?
________________________________________________________________
________________________________________________________________

RESPOSTA COMENTADA

a. O hidrxido de sdio uma base muito forte, que se dissocia


completamente em gua. Assim, a concentrao de NaOH de uma
soluo essencialmente a mesma concentrao de OH que
encontraremos nela, portanto, 0,01 M (102 M).
b. Uma [OH] = 0,01M o mesmo que [OH] = 102 M. Considerando
o KW e as regras de operaes com potncias em nmeros de
mesma base:
KW = [H+] x [OH] = 1,0 x 1014
[H+] x 102 = 1,0 x 1014
[H+] = 1,0 x 1014
102
+

[H ] = 1,0 x 1012
Ou seja, a concentrao de prtons nesta soluo de NaOH 0,01 M
1012 M.
c. Sabendo que [H+] = 1012, para calcular o pH necessrio apenas
aplicar a expresso:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 1012= pH
- (1012) = 10pH
- (-12) = pH pH = 12

120 C E D E R J

MDULO 1

6
Podemos utilizar a concentrao de OH-, encontrada no item a, e
aplic-la expresso:
pOH = - log [OH]
- log [OH] = pOH
- log 102= pOH
- (102) = 10pOH
- (-2) = pOH pOH = 2
ou podemos simplesmente utilizar o valor de pH calculado no
item c e:
pH + pOH = 14 12 + pOH = 14 pOH = 14-12 pOH = 2

COMO MUDAR O PH DE UMA SOLUO?


At agora, voc aprendeu como calcular o grau de acidez de uma
soluo e enquadr-lo em uma escala mundialmente utilizada, a escala
de pH. Mas reparou que voc aprendeu a calcular o pH de uma soluo
como um parmetro esttico, isto , como um parmetro inaltervel?
A verdade que o grau de acidez de uma soluo pode ser alterado.
Esse fenmeno acontece tanto pela adio de mais prtons quanto pelo
aumento da concentrao de OH (que resulta, como voc j sabe pelo KW
da gua, em uma diminuio concomitante da concentrao de H+).
Imagine que em um frasco h 100 mL de uma soluo de HCl (um
cido forte; portanto, totalmente dissociado) na concentrao de 0,1 M
(101 M). Ora, se h 101 M de cido forte, h 101 M de H+ tambm,
e o pH vale 1.
Agora imagine tambm que quisssemos neutralizar esta soluo,
ou seja, faz-la alcanar pH 7. Para que isso acontea, necessrio
igualar as concentraes de H+ e de OH. recomendvel que, para
esse procedimento, seja utilizada uma base forte, como o NaOH, por
exemplo. Considerando uma soluo de NaOH na mesma concentrao
da soluo de HCl (0,1M), quanto de volume teremos que adicionar aos
100 mL para que a soluo, no final, tenha pH 7?
Ora, o NaOH uma base forte e se dissocia completamente em
gua. Assim, usar uma soluo 0,1 M de NaOH o mesmo que utilizar
0,1 M de OH. O M que vem logo em seguida ao 0,1, como voc

C E D E R J 121

AULA

d. Como voc viu, existem duas maneiras de calcular o pOH.

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

j aprendeu, significa molaridade. A molaridade uma unidade qumica


que diz quantos moles de uma substncia h em um litro de soluo.
Pense um pouco: se uma soluo de HCl 0,1 Molar tem 0,1 mol
+

de H por litro, para neutraliz-la ser necessrio adicionar a mesma


quantidade de OH. Assim, para neutralizar os 100 mL da soluo
de HCl 0,1 M com uma soluo 0,1 M de NaOH, sero necessrios
100 mL tambm!

!
Reaes de neutralizao
Sempre que estivermos falando de reaes de neutralizao, tenha em mente
que o objetivo fazer com que as concentraes de H+ e de OH se igualem
e, portanto, o pH da soluo seja 7.
Para calcular o volume necessrio para neutralizar uma substncia cida
com uma bsica (ou vice-versa), voc precisa pensar em quantidades: avaliar
a quantidade de H+ presente em uma e, assim, descobrir a quantidade de
OH que deve ser adicionada para que tenhamos [H+] = [OH]!

A Atividade Final desta aula mais difcil do que as outras


atividades que voc j fez at agora. uma atividade-desafio, que vai
proporcionar a voc a chance de integrar todos os contedos desta aula
e o das trs anteriores, alm de desenvolver mais seu raciocnio qumico.
Embora seja mais difcil do que de costume, ela encaminhada passo a
passo, para que voc no se perca e consiga realiz-la com sucesso. No
deixe de faz-la. Boa sorte!

CONCLUSO
Monitorar a acidez dos meios importante fisiologicamente. Nos
exames de urina, por exemplo, um dos indicativos de que h quadro de
infeco a alterao do pH deste lquido. Para que um mdico entenda
os dados dos laboratrios de anlises clnicas, fundamental que estejam
todos falando de um parmetro nico, ou seja, de uma nica escala de
medio de acidez.
Voc pode at no ter se dado conta ainda, mas saber o quanto
uma substncia cida importante para o seu dia-a-dia. Se algum lhe
diz que est com gastrite, certamente ter de evitar alimentos cidos.
Assim, Coca-Cola, vinagre, suco de limo, cerveja e vinho se tornam

122 C E D E R J

MDULO 1

elementos quase proibitivos dieta. Veja a seguir, por curiosidade, alguns

cido

(Neutro)

AULA

de

m
ag

sia

pH
da
ng
ur
ue
gu
in
a
a
do
m
ar

ite
Le

Sa

Fa

Su

ix
a

de

c
Su o g
co st
d ric
Co e li o
m
ca
o
Vi -C
nh o
l
a
o

pHs de substncias conhecidas e de alguns fluidos corpreos:

10

11

12

13

14

Bsico

Figura 6.3: Valores de pH de algumas substncias conhecidas.

Como cientista, independentemente da rea a que se dedicar,


provavelmente voc precisar saber calcular o pH de uma soluo. Imitar
o ambiente de uma clula para monitorar o comportamento de uma
protena, a atividade de uma enzima, crescer microorganismos em cultura
para estudar aspectos que indiquem como sanar as doenas causadas
por eles, dentre muitas outras situaes, so demandas possveis para
esse conhecimento. Para professores de Cincias, importante propor
para seus alunos experincias que permitam a eles a experimentao
de um conceito na prtica. Muitas vezes, propondo aulas prticas para
enriquecer o processo de aprendizagem do seu aluno, saber calcular o
pH ser importante!

ATIVIDADE FINAL

Desafio!
Uma das maneiras de monitorar a sade do corpo de um indivduo medir o pH
dos seus lquidos corporais. possvel fazer isso, provocando a mudana do pH do
lquido corpreo (uma soluo de pH desconhecido) adicionando uma soluo de
pH de valor conhecido at alcanar a neutralidade (pH = 7). Neste caso, de acordo
com o volume utilizado da soluo conhecida, possvel inferir o valor do pH do
lquido corpreo. Analise as informaes 1, 2 e 3 e, em seguida, responda:

C E D E R J 123

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

Amostra

Estoque de solues do laboratrio

Paciente: 12321-0
Amostra: Suco gstrico
Hora da coleta: 6:00h (jejum)
Volume do frasco: 5ml

NaOH
0,02 M

NaCL
0,15 M

HCL
1M

CaCl2
0,5 M

Definio

Suco gstrico: secreo produzida pelas clulas da


mucosa estomacal, composta basicamente de cido
clordrico (HCl) e pepsina.

Sabendo que o tcnico que analisou a amostra de suco gstrico gastou 2,5 mL de
uma soluo do estoque do laboratrio para neutraliz-lo:
a. Identifique a soluo utilizada para reao de neutralizao.
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
b. Calcule quantos moles de OH esto presentes nos 2,5 mL utilizados para a
neutralizao do suco gstrico.
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
c. Calcule a concentrao (molar) de H+ no suco gstrico.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________

d. Determine o pH do suco gstrico.


___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
124 C E D E R J

MDULO 1

RESPOSTA COMENTADA

a. Para neutralizar uma soluo de suco gstrico, composto basicamente

AULA

por HCl (que um cido forte), necessrio utilizar uma base forte.
Portanto, dentre as solues presentes no estoque do laboratrio, o
tcnico certamente escolheu a de NaOH 0,02 M.
b. O NaOH uma base forte e se dissocia completamente em gua.
Assim, a concentrao de NaOH gera a mesma concentrao de
hidroxilas (OH) livres.
Nesta soluo de NaOH 0,02 M, temos 0,02 moles de OH em 1 L de
soluo, ou, se preferir, em 1.000 mL de soluo. Para saber quanto
de OH est presente nos 2,5 mL utilizados para neutralizar o suco
gstrico, s fazer uma regra de trs:
0,02 moles ------- 1.000 mL
x=

0,02 x 2,5
1.000

x moles ----------- 2,5 mL

x = 0,00005 x = 5 x 105 de OH

Ento, h 5 x 105 moles de OH em 2,5 mL de NaOH 0,02 M.


c. Para neutralizar uma soluo, necessrio igualar suas concentraes
de H+ e de OH. Ora, se o tcnico do laboratrio utilizou 5 x 105 moles
de OH para atingir o pH 7, significa que era essa a quantidade de H+
que havia presente nos 5 mL da amostra de suco gstrico.
Lembrando que molaridade quantidade de moles presentes em 1
L (1.000 mL)...
5 mL --------- 5 x 105
1.000 mL ----- x
x=
x=

1.000 x 5 x 105
5

5 x 102
5

x=

103 x 5 x 105
5

x = 102 M x = 0,01 M de H+

d. Para calcular o pH de uma soluo s aplicar a frmula que voc


j aprendeu to bem nesta aula:
- log [H+] = pH
Sabendo a [H+], que voc obteve na letra c desta atividade:
- log [102] = pH
- 10pH = 102
- pH = -2
pH = 2
O pH do suco gstrico do paciente 123210 2, totalmente dentro
da faixa da normalidade.

C E D E R J 125

Bioqumica I | O que pH de uma soluo?

RESUMO

cidos e bases s podem ser classificados desta maneira se estiverem em


ambiente aquoso. A dissociao desses dois tipos de compostos altera a
neutralidade da gua.
Levando em considerao que a gua uma substncia-referncia de neutralidade,
porque, alm de sofrer baixssimo grau de ionizao, apresenta concentraes
iguais de H+ e OH ([H+] = [OH]), colocar cidos e bases em gua faz com que
tenhamos alterao de suas concentraes de ons, de forma a torn-la cida
ou bsica. Quando a [H+] > [OH], estamos diante de um meio cido; quando a
[OH] > [H+], o meio bsico.
O grau de acidez de uma soluo medido por uma escala conhecida como pH
(potencial de hidrognio). O pH de uma soluo definido pela expresso -log
[H+], e apresenta valores que variam de 0 a 14. Valores inferiores a 7 indicam
que a soluo cida, ao passo que valores superiores a 7 indicam basicidade
(alcalinidade).
Para alterar o pH de uma soluo, necessrio alterar a sua concentrao de H,
quer seja adicionando H+ soluo, quer seja adicionando OH (que faz com que
a concentrao de H+ diminua automaticamente, de acordo com o produto inico
da gua KW).

INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA


Dependendo da soluo em questo, adicionar cidos ou bases pode no alterar o pH.
Solues como esta so chamadas tampes. Como elas podem resistir presena
de mais prtons sem alterar o pH o que voc aprender na prxima aula.

126 C E D E R J

AULA

O que soluotampo?

Meta da aula

objetivos

Apresentar o que soluo-tampo e como


ela capaz de manter seu pH constante.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

definir soluo-tampo;

calcular o pK de solues pela equao de


Handerson e Hasselbach;

relacionar pK com faixa de tamponamento;

relacionar o sistema de tamponamento do


sangue com a taxa respiratria.

Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, voc vai
precisar de alguns contedos explorados
durante as Aulas 5 e 6, tais como o
comportamento dos cidos em solues aquosas
e o conceito de constante de dissociao.

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

INTRODUO

Na Aula 5, discutimos os conceitos de cidos e bases. Segundo a definio


de Bronsted e Lowry, so cidas as substncias capazes de doar prtons (H+)
e bsicas aquelas capazes de receb-los.
O grau de acidez de uma soluo, como voc viu na Aula 6, medido pela
sua concentrao de prtons pelo seu potencial de hidrognio inico ou,
simplesmente, pH. Assim, o pH de uma soluo reflete a sua concentrao
de prtons, que pode ser mxima, valendo 1M (o que significa pH = 0), ou
mnima, valendo 1014M (o que significa pH = 14).
Se ns perguntarmos o que preciso para alterar o pH de uma soluo,
provavelmente voc responder que basta aumentar a sua concentrao de
H+ livres, o que pode ser feito por adio de um cido forte, por exemplo, HCl

(cido clordrico). No entanto, algumas molculas apresentam propriedades


que podem impedir que isso acontea. No toda soluo aquosa que sofre
imediatamente alterao de pH frente adio de H+ proveniente de um
cido dissociado.
So essas molculas com propriedades particulares que voc ver na aula
de hoje.

O QUE SOLUO-TAMPO?
Uma gota de uma soluo 1M de HCl (cido clordrico) adicionada
em gua pura muda o pH da gua, diminuindo-o, concorda? Isso ocorre
porque o HCl um cido forte, que se dissocia completamente quando
adicionado em gua, aumentando a concentrao de H+ livre.
Mas... se os prtons liberados pela dissociao de um cido em
gua no ficassem livres? O pH da soluo seria alterado?
Parecem estranhas essas perguntas, mas o fato que existem
algumas molculas com uma propriedade especial: associarem-se a
SOLUO-TAMPO
Soluo que possui a
capacidade de resistir
a variaes no seu
pH, quando lhe
adicionado um cido
ou uma base.

128 C E D E R J

prtons ou liber-los, de acordo com o meio em que se encontram (se


cido ou bsico). Essa propriedade faz com que elas sejam capazes de
manter o pH de uma soluo inalterado, mesmo quando adicionamos
um cido. Quando esto em soluo aquosa, essas molculas do origem
quilo que chamamos SOLUO-TAMPO.

MDULO 1
1

1. Definindo tampes
Imagine que voc esteja em um laboratrio onde haja dois bcheres: um com
gua pura e outro com uma soluo-tampo que voc precisa utilizar em um
experimento (e que tenha pH em torno de 7). Estes bcheres no estariam
identificados, mas voc precisaria faz-lo rapidamente, pois necessitaria do
tampo dali a pouco para uma experincia com seus alunos.
Para identific-los, portanto, voc procedeu da seguinte maneira:
1. separou um pouco de cada soluo em um recipiente menor;
2. colocou um indicador de pH junto com as solues em cada um
desses recipientes. Esse indicador de pH funciona na faixa de 3,0-4,5,
ou seja, indica pHs cidos. Quando o pH de uma soluo est acima
de 4,5, o indicador fica alaranjado; quando o pH menor do que 3, o
indicador torna a soluo vermelha;
3. adicionou cido clordrico 1M (HCl), um cido forte, aos dois recipientes,
gota a gota.
A soluo do recipiente 1 teve sua colorao alterada rapidamente do laranja
para o vermelho, ao passo que a do recipiente 2 manteve-se alaranjada.
PERGUNTA: Qual dos recipientes contm a soluo-tampo? Justifique
sua resposta.
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Quando adicionamos um cido forte como o HCl a um recipiente


onde haja gua pura, esse cido se dissocia completamente de
imediato, dando origem a uma grande quantidade de H+ livres.
Esse aumento na concentrao de prtons livres faz com que o pH
da soluo se altere, diminuindo-o.
Na presena do indicador de pH mencionado na atividade (o
laranja de metila), substncias com pH acima de 4,5 mostram-se
alaranjadas. Conforme a substncia vai-se acidificando, a cor muda
para o vermelho.
Um tampo uma substncia capaz de resistir alterao do pH por
possuir grupamentos capazes de interagir com os prtons liberados
por um cido forte, por exemplo. Assim, se a soluo do frasco 1
mudou rapidamente de cor, porque ela no era capaz de resistir
adio de H+ e, portanto, no era o tampo. Conseqentemente,
no frasco 1 temos gua pura e, no 2, o tampo.

C E D E R J 129

AULA

ATIVIDADE

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

Os tampes possibilitam que o pH de uma soluo resista


adio de cidos ou bases. Mas que substncias podem funcionar como
tampes? Como o fenmeno de tamponamento ocorre? Para responder
a essas perguntas, ser preciso retomar alguns conceitos e aprofundlos. Vamos l?

FORA DE UM CIDO, SUA IONIZAO E pK


Como voc aprendeu na Aula 5, uma reao cido-base aquela
em que um cido se dissocia e d origem a um prton e a um on negativo,
que chamado de base conjugada do cido que a originou. Assim:
HA H+ + A
Na reao anterior, o cido hipottico HA deu origem base
conjugada A-. Os cidos fortes, assim como as bases fortes, dissociam-se
por completo em gua, ou seja, geram 100% da sua concentrao em
prtons e em sua base conjugada.
cidos como o clordrico (HCl), o sulfrico (H2SO4) ou o fosfrico
(H3PO4) so cidos fortes, pois se ionizam completamente quando
diludos em gua. Mas h cidos (e bases tambm) que apresentam
um comportamento diferente, no se ionizando por completo quando
adicionados em gua. Por isso, so considerados cidos (e bases) fracos.
Para voc compreender as propriedades dos cidos e bases fracos
em soluo, teremos de rever alguns conceitos e definies explorados
nas aulas anteriores. Vamos a eles?
Um doador de H+ e seu aceptor de H+ correspondente so
chamados par conjugado cido-base. Observe o exemplo a seguir, que
mostra a reao de dissociao do cido actico.
CH3COOH
cido actico

H+

+ CH3COO
acetato

O cido actico e o nion acetato formam um par conjugado


cido-base.
Os diferentes cidos, por possurem caractersticas moleculares
distintas, apresentam diferentes tendncias ao doarem seus prtons em
soluo. Quanto maior for a tendncia, mais forte ser o cido.

130 C E D E R J

MDULO 1

Podemos medir essa tendncia avaliando o equilbrio da reao

AULA

de ionizao do cido. Veja, a seguir, a reao de ionizao de um cido


hipottico.
HA

H+

cido

base conjugada

Quando essa reao atinge o equilbrio, podemos calcular sua


constante de equilbrio (Keq), que reflete a relao entre as concentraes
de produtos e reagentes nesse ponto. Quando a constante de equilbrio se
refere reao de ionizao de um cido, como voc j aprendeu na Aula
5, podemos cham-la de Ka.
Keq de um cido = Ka =

[H+] [A]
[HA]

Olhando para essa equao, podemos deduzir que quanto mais


formas no-ionizadas (HA) encontrarmos, menor ser o valor de Ka,
concorda? Ora, quanto mais formas no-ionizadas, mais fraco o cido.
Portanto, quanto menor o valor de Ka, mais fraco o cido , ou seja, mais
formas no-dissociadas so encontradas em soluo aquosa.
Para compreender melhor o significado da constante Ka, faa o
seguinte:
a) compare os valores das constantes de equilbrio das reaes de
ionizao dos cidos listados na Tabela 7.1;
b) responda: qual o cido mais forte e qual o mais fraco?
Tabela 7.1: Reaes de ionizao e constantes de dissociao de algumas
substncias

Substncia

Reao de ionizao

Ka (M)

cido fosfrico (H3PO4)

H3PO4 H + H2PO4

7,25 x 103

cido frmico (HCOOH)

HCOOH H+ + HCOO-

1,78 x 104

cido actico (CH3COOH)

CH3COOH H+ + CH3COO

1,74 x 105

cido carbnico (H2CO3)

H2CO3 H+ + HCO3

4,47 x 107

Ento, qual foi a sua resposta?


Quanto maior for o valor de Ka, maior ser a quantidade de
formas ionizadas em relao forma no-dissociada, ou seja, mais forte
o cido. Assim, dentre os cidos exemplificados, o fosfrico o mais
forte, enquanto o carbnico o mais fraco.

C E D E R J 131

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

Afinal...
7,25 x 103 = 0,00725
4,47 x 107 = 0,000000447
Lembra que, para estimar graus de acidez, os pesquisadores
sentiram necessidade de desenvolver uma escala numrica que
representasse a concentrao de prtons presente na soluo, o pH?
No seria muito mais simples se houvesse tambm uma escala assim
para avaliar se os cidos so mais fortes ou mais fracos? Certamente
que sim! Tal escala foi desenvolvida, e de maneira anloga escala de
pH. Confuso? Calma, vamos a um exemplo!
Imagine duas solues, X e Y, e suas constantes de dissociao:
Ka X = 103
Ka Y = 107
Esses valores indicam que a soluo X um cido mais forte do que
o cido Y, pois sua constante de dissociao no equilbrio mais alta. Uma
outra maneira de voc obter a mesma informao por meio do pKa.
Bastante ateno: o pH definido por log [H+]; em analogia, o
pKa foi definido como log Ka. Assim:
pKa = log Ka
Para a soluo X, temos:
pKax = log Ka
(10 pKax) = 103
(pKax) = 3
pKax = 3

132 C E D E R J

MDULO 1
2

2. Calculando o pK de uma soluo


A partir do exemplo que voc acabou de ver para a soluo X, calcule o
pKa da soluo Y.

RESPOSTA COMENTADA

O pK de uma soluo definido por log da sua constante de


dissociao no equilbrio. Para a soluo Y, que foi classificada como
cida ao apresentar uma Ka (e no uma Kb), temos:
pKaY = log Ka
(10 pKaY) = 107
(pKaY) = 7
pKaY = 7

Continuando a analogia entre pH e pK, responda s seguintes


questes, para entender e fixar os conceitos ao mesmo tempo:
Uma alta concentrao de H+ resultar em um pH:
( ) alto

( ) baixo

Um cido que apresente alta constante de dissociao no


equilbrio :
( ) forte ( ) fraco
Um cido que apresente Ka baixo ter pKa:
( ) alto

( ) baixo

Um cido forte ter pKa:


( ) alto

( ) baixo

Quanto maior a concentrao de prtons em uma soluo,


menor ser o valor de pH desta. Assim, solues com pH 1 ou 2, por
exemplo, so bastante cidas. Para uma soluo ser bastante cida, ela
provavelmente conter um cido forte, ou seja, um cido que se dissocie
completamente em gua. Esses cidos apresentam, em soluo aquosa,
altas concentraes de H+ e de sua base conjugada, e baixas concentraes
de sua forma no-ionizada. Aplicando a expresso que voc j aprendeu

C E D E R J 133

AULA

ATIVIDADE

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

para constantes de equilbrio de uma reao, fica fcil comprovar que a


Ka desse tipo de cido (forte) alta. Portanto:
cidos fortes apresentam alta Ka;
cidos fracos apresentam baixa Ka.
Aplicando o logaritmo constante de dissociao no equilbrio,
possvel observar um fenmeno semelhante ao que acontece com a
escala de pH: assim como para pH maior o valor significa que menor
[H+], para pKa, maior valor significa menor Ka. Ora, menor Ka significa
cido mais fraco, como voc j viu. Assim:
cidos fortes apresentam pKa baixo;
cidos fracos apresentam pKa alto.
Assim, quanto menor o pK, mais forte o cido!
Voc pode estar se perguntando de quem foi a idia de aplicar
logaritmo constante de equilbrio em analogia ao que foi feito para
graus de acidez (pH). A verdade que o conceito de pK surge da prpria
equao de constante de equilbrio. Veja:
[H+] [A]

Ka =

[HA]

Rearrumando os termos desta equao, temos:


Ka x [HA] = [H+] [A]
Ka x

[HA]
[A]

= [H+]

Invertendo a ordem das parcelas....


[H+] = Ka x

[HA]
[A]

Aplicando logaritmo negativo a todos os termos da expresso...

log [H+] = log Ka x

[HA]
[A]

log [H+] = log Ka log

[HA]
[A]

Ora, log [H+] nada mais do que pH; log Ka , como voc acabou
de aprender, o pKa. Substituindo essas informaes na equao, temos:

134 C E D E R J

MDULO 1

[HA]
[A]

AULA

pH = pKa log

Se invertermos o termo log [HA]/[A], o que resultar na


mudana de sinal, teremos a seguinte equao:
pH = pKa + log

[A]
[HA]

Essa equao que acabamos de deduzir muito conhecida no


campo da Bioqumica, e foi chamada de Equao de Handerson e
Hasselbach, em homenagem aos pesquisadores que a desenvolveram.
Dessa equao, podemos deduzir uma informao importante: quando
as concentraes do cido e de sua base conjugada so iguais, a relao
[A]/[HA] ser igual a 1. O log de 1 vale zero. Assim:
pH = pKa + log

[A]

(base conjugada)

[HA]

(cido)

pH = pKa + 0 pH = pKa
Ento, acabamos de relacionar pH com pK! O que isso tem a ver
com os tampes? Simples: para que a relao entre base conjugada e cido
no-ionizado seja 1, necessrio que 50% do cido esteja dissociado e
50% esteja no-ionizado.
Muitas substncias podem ser encontradas, em soluo aquosa, em
duas formas diferentes (com ou sem prtons associados). Isso vai ocorrer
em valores de pH prximos ao seu pK, como voc vai entender melhor
mais frente, nesta aula, quando estivermos exemplificando as curvas
de titulao. Essas substncias podero atuar como tampes! Assim,
complementando a definio de soluo-tampo, que voc viu no incio
desta aula, possvel dizer que uma soluo-tampo aquela em que
parte da substncia se encontra protonada (cido na forma no-ionizada)
e parte encontra-se desprotonada (na forma de base conjugada). por
meio desse balano entre formas protonadas e desprotonadas que um
tampo impede variaes de pH. Mas como? Voc vai entender melhor
mais adiante, quando estivermos falando das curvas de titulao.
Para o bom funcionamento dos organismos vivos, necessria a
existncia de ambientes nos quais o pH se mantenha estvel, mesmo aps a
adio de cidos ou bases. Muitas molculas biolgicas, como, por exemplo,
C E D E R J 135

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

as protenas e os cidos nuclicos, possuem diversos grupos funcionais que


podem ser protonados ou desprotonados. As propriedades dessas molculas
podem variar muito em funo do seu estado de protonao. Esse estado,
por sua vez, depende da acidez da soluo na qual elas se encontram.
O sangue um exemplo de excelente tampo. Em um adulto
normal, o pH sangneo mantido constantemente em 7,4. Condies que
promovam uma pequena queda no valor do pH do sangue so extremamente
ACIDOSE

perigosas, sendo esse quadro denominado ACIDOSE. Isso ocorre, por exemplo,

Ruptura do equilbrio
cido-bsico do
plasma, promovendo
a queda do pH do
sangue a valores
inferiores a 7,4.

em casos de diabetes no controlados, devidos superproduo de cidos no


metabolismo. Se o pH atingir valores prximos a 7,0, graves conseqncias
podero ocorrer, inclusive a morte do indivduo.

Mais motivos para manter o pH constante


Uma das principais causas da necessidade de manuteno do pH interno
dos organismos, seja intracelular ou extracelular, a grande sensibilidade
das enzimas a variaes de pH.
Lembra que na Aula 5 falamos um pouco sobre uma enzima presente no
estmago, a pepsina? Essa enzima trabalha na sua capacidade mxima
no pH do suco gstrico, que em torno de 2; fora desse pH, ela tem a
capacidade de quebrar protenas (o que sua funo) diminuda.
Assim como a pepsina, todas as enzimas tm um pH no qual as suas atividades
so favorecidas. Nos meios intracelulares, o pH fica em torno de 7,4, assim
como o pH do sangue. Em valores de pH acima ou abaixo deste, a atividade das
enzimas comprometida e, junto com ela, uma srie de funes biolgicas,
como o metabolismo de nutrientes, a replicao de DNA, a diviso celular,
a produo de protenas de todo tipo, inclusive as estruturais. Dependendo
da variao de pH, as enzimas podem no apenas ter sua atividade reduzida
como tambm perder essa atividade completamente. Como isso acontece
assunto para daqui a algumas aulas...

ATIVIDADE
2
3. Calculando pK pela Equao de Handerson e Hasselbach
Talvez voc j tenha ouvido falar no cido ltico. Essa molcula um produto
do metabolismo anaerbio (na ausncia de oxignio) no msculo, quando
sujeito a exerccio intenso. Uma vez acumulado nas clulas musculares, o
cido ltico pode levar cibra.
O cido ltico um cido fraco, e sua base conjugada chama-se lactato.
Veja a reao:

OH

CH3 C C
OH
cido ltico

136 C E D E R J

OH
CH3 C C
lactato

O
+
O

H+

MDULO 1

7
RESPOSTA COMENTADA

Para resolver essa atividade, voc no precisava fazer nada alm de


aplicar corretamente a Equao de Handerson e Hasselbach:
pH = pKa + log
4,8 = pKa + log
4,8 = pKa + log

base conjugada
cido no-ionizado
0,01
0,1
102
101

4,8 = pKa + log 101


Resolvendo log 101...
log 101 = x a 10x = 101 a x = -1
Portanto, log 101 vale -1. Substituindo na equao...
4,8 = pKa 1 a pKa = 4,8 + 1 a pKa = 5,8.

VOC SABE O QUE TITULAO?


No final da aula passada, voc aprendeu como fazer uma reao
de neutralizao. Naquela ocasio, aprendeu tambm que possvel
descobrir o pH de uma soluo utilizando outra soluo de carter
contrrio ao da concentrao conhecida (se cido, usando uma base;
se bsico, usando um cido). Sabendo o volume da soluo conhecida
utilizado para neutralizar a soluo desconhecida, possvel calcular
o pH (se no se lembra bem desses clculos, bom voltar Atividade
Final da Aula 6).

C E D E R J 137

AULA

Analise a seguinte situao: em uma soluo de pH 4,8, h uma


concentrao de 0,1M de cido ltico. Nesse momento, h, de lactato,
0,01M. Utilizando a Equao de Handerson e Hasselbach, calcule o pK do
cido ltico.

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

TITULAO
Mtodo que utiliza
uma soluo de
concentrao
conhecida para
determinar a
concentrao de
outra soluo.

O que voc fez na Atividade Final da aula passada nada mais foi
do que uma

TITULAO,

utilizando um cido forte (o HCl) e uma base

forte (o NaOH).
H outros tipos de titulao, como, por exemplo, a que utiliza
uma base forte para titular um cido fraco. a essa que vamos nos ater
por agora e, para isso, necessrio ver como se comporta um cido
fraco em gua. Observe novamente o que acontece com o cido actico
em gua:
CH3COOH

H + CH COO
+

Um cido fraco, como voc j sabe, no se dissocia por completo


em gua. O equilbrio qumico da reao (formao de cido dissociado
ou permanncia na forma no-ionizada) vai depender do pH do meio
em que esse cido se encontra.
Em um meio (soluo) em que o pH esteja baixo (ou seja, em
que haja uma concentrao alta de H+), a reao no ser favorecida
na formao de espcies dissociadas. Assim, em pHs baixos, possvel
dizer que a maior parte das molculas de cido actico estar na sua
forma protonada (Figura 7.1).

Em pHs baixos:
CH3COOH

H+ + CH3COO

Em pHs prximos ao pK:


CH3COOH

H + CH COO
+

Figura 7.1: Comportamento de um cido fraco, o actico, em soluo aquosa de


pH variante. Em valores de pH baixos, a reao favorece as formas no-ionizadas;
quando o pH se iguala ao pK, metade das formas protonada e a outra metade
encontra-se dissociada.

Se, pouco a pouco, adicionarmos uma base forte (por exemplo,


NaOH 0,1 M) soluo de cido actico (representaremos por HAc, daqui
por diante), a tendncia que o pH da soluo v aumentando, concorda?
Lembre-se de que o aumento do pH significa que a concentrao de
prtons livres est diminuindo e, com isso, esto sendo mais favorecidas
as formas dissociadas do cido fraco em questo. Chegar um momento
em que o pH da soluo ser tal que encontraremos metade das formas

138 C E D E R J

MDULO 1

protonadas e metade das formas desprotonadas. Ora, de acordo com o

AULA

que voc est aprendendo nesta aula, o ponto em que 50% so formas
protonadas e 50% so desprotonadas nada mais do que o pK do cido.

O pK corresponde ao valor de pH no qual o tampo est apresentando


sua maior capacidade tamponante.

Qualquer procedimento de titulao pode ser representado por


um grfico que mostre a curva de titulao. No caso do cido actico/
NaOH, a curva de titulao mostrar o comportamento do cido fraco
frente adio de base forte:
9
100% Ac
8
7
50% HAc e 50% Ac

pH

pH 5,76

5
4

pH 3,76

pH = pKa = 4,76
3
2

100% HAc

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Figura 7.2: Curva de titulao de 100 mL de cido actico por 100 mL de NaOH.
No incio do procedimento, o pH baixo (2) e a concentrao de espcies de HAc
protonadas 100%. Conforme vai ocorrendo a adio de base, o pH da soluo
vai aumentando, at se aproximar do pK do cido actico. Quando isso acontece
(pH = pK), 50% das molculas de cido esto dissociadas (Ac) e 50% se encontram
ainda no-ionizadas. Repare que em pHs prximos ao pK do cido actico, o pH
da soluo varia muito pouco frente adio da base forte. Passando dessa faixa,
que chamada faixa de tamponamento, o nmero de espcies dissociadas (bases
conjugadas formadas) aumenta at atingir 100%, o que ocorre em pH por volta
de 7,5.

C E D E R J 139

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

A faixa de pH prxima ao pK de uma soluo de cido fraco


dita sua faixa tamponante, na qual o tampo funciona, embora no com
sua capacidade mxima. Essa faixa fica em torno de 1 ponto abaixo e
outro acima do pK do tampo (exemplo: a faixa de tamponamento de
um tampo com pK = 4,76 entre pH 3,76 e 5,76), e nela o cido fraco
funciona como um tampo. Mas voc consegue dar uma explicao
para isso acontecer?
medida que adicionamos a base forte soluo de cido
fraco, a relao [base conjugada]/[cido] muda. O NaOH se dissocia
completamente, gerando alta concentrao de OH. Essas hidroxilas,
geradas pela dissociao da base, so neutralizadas pelos H+ existentes
na soluo devido dissociao do cido fraco, formando gua.
A adio de uma base forte a um cido fraco em pH baixo,
portanto, leva formao de H2O. Ocorre, como conseqncia, a
diminuio da [H+], o que promover uma dissociao adicional do
cido, de forma que o equilbrio da reao venha a ser novamente
atingido. A quantidade de cido fraco que se dissocia praticamente
equivalente quantidade de base forte adicionada. Dessa forma, uma
grande quantidade de OH pode ser adicionada sem que haja uma grande
variao no pH da soluo.
Na faixa de tamponamento, ou seja, valores de pH prximos ao
pK do cido fraco, a adio de uma grande quantidade de base forte
no promove grandes mudanas de pH. Se o cido fraco no estivesse
presente, o pH iria variar muito com uma pequena adio de NaOH,
j que no haveria nenhuma fonte de H+ para neutralizar as hidroxilas
(OH) adicionadas.
A capacidade tamponante de uma soluo tambm depende
da concentrao do tampo. Quanto maior a concentrao da base
conjugada, maior a quantidade de H+ que pode reagir com ela. Da
mesma forma, quanto maior a concentrao do cido conjugado,
maior a quantidade de OH que pode ser neutralizada pela dissociao
do cido.

140 C E D E R J

MDULO 1
3

Foto: Nick Cowie

4. Qual tampo funcionar?


Imagine que voc trabalhe em
um laboratrio de Bioqumica.
Um estagirio recm-ingresso
pediu-lhe auxlio para executar
um experimento. Ele precisava
testar a atividade de uma protena
que s funcionava em condies
Fonte: www.sxc.hu cod. 110807
muito restritas: com pH em torno
de 7,2.
Para garantir o sucesso do experimento, voc sugeriu ao estagirio que
fizesse as reaes qumicas em um meio tamponado, e no em gua.
Ele perguntou, apontando para uma prateleira com diversos frascos, que
tampo deveria utilizar. Voc olhou para a prateleira e estes foram os
tampes que viu:
1. Tampo tris 0,1 M, pH 7,2
pK = 8,1
2. Tampo fosfato de sdio 0,1 M, pH 7,2
pK = 7,2
3. Tampo borato de sdio 0,1 M, pH 10,0
pK = 9,2
4. Tampo acetato de sdio 0,1 M, pH 3,5
pK = 4,7
Analisando os pKs, qual tampo voc indicaria para o estagirio?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

O pK o valor de pH em que metade das molculas est protonada


e a outra metade no. Nesse valor, a capacidade tamponante de
uma substncia-tampo mxima. Assim, ao fazer um experimento
para o qual a manuteno do pH importante, indicado escolher
um tampo cujo pK seja prximo ao pH que voc precisa manter.
Portanto, o tampo que voc deveria ter sugerido ao estagirio o
tampo fosfato de sdio (2).
Se voc pensou em sugerir o tris, no acertou por pouco. O tris
capaz de tamponar uma soluo de pH 7,2, mas nesse pH no
um tampo eficiente, pois est a quase uma unidade de pH distante
do seu pK.

C E D E R J 141

AULA

ATIVIDADE

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

UM EXEMPLO BIOLGICO: NOSSO SANGUE COMO UMA


SOLUO-TAMPO
Agora voc entendeu como funcionam as solues-tampo. Assim,
podemos definir como soluo-tampo aquela formada por um cido
fraco (doador de prtons) e sua base conjugada (aceptora de prtons).
Na faixa de pH prxima ao valor pK (aproximadamente entre
uma unidade de pH acima e uma unidade de pH abaixo do pK), a adio
de H+ ou OH tem efeitos muito menores sobre o pH do meio do que
em pHs fora da faixa tamponante.
Por exemplo, o par H2PO4 / HPO42 apresenta um pK de 6,86, sendo
um tampo efetivo entre os pHs 5,9 e 7,9. J o par NH4+/NH3, cujo pK
9,25, pode agir como tampo entre os pHs 8,3 e 10,3. Note que a faixa
de tamponamento de diferentes solues-tampo pode variar e que isso
acontece de acordo com o pK do cido fraco presente na soluo.
Nosso sangue tem um sistema de tamponamento eficiente, pois
pequenas variaes no pH sangneo podem ser fatais para o indivduo.
O sistema de tamponamento do sangue mais complexo do que os outros
sistemas-tampo usados como exemplo ao longo desta aula, e se chama
sistema bicarbonato (HCO3). No sabe de onde vem essa molcula?
Vai descobrir j j!
O gs carbnico (CO2) que expiramos vem do metabolismo
celular, que o lana na corrente sangnea para que possa ser eliminado
pelos pulmes. Na presena de gua, esse CO2 que est dissolvido no
sangue pode participar de uma reao que origina o cido carbnico.
No equilbrio, essa reao :
CO2 + H2O

H CO
2

O cido carbnico, como todo cido, pode sofrer dissociao,


gerando um prton e sua base conjugada, que o bicarbonato. No
equilbrio, temos:
H2CO3

H + HCO
+

Repare que as duas reaes apresentadas so reversveis, isto ,


podem acontecer nos dois sentidos. Ento, podemos escrever:
CO2 + H2O

142 C E D E R J

H CO H + HCO

MDULO 1

O cido carbnico no uma molcula muito estvel, ou seja, tende

AULA

rapidamente a se dissociar (formando bicarbonato) ou a retornar a CO2


e gua. Como dissemos, essas reaes esto representadas no equilbrio.
Assim, um aumento de CO2 desloca o equilbrio da reao para a direita,
ou seja, favorece a formao de H2CO3 e, conseqentemente, de HCO3;
ao contrrio, um aumento no bicarbonato (HCO3) desloca a reao para
a esquerda, favorecendo a formao de H2CO3 e, por conseguinte, de CO2.
Por isso, podemos resumir as equaes dizendo que, no final das contas,
o CO2 est em equilbrio com o HCO3.
Os cidos produzidos no metabolismo liberam prtons que,
em vez de diminuirem o pH do sangue, se associam ao bicarbonato,
gerando, por fim, CO2. Este pode ser eliminado na respirao, impedindo
a acidificao do sangue. Quando o bicarbonato se associa ao H+ e forma
cido carbnico, h remoo de prtons do sangue. O cido carbnico
retorna a CO2 e gua, e o pH do sangue aumenta.

!
Ou seja...
O sistema de tamponamento do sangue envolve alguns passos importantes:
produo de H2CO3 a partir de CO2 e gua, dissociao do cido carbnico
em bicarbonato (HCO3), retorno do bicarbonato a cido carbnico e, desse
cido, a CO2, que pode ser eliminado pelos pulmes.

Esse no o nico, mas o principal sistema de controle do pH do


sangue. Sua maior vantagem est no fato de que ele pode ser rapidamente
ajustado pela respirao, isto , a concentrao de CO2 dissolvido no
sangue pode ser ajustada rapidamente por meio de mudanas na taxa
respiratria.
Para entender melhor esse controle do pH do sangue com a taxa
respiratria, no deixe de fazer a Atividade Final!

CONCLUSO
Fisiologicamente, a manuteno do pH do sangue e do meio
intracelular fundamental para o bom funcionamento do organismo.
Diversas funes podem ser comprometidas, caso enzimas sejam
desnaturadas (percam sua capacidade de catalisar reaes qumicas), como a
replicao do DNA, a diviso celular, a sntese de novas protenas, a gerao
de energia, dentre outras.

C E D E R J 143

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

Tampes fisiolgicos esto presentes em todas as nossas clulas


e, como no caso do sangue, fora delas tambm. Os aminocidos,
unidades constituintes das protenas, podem funcionar como tampes,
por exemplo. Mas isso assunto para daqui a duas aulas...

ATIVIDADE FINAL

Qual a relao entre pH do sangue e respirao?

ATENO!
Esta uma atividade-desafio! No deixe de tentar faz-la, pois ela acrescentar
informaes importantes s que voc estudou na ltima seo da aula de hoje,
sobre tamponamento no sangue. Boa sorte e neurnios obra!

O exerccio fsico recomendado por mdicos para o bem da sade, desde


que realizado com a orientao de profissionais competentes. Dependendo da
intensidade do exerccio, muitas modificaes metablicas podem ocorrer no
organismo. Analise as informaes a seguir:

Foto: Michal Zacharzewski

1
Em atividade muscular intensa, ocorre aumento na taxa
respiratria do indivduo, bem como alta produo de
cido ltico. Essa substncia pode sofrer a seguinte
reao de dissociao, e os produtos so secretados
na corrente sangnea.
Fonte: www.sxc.hu cd. 425341

OH

CH3 C C
OH
cido ltico

144 C E D E R J

OH

CH3 C C

+
O

lactato

H+

MDULO 1

Relao entre pH sangneo e


intensidade do exerccio praticado

7,42

7,42

Relao entre taxa respiratria


e pH sangneo imediatamente
aps exerccio fsico intenso

7,34
Intensidade do exerccio fsico

7,34

moderado

Taxa respiratria (aumento da


entrada de O2 e sada de CO2)

intenso

Com base nas informaes 1, 2 e 3, diga qual a relao existente entre exerccio
fsico, produo de lactato, alterao do pH do sangue e taxa respiratria.
Mencione a relao existente entre a concentrao de CO2 no sangue e o pH
deste lquido.
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

O exerccio fsico intenso faz com que as clulas produzam altas


concentraes de cido ltico. Esse cido ltico se dissocia, dando
origem a lactato e H+, que vo para a corrente sangnea. O aumento
da concentrao de prtons no sangue, provenientes do cido ltico
ionizado, fazem com que o pH do sangue diminua.
O sangue possui um sistema de tamponamento, pois alteraes no seu
pH podem ser fatais para o indivduo. Esse sistema de tamponamento
baseado no equilbrio entre CO2 e HCO3 no sangue (veja a reao
a seguir).
CO2 + H2O

H2CO3

H+ + HCO3

C E D E R J 145

AULA

pH do sangue

pH do sangue

Bioqumica I | O que soluo-tampo?

Quando acontece um aumento na concentrao de H+ no sangue,


o equilbrio desestabilizado, e tende a ser deslocado no sentido da
formao de CO2 . Esse CO2 precisa ser eliminado para no formar mais
cido carbnico e, conseqentemente, bicarbonato e H+. Para eliminar o
CO2 , o organismo aumenta a sua taxa respiratria. O aumento da taxa
respiratria e da eliminao de CO2 restabelece o pH do sangue.

RESUMO

Uma soluo-tampo aquela capaz de resistir a variaes de pH. Solues


como essa so formadas por um cido fraco (doador de prtons) e sua base
conjugada (aceptora de prtons).
possvel calcular a constante de dissociao desses cidos (Ka); quanto maior
a constante de dissociao, mais forte o cido.
Uma relao entre fora do cido e pH pode ser estabelecida por meio do pK.
O valor do pK numericamente semelhante ao do pH da soluo na qual as
concentraes do cido e de sua base conjugada so iguais. Ou seja, o pK de
um cido corresponde ao pH da soluo no qual esse cido se encontra 50%
protonado, 50% desprotonado. Na faixa de pH prxima ao pK, a adio de
uma base forte no resulta em grandes variaes de pH, j que cada vez que
ons OH se dissociam da base, um prton proveniente do cido os neutraliza,
formando gua. Dessa forma, at que o cido esteja completamente dissociado,
a base tamponada.
Sistemas de tamponamento fisiolgico, como o bicarbonato no sangue, so
fundamentais ao bom funcionamento do organismo. o balano entre cido
carbnico e bicarbonato (balano esse que pode ser influenciado pelo ritmo
respiratrio aumento de sada de CO2) que mantm o pH do sangue sempre
em 7,4.

INFORMAO SOBRE A PRXIMA AULA


Na prxima aula, voc comear a aprender um pouco sobre os aminocidos,
molculas que so unidades formadoras de protenas. At l!

146 C E D E R J

AULA

Introduo aos
aminocidos

Meta da aula

objetivos

Apresentar o que so aminocidos, com


nfase em algumas das suas propriedades
qumicas.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

caracterizar a estrutura de um aminocido;

identificar molculas quirais.

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

INTRODUO

Voc j ouviu falar em aminocidos? Essas molculas esto mais presentes


na sua vida do que voc imagina. Os aminocidos esto, por exemplo,
em suplementos alimentares comercializados, como o que voc pode ver
na Figura 8.1.

Aminocidos essenciais
Lisina
Leucina
Valina
Fenilalanina
Treonina
Isoleucina
Triptofano
Metionina
Histidina

1958 mg
1569 mg
1223 mg
1053 mg
1042 mg
725 mg
400 mg
385 mg
375 mg

Aminocidos no-essenciais
Glicina
Prolina
Hidroxiprolina
cido Glutmico
Alanina
Arginina
cido Asprtico
Serina
Tirosina
Cistena
Taurina

11355 mg
6808 mg
5789 mg
5065 mg
4704 mg
3821 mg
2981 mg
1815 mg
182 mg
86 mg
0,7 mg

Figura 8.1: Foto de um frasco de um suplemento alimentar e detalhe de


seu rtulo, mostrando as quantidades de aminocidos presentes.

Os aminocidos possuem algumas funes no nosso organismo, mas a


principal delas a de serem as unidades formadoras das protenas.
As protenas so as macromolculas mais abundantes nos seres vivos,
ocorrendo em todas as clulas e em todos os compartimentos celulares.
Conforme veremos com mais detalhes nas prximas aulas, as protenas
tm tamanhos e formas variados e, mais do que isso, apresentam grande
diversidade de funes biolgicas.
Um pouco de dificuldade em perceber a presena das protenas na sua vida?
Vamos a alguns exemplos!
Todos ns j vimos um vaga-lume brilhando no escuro. Por incrvel que parea,
aquele brilho resulta da ao de uma protena chamada luciferase, que faz
uma reao qumica gerando um produto que emite luz (para saber mais
sobre como essa reao acontece, visite o site http://www.ucs.br/ccet/defq/
naeq/material_didatico/textos_interativos_26.htm).

148 C E D E R J

MDULO 1

A luciferase faz parte de um grupo de protenas chamadas enzimas. Uma

AULA

enzima uma protena que participa de reaes qumicas. A duplicao do


DNA para diviso celular, assim como a quebra dos nutrientes que ingerimos
na alimentao, para que possam ser absorvidos e utilizados por nosso
organismo, so outros exemplos de atuaes das enzimas (sobre esse tipo
de protenas, voc aprender mais nas Aulas 19 e 20).
As protenas tambm podem estar presentes na constituio da estrutura do
que vemos. O chifre de um animal ou as nossas prprias unhas e cabelos so
exemplos disso. A protena ali presente se chama queratina e, por fazer parte
da estrutura do organismo, denominada protena estrutural.
Independentemente do fato de realizarem alguma reao qumica ou de estarem
presentes num fio de cabelo ou num chifre, podemos dizer que as protenas
apresentam algo em comum: todas so formadas por aminocidos.
Existem vinte aminocidos na constituio das protenas. O que eles so e
como so suas estruturas o que voc vai aprender na aula de hoje!

O QUE AMINOCIDO?
Aminocido uma molcula orgnica, ou seja, composta de
tomos de carbono. A particularidade do aminocido, como o prprio
nome j diz, conter dois outros grupamentos: um amino e um carboxil
(que caracteriza os cidos orgnicos).
Lembra as aulas de Qumica Orgnica, do Ensino Mdio?
Naquela ocasio, voc aprendeu que um grupamento amino o radical
NH3+. Aprendeu tambm que um cido orgnico caracterizado pelo
grupamento carboxila, o radical COO. Um aminocido , portanto, uma
molcula que apresenta esses dois radicais juntos. Veja a Figura 8.2:
COO
NH3+ C H
R
Figura 8.2: Estrutura geral de um aminocido. No centro da molcula, h um tomo de
carbono. Associados a ele, h um grupamento amino (NH3), um grupamento carboxila
(COO), um hidrognio (H) e um radical varivel, representado pela letra R.

C E D E R J 149

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

A representao genrica de um aminocido, como a que voc viu


na Figura 8.2, mostra um tomo de carbono central, chamado carbono .
Esse carbono , assim como todo tomo de carbono, capaz de realizar
quatro ligaes qumicas, as quais esto discriminadas a seguir:
1. ligao com um grupamento amino (NH3+);
2. ligao com um grupamento carboxila (COO);
3. ligao com um tomo de hidrognio (H);
4. ligao com um radical varivel, representado pela letra R.
Dependendo do grupamento R que estiver ligado ao carbono central,
teremos um aminocido diferente, cada um com suas particularidades.
Voc acabou de aprender a frmula geral dos aminocidos! Mas
sabe por que eles so to importantes?
Essas molculas so as unidades formadoras das protenas, um
dos grupos de macromolculas que so focos de estudo da Bioqumica
por causa da sua importncia para os seres vivos. Conhecer a estrutura
dos aminocidos importante para que, em aulas futuras, voc possa
compreender a estrutura das protenas.
Como acabou de ver, substituir o radical R a maneira de gerar
diferentes molculas de aminocido. Como constituintes de protenas nos
organismos, participam vinte aminocidos diferentes. Veja a Figura 8.3:

150 C E D E R J

MDULO 1

8
AULA

Glicina

Alanina
Valina
Fenilanina
Tirosina

Leucina

Triptofano

Isoleucina
Metionina

Histidina
Serina

Lisina
Treonina

Cistena

Arginina

Prolina

Asparagina

Aspartato
Glutamina

Glutamato

Figura 8.3: Estruturas dos 20 aminocidos constituintes das protenas, com os grupamentos laterais R de cada um
destacados. importante ressaltar que essas estruturas variam seu estado de protonao de acordo com o meio
em que se encontram. Em pH neutro, como estamos representando, todos os grupamentos COOH constituintes
da frmula geral de um aminocido, nesta figura, esto desprotonados (COO), e todas as aminas (NH3+) esto
protonadas.

Parecem muitas estruturas para ter em mente? Se voc analisar


com cuidado a figura anterior, ver que os vinte aminocidos formadores
de protenas apresentam vrias similaridades. Vamos a elas?

C E D E R J 151

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

Comece olhando para glicina, alanina, valina, leucina e


isoleucina:

Glicina

Alanina
Valina
Leucina
Isoleucina

Figura 8.4: Glicina, alanina, valina, leucina e isoleucina os aminocidos mais simples
dentre os 20 constituintes de protenas.

Qual o grupamento lateral da glicina? Compare este aminocido


com todos os demais dentre os 20 da Figura 8.3. O que voc pode
concluir?
____________________________________________________________
A glicina o menor aminocido, pois seu grupamento R formado por
um simples tomo de hidrognio. A alanina vem logo em seguida, com
um metil (CH3) de grupamento lateral. Sua vez: analise alanina, valina
e leucina, identificando as diferenas entre eles.
____________________________________________________________
____________________________________________________________
A alanina, a valina, a leucina e isoleucina tm grupamentos R
constitudos, basicamente, por carbono e hidrognio, formando o que
CADEIA ALIFTICA

chamamos

Cadeia aliftica, ou
aberta, uma cadeia
linear de tomos
formada por C e H.
Pode ser ramificada
ou no.

dissolvem bem na gua (j discutimos esse conceito na Aula 4).

152 C E D E R J

CADEIA ALIFTICA.

Essas so bastante apolares, isto , no se

MDULO 1

AULA

Importante!
Como voc j aprendeu, o carbono central da estrutura genrica de todos os
aminocidos chamado carbono . Quando h carbonos na cadeia lateral,
eles so denominados , , , , e assim por diante.
Carbono

Carbono
Carbono
Carbono
Carbono

Lisinia

Repare que as diferenas entre glicina, alanina, valina e leucina


so apenas acrscimos de radicais metil (CH3). A glicina tem apenas

ISMERO

um tomo de hidrognio como grupamento lateral; a alanina substituiu

Duas molculas so
ismeras quando
apresentam a mesma
frmula molecular
(mesmas quantidades
de todos os tomos)
e frmula estrutural
diferente. Ou seja,
duas molculas so
ismeras quando,
apesar de terem o
mesmo nmero de
tomos, apresentam
uma organizao
destes diferentes,
formando molculas
diferentes.

o seu radical R por um metil (carbono ); a valina uma alanina com


mais dois carbonos; a leucina uma alanina com mais trs carbonos.
A isoleucina, como o nome j diz, um ISMERO da leucina. Ela tambm
apresenta quatro carbonos no grupamento lateral, mas dispostos de
maneira diferente.
Assim como existem aminocidos com o grupamento lateral
(R) aliftico, existem alguns que apresentam estruturas carbnicas
fechadas nessa mesma posio. Esse o caso da fenilalanina, da tirosina
e do triptofano, que apresentam

ANIS AROMTICOS

como parte dos seus

grupamentos R.
ANEL AROMTICO

Anel aromtico
(benzeno, tambm
chamado de fenil)
Fenilanina
Tirosina

Triptofano

Figura 8.5: Fenilalanina, titosina e triptofano os aminocidos aromticos, devido


presena do anel benznico.

Hidrocarbonetos
aromticos so
cadeias no-lineares
formadas de carbono
e hidrognio que
possuem, no mnimo,
um anel de benzeno
(que pode tambm ser
chamado fenil).
O termo aromtico
foi utilizado devido
ao cheiro agradvel
dessas molculas.

C E D E R J 153

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

Veja as estruturas da fenilalanina e da tirosina. Levando em


considerao os aminocidos que voc j analisou, que relaes entre
eles possvel estabelecer?
A fenilalanina no tem esse nome toa: o anel aromtico benzeno
tambm pode ser chamado fenil. Se voc examinar a estrutura da alanina
e da fenilalanina, vai perceber rapidamente que a nica diferena entre
esses dois aminocidos o grupamento fenil. A tirosina, por sua vez,
muito parecida com a fenilalanina, apresentando uma hidroxila a mais
no grupamento lateral R.

Voc sabia?
A tirosina foi descoberta no queijo, que em grego chamado tyros.

Um aminocido que pode causar graves problemas...

Voc j reparou que em alguns rtulos de produtos industrializados,


especialmente nos de refrigerantes light, vm escrito CUIDADO
CONTM FENILALANINA? Faz idia do porqu desse aviso?
A resposta que algumas pessoas nascem com uma doena chamada
fenilcetonria (PKU), que uma deficincia na enzima que metaboliza o
aminocido fenilalanina. Sem essa enzima (a fenilalanina hidroxilase, que
converte a fenilalanina em um outro aminocido, a tirosina) funcionando
corretamente, a fenilalanina se acumula nos fluidos corporais, inclusive
no sangue.
A alta concentrao de fenilalanina acarreta uma srie de conseqncias
para o indivduo, que aparecem dos 3 aos 6 meses de vida. Estas podem
ser: retardo mental, retardo no desenvolvimento psicomotor (no andar e
no falar), convulses, crebro de tamanho reduzido, dentre outras.
Os sintomas da fenilcetonria so hipopigmentao (em geral, as crianas
que nascem com PKU so mais claras cabelos, pele e olhos do que seus
parentes) e, em alguns casos, odor caracterstico na urina. Se a doena
no for diagnosticada, os altos nveis de fenilalanina podem levar
morte do indivduo.
Para detectar a fenilalanina que os mdicos fazem o to conhecido teste
do pezinho (teste de Guthrie). Por esse teste, algumas gotas do sangue
do recm-nascido so tiradas do p e analisadas. medida a quantidade

154 C E D E R J

MDULO 1

8
Foto: Ramon Gonzalez

AULA

de fenilalanina no sangue, que j pode ter aumentado por causa da


ingesto de protenas provenientes do leite materno.

Fonte: www.sxc.hu cd. 513908

O teste do pezinho pode parecer uma crueldade, mas faz-lo na criana


com 48 horas de vida importante para detectar doenas como a
fenilcetonria.
No h tratamento medicamentoso para a doena. Para manter os nveis
de fenilalanina controlados, necessrio fazer dieta com restrio de
protenas e administrar aminocidos (exceto, lgico, a fenilalanina!)
por via oral, em cpsulas.

O triptofano um aminocido menos abundante do que os outros


nas protenas. Sua frmula estrutural apresenta um anel aromtico,
fazendo uma estrutura cclica com um nitrognio e com outros tomos
de carbono. Esse anel maior (benzeno + carbonos + nitrognio) chamado
indol. A presena desse anel faz com que o triptofano seja o precursor de
uma srie de outras molculas de grande importncia fisiolgica.

ATIVIDADE
1
1. Derivados de triptofano grupos virtuais
O triptofano um aminocido cuja presena em protenas no
muito expressiva. Diz-se, inclusive, que o triptofano um aminocido
raro.
Esse composto no produzido por nosso organismo; portanto, precisa
estar na nossa dieta, para que o tenhamos em quantidades satisfatrias
a fim de sintetizar nossas prprias protenas. Alm disso, o triptofano
utilizado no nosso corpo como o precursor de diversas molculas de grande
importncia fisiolgica.
Pesquise em livros de Bioqumica (na biblioteca do plo, voc encontra

C E D E R J 155

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

alguns), na internet ou pergunte a algum mdico ou cientista o nome


de uma molcula (que no uma protena) que seja produzida utilizando
o aminocido triptofano como precursor. Em seguida, v at o grupo
de estudo da disciplina Bioqumica I, clique na atividade Derivados de
Triptofano e poste o nome da substncia que voc encontrou. Existem
muitos derivados de triptofano, voc no ter problemas para achar um!
Outra maneira de participar desta atividade entrar no grupo de estudos,
pegar o nome de uma substncia que j foi postada pelos colegas e fazer
uma breve busca sobre a funo desse composto. Disponibilize as suas
descobertas para os outros alunos da disciplina escrevendo um pargrafo
sobre o assunto, postando links esclarecedores ou colocando arquivos na
aba Documentos do grupo de estudos. No deixe de participar! Voc vai

Agora observe a Figura 8.3 por completo. Esses trs aminocidos


sobre os quais voc acabou de aprender so bastante volumosos em
relao aos outros, no so? A explicao para isso simples, e como
voc pode imaginar, vem do fato de que esses anis so muito grandes
e ocupam muito espao.
A presena de anis aromticos confere a esses aminocidos no
apenas odor caracterstico e grande volume, mas tambm a capacidade
de absorver luz ultravioleta (para mais detalhes, veja o boxe explicativo
a seguir). Essa propriedade muito importante e pode ser usada em
diversos estudos sobre estrutura de protenas e, at mesmo, auxiliar na
determinao da concentrao de uma protena que est em um tubo

Foto: Jens Nicolay

de ensaio.

Fonte: www.sxc.hu
361322

156 C E D E R J

O que h antes e depois do arco-ris?


Como voc acabou de ver nesta aula, os
anis aromticos presentes nos aminocidos
fenilalanina, tirosina e triptofano lhes
conferem algumas particularidades.
Absorver luz ultravioleta uma delas. Mas
voc tem idia de como isso funciona?
Quando falamos de luz, estamos falando
de dois tipos: a que vemos e a que no
vemos. A luz visvel (luz branca) pode ser
decomposta em 7 cores, que so as cores
do arco-ris.
Talvez voc se lembre de que a luz uma
onda e que, como toda onda, tem um
comprimento, medido em nanmetros
109 m. De acordo com o comprimento

MDULO 1

8
AULA

dessa onda, a cor da luz varia. Assim, na ordem do arco-ris, a luz branca
decomposta em: violeta (380-440 nm), azul (440-490 nm), verde (490-565 nm),
amarelo (565-590 nm), laranja (590-630 nm) e vermelho (630-780 nm).
Todos os comprimentos de onda de luz que so superiores a 780 nm
so chamados infra-vermelhos e, abaixo de 380 nm, de ultravioletas.
esse tipo de luz (comprimento de onda inferior a 380 nm) que os anis
aromticos absorvem. Vale ressaltar que, como eles esto abaixo da
regio de luz visvel, os anis no tm cor, e sua presena e quantidade
so monitoradas por um aparelho capaz de enxergar comprimentos
de onda no-visveis, como o ultravioleta (UV). Esse aparelho se chama
espectrofotmetro.
A absoro de luz proporcional concentrao do elemento que capaz
de absorver luz. por isso que podemos utilizar essa propriedade dos
aminocidos aromticos (fenilalanina, tirosina e triptofano) para estipular
a concentrao de protenas em um tubo de ensaio, efetuando a anlise
com o auxlio de um espectrofotmetro.

Observe agora as estruturas da serina e da treonina:

Serina
Treonina
Figura 8.6: Serina e treonina, aminocidos que no apresentam apenas carbonos e
hidrognios na sua cadeia lateral.

Compare a serina com a alanina. Qual a diferena entre as duas?


____________________________________________________________
Se voc respondeu que a serina uma alanina com acrscimo de
uma hidroxila, acertou. A treonina, por sua vez, a serina com mais um
metil (mais um carbono e seus hidrognios associados).

Voc sabia?
A treonina foi o ltimo aminocido a ser descoberto, e isso aconteceu
em 1938.

C E D E R J 157

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

ATIVIDADE
1

2. Analisando os aminocidos I
Voc aprendeu, na Aula 3, que a gua possui cargas parciais negativas
concentradas prximas ao tomo de oxignio e cargas parciais positivas
concentradas nos dois tomos de hidrognio. Devido a essa distribuio
eletrnica, a gua um dipolo.
Na mesma aula, voc aprendeu tambm que para uma substncia interagir
quimicamente com a gua, ela precisa ser polar, ou seja, ter uma distribuio
eletrnica de tal maneira que se formem plos de concentrao de carga
parcial positiva e outros de carga parcial negativa.
Os hidrocarbonetos (molculas formadas exclusivamente por tomos
de carbono e hidrognio) no so molculas polares e, portanto, no
interagem bem com a gua. Os lcoois, que so molculas formadas por
carbono, hidrognio e oxignio, so completamente miscveis em gua.
Tente associar esses conhecimentos aos que voc est construindo agora
sobre aminocidos. Observe as estruturas a seguir:

Treonina
Leucina

Desses dois aminocidos, leucina e treonina, qual interage melhor com a


gua? Justifique sua resposta.
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

A presena de tomos de oxignio (alm dos carbonos e


hidrognios) no grupamento R uma caracterstica marcante, tanto
da treonina quanto da serina. Devido presena do oxignio, os
seus grupamentos R apresentam um carter mais polar quando
comparados, por exemplo, ao grupo R da leucina ou isoleucina.
Assim, a treonina interage quimicamente melhor com a gua. Se
voc quiser estender um pouco mais essa anlise, tente tirar algumas
concluses sobre a solubilidade da fenilalanina x tirosina em gua,
utilizando a mesma lgica.

158 C E D E R J

MDULO 1

Outros aminocidos tambm apresentam tomos de oxignio em

AULA

seus grupamentos R, como o caso da asparagina e da glutamina. Voc


ver esses aminocidos em detalhes adiante. Por enquanto, observe as
estruturas da metionina e da cistena:

Cistena
Metionina
Figura 8.7: Metionina e cistena apresentam um tomo de enxofre (S) na sua cadeia
lateral.

Esses dois aminocidos apresentam um tomo diferente dos


demais, o tomo de enxofre (S). No caso da cistena, o enxofre fica bem
na extremidade do grupamento R.
A presena do tomo de enxofre importante para a constituio
da estrutura das protenas, como voc ver na Aula 11. Duas cistenas
localizadas em regies distantes de uma protena podem fazer ligaes
covalentes uma com a outra, atravs de seus enxofres. Essas ligaes S-S
so chamadas pontes de enxofre ou pontes dissulfeto. Tais pontes tm
um papel fundamental na manuteno da estrutura das protenas. Na
verdade, esses enxofres na extremidade do grupamento R da cistena
funcionam como uma tomada, juntando regies distantes das
protenas. Mas isso assunto para as Aulas 13 e 14, sobre Estrutura
Terciria e Enovelamento Protico, respectivamente.
Vamos agora aos aminocidos cido asprtico e cido glutmico.
Observe a figura. O que h em comum em seus grupamentos R?

Aspartato
Glutamato
Figura 8.8: cido asprtico e cido glutmico.

C E D E R J 159

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

Tanto o asprtico (aspartato) quanto o glutmico (glutamato)


tm em comum a presena de uma carboxila (COO) no grupamento
lateral. Repare que, portanto, estes dois aminocidos apresentam duas
carboxilas: uma no grupamento lateral e outra presente em todos os
vinte aminocidos. Para complementar seus conhecimentos sobre esses
dois aminocidos, faa a atividade a seguir.
ATIVIDADE
1

3. Analisando os aminocidos II
O cido asprtico e o cido glutmico so dois aminocidos formadores de
protenas. Observe novamente a estrutura desses dois aminocidos:

Aspartato
Glutamato

Com base na anlise dos grupamentos laterais desses dois aminocidos, em


qual classificao qumica (apolar, cido, bsico...) voc os encaixaria?
RESPOSTA COMENTADA

Alm da carboxila, que caracteriza a estrutura de um aminocido


genrico, esses dois aminocidos apresentam uma carboxila no
grupamento lateral. O prton dessa carboxila pode se dissociar
mesmo em pHs cidos (o pKa do grupamento carboxila fica em
torno de 3), conferindo a esse grupamento uma carga negativa.
O excesso de eltrons determinado pela dissociao do prton faz
com que o asprtico e o glutmico sejam chamados aminocidos
cidos. Um grupamento cido, como voc sabe, pode sofrer ionizao
em gua. Em pH 7.0, as carboxilas dos grupamentos R, tanto do
asprtico quanto do glutmico, esto desprotonadas (ou seja, COO ),
o que confere uma carga lquida negativa aos dois aminocidos em
questo. Quando est desprotonado, o cido asprtico chamado
de aspartato, e o cido glutmico, de glutamato.

160 C E D E R J

MDULO 1

8
AULA

Continuando a anlise comparativa...


S para continuar nossas anlises comparativas entre os aminocidos,
repare que o asprtico nada mais do que uma alanina com uma
carboxila adicionada. O glutmico, por sua vez, bastante semelhante
ao asprtico, apresentando apenas mais um carbono (CH2) no seu
grupamento R.

Muito semelhantes a esses dois aminocidos (cido asprtico e


cido glutmico) so a asparagina e a glutamina. Analisando com cuidado
as estruturas, tanto dos aminocidos cidos quanto da asparagina e da
glutamina, o que voc percebe?

Asparagina
Glutamina
Figura 8.9: A asparagina e glutamina so muito semelhantes ao cido asprtico e
ao cido glutmico, respectivamente.

A asparagina quase idntica ao cido asprtico; a diferena est


na substituio do OH da carboxila (COOH) do grupamento lateral por
um NH2. A glutamina, por sua vez, bastante parecida com o glutmico,
tambm com a substituio do OH da carboxila do grupamento R por
um NH2.

Asprtico

Asparagina

Figura 8.10: Comparao entre asprtico e asparagina. A mesma lgica de raciocnio


pode ser utilizada para comparar glutmico e glutamina.

C E D E R J 161

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

A asparagina foi o primeiro aminocido a ter sido descoberto, isso em


1806. Recebeu esse nome pelo fato de ter sido descoberto no aspargo.

Agora falta pouco para terminarmos a anlise dos vinte aminocidos


formadores de protenas. Para isso, vamos analisar a lisina, a arginina
e a histidina.

Histidina
Lisina
Arginina

Figura 8.11: Lisina, arginina e histidina, aminocidos com mais de um tomo de


nitrognio.

A lisina o mais simples desses trs, pois apresenta uma cadeia


lateral linear e, na extremidade, um NH3+. A arginina, por sua vez,
apresenta como grupamento R uma seqncia de quatro carbonos
intercalada pela presena de um nitrognio entre o terceiro e o quarto (se
contarmos a partir do carbono ). Alm disso, h mais dois nitrognios
na cadeia lateral, ambos ligados ao quarto carbono.

ATIVIDADE
1
4. Analisando aminocidos III
Analise as informaes a seguir e preencha a tabela com a classificao
da lisina e da arginina.

cidos orgnicos so molculas constitudas de carbono e apresentam


um grupamento carboxila (COOH) em sua estrutura.

162 C E D E R J

MDULO 1

8
Lisina
Arginina

Classificao dos aminocidos pela sua natureza qumica:


1. Apolares: ___________________________________________________
2. Aromticos: _________________________________________________
3. cidos: asprtico e glutmico
4. Bsicos: ____________________________________________________

RESPOSTA COMENTADA

Na Atividade 3, voc classificou os aminocidos asprtico e glutmico


como aminocidos cidos. De fato, essa classificao est correta,
pois, como diz a definio de cidos orgnicos (primeiro quadrinho
desta atividade), a presena de carboxilas faz com que eles sejam
bons doadores de prtons em valores de pH correspondentes a um
alto grau de acidez (alta concentrao de H+).
De acordo com a definio de Bronsted-Lowry, que voc viu na Aula
5 e reviu nesta atividade, a NH2 capaz de receber prtons e ficar
com carga positiva, sendo, portanto, classificada como base.
Analisando a estrutura da lisina e da arginina, vemos que h, nos
seus grupamentos laterais, NH3+. Assim, esses dois aminocidos so
caracterizados como aminocidos bsicos.

C E D E R J 163

AULA

(...) J para Bronsted-Lowry, voc viu o comportamento da amnia (NH3),


que, na presena de gua (H2O), foi capaz de receber um prton e se
tornar o on NH4+ (...).

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

A presena de NH2 nos grupamentos R da lisina e da arginina


confere a esses dois aminocidos caractersticas de base. Isso acontece
porque a amnia capaz de receber prtons, o que definio de base,
segundo Bronsted-Lowry. Com isso, estamos dizendo que a lisina e a
arginina alteram seus estados de protonao de acordo com o meio em
que se encontram. Em pHs muito cidos, onde a concentrao de H+ livre
alta, esses aminocidos encontram-se protonados. Somente quando o
pH alcana valores muito altos (ou seja, valores em que h baixssima
concentrao de H+), que esses NH3+ dos grupamentos laterais liberam
seus prtons para o meio. Assim, em pH fisiolgico (em torno de 7), esses
aminocidos apresentam carga lquida positiva) Mas isso voc entender
com detalhes na aula que vem... Por enquanto, vamos voltar histidina.
A histidina apresenta uma frmula estrutural bastante complexa,
com uma estrutura cclica (cadeia fechada) no seu grupamento lateral
(volte Figura 8.11 para observar). Essa estrutura (chamada anel imidazol
mas no se preocupe com esse termo por agora) tem dois nitrognios em
sua composio. Dependendo do pH em que esse aminocido se encontre,
um desses nitrognios capaz de aceitar um prton e ficar com carga
positiva, o que comportamento caracterstico de uma base. Por isso,
podemos classificar a histidina como um aminocido bsico tambm.
Assim sendo, lisina, arginina e histidina so aminocidos
bsicos.
Talvez voc esteja se perguntando por que a prolina ficou por
ltimo. Veja sua estrutura:

Prolina
Figura 8.12: Estrutura da prolina, um aminocido com a mais particular das estruturas,
por formar um ciclo (cadeia fechada) com o grupamento amino da estrutura geral
de um aminocido.

A prolina um aminocido curioso. Seu grupamento R forma uma


dobra e se une ao grupamento amino. Essa dobra bastante rgida, o
que faz da prolina um aminocido pouco flexvel, o que pode acarretar
rigidez na estrutura de protenas em regies em que esse aminocido esteja

164 C E D E R J

MDULO 1

presente (mas, como j dissemos, voc vai aprender sobre estrutura de

AULA

protenas nas Aulas 11 a 14).

Concluindo a anlise...
Os vinte aminocidos formadores de protenas apresentam
particularidades, que so derivadas do grupamento lateral R que
possuem. Aminocidos como a glicina, alanina, valina, leucina e
isoleucina, assim como a prolina, no apresentam em seus grupamentos
laterais nada alm de carbonos e hidrognios. Como no h grupamentos
ionizveis em gua, esses aminocidos no importa em que pH estejam
so neutros (com carga lquida nula). Alm disso, as cargas parciais
dessas ligaes C-H esto distribudas de tal forma que se anulam, no
promovendo formao de plos na molcula. Esses cinco aminocidos,
portanto, so apolares. Por causa dessa segunda caracterstica, esses
aminocidos so pouco solveis em gua.
Alm desses cinco aminocidos que voc acabou de ver, com a
mesma caracterstica qumica (apolar de carga lquida nula) h tambm
a metionina. A metionina apresenta um tomo de enxofre na sua cadeia
lateral, mas este no est na extremidade (disponvel para interagir),
onde encontramos um CH3, que apolar.
A cistena, assim como a metionina, apresenta um tomo de
enxofre (S); a diferena entre esses dois aminocidos est no fato de que
a cadeia lateral da cistena no acaba em um CH3, mas sim no tomo
de enxofre. Este tomo possui uma capacidade de atrair eltrons que
parecida com a do oxignio. Com isso, queremos dizer que h formao
de plos parciais na molcula de cistena, o que faz com que ela seja
polar, mesmo tendo carga lquida nula. Outras molculas que apresentam
caractersticas semelhantes s da cistena so:
a serina e a treonina, que apresentam uma hidroxila (cada uma)
na extremidade de suas cadeias laterais;
a asparagina e a glutamina, que apresentam um grupamento
NH2 nas suas cadeias laterais.
A presena de plos na cistena, serina, treonina, asparagina e
glutamina faz com que esses aminocidos sejam facilmente solveis
em gua.

C E D E R J 165

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

Fenilalanina, tirosina e triptofano, por sua vez, se comportam


exatamente de modo oposto. O anel aromtico presente nas suas estruturas
faz com que esses aminocidos sejam insolveis em gua (o anel aromtico
bastante hidrofbico apolar). A tirosina acaba tendo uma solubilidade
um pouco melhor em gua por conta da hidroxila que apresenta ligada
ao anel aromtico, mas ainda assim no uma molcula hidroflica.
Os aminocidos cidos (asprtico e glutmico) apresentam, como
prprio nome o diz, um grupamento cido (COOH) em suas cadeias
laterais. Eles alteram seu estado de protonao de acordo com o meio em
que se encontram. Assim, dependendo do pH em que esses aminocidos
estejam, o grau de protonao e tambm a sua carga podem variar. Em
pH fisiolgico, asprtico est sempre ionizado na forma de aspartato (com
uma carga negativa pelo fato de a carboxila do grupamento R ter perdido
seu H) e glutmico na forma de glutamato (pelo mesmo motivo). Esses
dois so aminocidos polares carregados negativamente (em pH 7).
Com cargas opostas ao aspartato e glutamato esto a arginina,
a lisina e a histidina que, por terem um grupo amino (NH2) na cadeia
lateral que varia seu estado de protonao, acabam apresentando cargas
positivas. Assim, esses trs aminocidos so polares e podem apresentar
cargas positivas. Entretanto, em pH fisiolgico (em torno de 7,0), apenas
a arginina e a lisina apresentaro carga lquida positiva, j que o pK da
protonao do nitrognio do anel imidazol da histidina 6.0 (diferente
dos pKs dos grupos amino da arginina e da lisina, que so prximos de
10.0), de forma que esse aminocido s se encontra com carga lquida
positiva em pHs abaixo de 6,0.
Resumindo, podemos classificar os aminocidos em quatro
grandes grupos: apolares, aromticos, polares sem carga e polares com
carga (positiva ou negativa). Veja a Tabela 8.1:
Tabela 8.1: Classificao dos aminocidos

Os vinte aminocidos constituintes de protenas

166 C E D E R J

Aminocidos
apolares

Aminocidos
aromticos

Glicina
Alanina
Valina
Leucina
Isoleucina
Prolina
Metionina

Fenilalanina
Tirosina
Triptofano

Aminocidos
polares sem
carga

Aminocidos
polares,
carregados

Serina
Treonina
Cistena
Asparagina
Glutamina

Lisina
Arginina
Histidina
Aspartato
Glutamato

MDULO 1

Vale dizer que h uma outra classificao de aminocidos, bem

AULA

mais simples do que essa, que no leva em considerao as estruturas


qumicas das molculas, mas que s vale para humanos: aminocidos
essenciais e no-essenciais.
Aminocidos essenciais so aqueles que nosso organismo no
capaz de sintetizar e que, por isso, so essenciais nossa dieta. Os noessenciais so aqueles para os quais dispomos de vias de sntese. Para
saber quais so produzidos por nosso organismo e quais precisamos
comer, veja a Tabela 8.2.
Tabela 8.2: Aminocidos que so essenciais e os que no so essenciais dieta dos
seres humanos

Aminocidos essenciais

Aminocidos no-essenciais

Leucina

Glicina

Isoleucina

Alanina

Valina

Tirosina

Triptofano

Serina

Fenilalanina

cido Asprtico

Treonina

cido Glutmico

Metionina

Asparagina

Lisina

Glutamina

Histidina

Cistena

Arginina

Prolina

Repare que a maioria dos aminocidos que produzimos so aqueles cujas


estruturas pudemos comparar com as de outros aminocidos (ex.: serina
= alanina + OH).

OUTROS AMINOCIDOS
Existem, portanto, vinte aminocidos que podem ser encontrados
em todas as protenas, sejam elas protenas de uma bactria, de uma
planta ou de um mamfero.
Entretanto, podemos encontrar outros aminocidos, alm dos vinte
j listados, em um grupo restrito de protenas. Eles so modificados por
enzimas especficas aps j estarem formando a estrutura das protenas

C E D E R J 167

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

correspondentes. Os exemplos mais clssicos so a 4-hidroxiprolina e a


5-hidroxilisina (Figura 8.13), presentes na protena colgeno (voc ver
mais detalhadamente esses aminocidos quando tratarmos do colgeno,
na Aula 15).

Prolina
4-Hidroxiprolina

Lisina

4-Hidroxilisina

Figura 8.13: 4-Hidroxiprolina e 5-hidroxilisina dois aminocidos raros na constituio


de protenas, presentes somente em protenas como o colgeno. Observe que eles so
apenas modificaes da prolina e da lisina pela insero de uma hidroxila (OH).

Outros exemplos importantes so a ornitina e a citrulina (Figura


8.14), que no so encontradas em protenas, mas participam de vias
metablicas importantes no nosso organismo, como o ciclo da uria,
conforme veremos em Bioqumica II.

Cadeia lateral

Cadeia lateral

Carbono

Carbono
Grupamento
amino

Ornitina

Grupamento
cido

Grupamento
amino

Citrulina

Figura 8.14: Ornitina e Citrulina no fazem parte da constituio de protenas, mas


tm funo metablica importante.

168 C E D E R J

MDULO 1
AULA

OS AMINOCIDOS DAS PROTENAS SO SEMPRE LAMINOCIDOS. VOC SABE O QUE ISSO?


Em todos os aminocidos, o carbono est ligado a quatro
constituintes diferentes, exceo da glicina, na qual o grupo R um
tomo de H. Em tal situao, dizemos que esse carbono assimtrico, ou
seja, que no h igualdade entre nenhum dos radicais, de forma que no
h simetria na molcula (se voc cortar a molcula ao meio, com uma linha
que passe pelo carbono , no ver igualdade nas duas metades).

Alanina

Figura 8.15: Frmula estrutural da alanina, que mostra o carbono central (carbono
) ligado a quatro radicais diferentes: amina (R1), carboxila (R2), hidrognio (R3)
e metila (R4). Por ter quatro radicais diferentes ligados a esse carbono , ele
chamado assimtrico. exceo da glicina, todos os aminocidos possuem o carbono
assimtrico.

Todo carbono assimtrico tambm chamado carbono quiral.


A maior caracterstica dos carbonos (ou centros) quirais terem imagens
especulares que no podem ser sobrepostas perfeitamente. Complexo?
Calma, voc j vai entender o que isso significa.
Primeiro, vamos a um exemplo mais cotidiano. Faa a experincia
se tiver um espelho por perto, ou, se no, apenas tente imaginar. Projete
sua mo direita a uma distncia de aproximadamente 5 centmetros do
espelho. Agora, encoste sua mo esquerda no espelho, s que com a
palma voltada para voc. Compare a imagem da sua mo direita com a
sua mo esquerda encostada no espelho. So iguais, no so? Dizemos
que a sua mo esquerda a imagem especular (imagem no espelho) da
sua mo direita.
Pois ! Mas, e se voc quiser colocar a sua mo direita em cima
da sua mo esquerda, ambas com as palmas voltadas para baixo? Isso
no ser possvel! Veja a Figura 8.16.

C E D E R J 169

Foto: Giuseppe Crimeni

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

Figura 8.16: Embora suas mos paream iguais e uma seja a imagem especular da outra , no possvel
colocar a direita sobre a esquerda.
Fonte: www.sxc.hu

Embora paream iguais, elas so apenas parecidas, e h elementos


(os dedos) em lugares diferentes em uma e em outra. O mesmo acontece
com uma molcula que tem um carbono quiral. Veja, na Figura 8.17, o
que acontece com a alanina:

Espelho

Figura 8.17: Embora, no espelho, as duas imagens da alanina paream ser exatamente
a mesma estrutura, isso no verdade. As posies de R1 e R3 na estrutura do lado
esquerdo esto trocadas em relao do lado direito.

Os quatro grupos R que formam os aminocidos podem ocupar


dois arranjos diferentes no espao em relao a um plano, os quais no so
perfeitamente sobreponveis (no possvel projetar um sobre o outro).

170 C E D E R J

ESTEREOISMEROS desses aminocidos, que so chamados de D (destrgero,

nome derivado de lado direito) e L (levgero, derivado de lado


esquerdo). A alanina, por exemplo, pode ser chamada de D-alanina
ou de L-alanina, dependendo da posio de seus grupos R.

ESTEREOISMEROS
Molculas quase
iguais, que possuem
os mesmos tomos, os
mesmos grupamentos
funcionais, mas
apresentam diferente
organizao espacial
dos seus tomos.

A designao L ou D foi proposta por Emil Fisher, em 1891, quando


este pesquisador caracterizou as formas D e L do gliceraldedo, um
intermedirio do metabolismo da glicose nas nossas clulas (voc
aprender sobre essa molcula em Bioqumica II).

Agora que voc j sabe o que um L-aminocido, podemos


explicar por que as protenas s possuem L-aminocidos: isso acontece
porque as enzimas que sintetizam os aminocidos possuem STIOS ATIVOS
capazes de sintetizar apenas as formas L dos aminocidos.

STIO ATIVO
Local onde ocorre
a reao qumica
catalisada pela
enzima.

Apenas alguns poucos peptdeos (pequenos segmentos de aminocidos)


de bactrias possuem aminocidos na forma D. No nosso organismo, os
D-aminocidos so produzidos por enzimas que convertem os L-aminocidos
em D-aminocidos. Essas enzimas so especficas para cada aminocido, e no
so abundantes. Na verdade, no se conhece racemases (nome que se d a
esse grupo de enzimas) para todos os aminocidos no nosso organismo.
Est querendo saber por que temos uma enzima que produz aminocidos
que no vo ser utilizados para constituir protenas? Faz todo sentido!
Acontece que os D-aminocidos produzidos tm funes especiais, em
geral associadas ao sistema nervoso central, como o caso da D-serina

CONCLUSO
Os aminocidos so molculas fundamentais para a vida, pois
so as unidades formadoras de todas as protenas dos organismos.
Entender a estrutura desses aminocidos importante para que, nas
prximas aulas, voc entenda a maneira como as protenas se estruturam
espacialmente.

C E D E R J 171

MDULO 1

estruturas possveis. Essas duas possibilidades estruturais representam os

AULA

Resumindo, para cada molcula de aminocido, h duas

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

ATIVIDADE FINAL

Carbonos quirais
A seguir, voc encontrar diversos pares de molculas. Identifique nelas:
a. se h carbono assimtrico e qual (aponte na figura);
b. se a molcula quiral;
c. se uma a imagem especular da outra.

Dupla 1

a. _____________________________________
b. _____________________________________
c. ______________________________________

Dupla 2

a. _____________________________________________________________________
b. _____________________________________________________________________
c. ______________________________________________________________________

Dupla 3

a.
b.
c.

172 C E D E R J

________________________
________________________
________________________
________________________
________________________
________________________

MDULO 1
AULA

Dupla 4

a.
b.
c.

________________________
________________________
________________________
________________________
________________________
________________________

RESPOSTA COMENTADA

Antes de mais nada, preciso que voc tenha em mente as definies


de carbono assimtrico, molcula quiral e imagem especular.
Carbono assimtrico aquele que possui ligados a si quatro radicais
diferentes e que faz com que nenhum plano que se trace sobre a
molcula d origem a duas metades iguais (simtricas). Toda molcula
que possui um carbono assimtrico uma molcula quiral, cujo centro
quiral esse carbono. Para ser quiral, o reflexo dessa molcula em
um espelho imaginrio no pode ser sobreponvel molcula original,
assim como suas mos que, embora paream exatamente iguais, so
apenas uma a imagem especular da outra.
A partir daqui, podemos comear a responder atividade:
A Dupla 1 tem um nico carbono, que assimtrico; portanto,
a molcula quiral. Se voc imaginar um espelho entre as duas
molculas representadas, ver que a da direita exatamente a imagem
especular da esquerda.
Na Dupla 2, o carbono do meio assimtrico tambm e, por isso, a
molcula quiral. Novamente imaginando um espelho entre as duas,
ver que uma a imagem especular da outra.
Na Dupla 3, temos apenas um tomo de carbono, que possui 3 radicais
diferentes ligados a ele (o Br se repete); ou seja, este carbono no
assimtrico. Se voc olhar a molcula da direita num espelho, ver que
a da esquerda representa exatamente seu reflexo. Olhando com um
pouco mais de cuidado, perceber que a molcula da esquerda pode
ser sobreposta da direita (na verdade, o reflexo exatamente igual
molcula original). Por isso, no uma molcula quiral.
Por fim, na Dupla 4, temos novamente apenas trs radicais diferentes
ligados ao carbono, o que faz com que ele no seja assimtrico.
A molcula da direita o reflexo da molcula da esquerda; se voc
analisar com ateno, ver que no possvel sobrep-las. Isso faz
dessa molcula, diferentemente da molcula da Dupla 3, uma molcula
quiral (mesmo no tendo carbono assimtrico).

C E D E R J 173

Bioqumica I | Introduo aos aminocidos

RESUMO

Os aminocidos so molculas que apresentam um grupamento amino (NH3+) e um


grupamento carboxila (COOH) caracterstico dos cidos orgnicos.
H vinte aminocidos constituintes de protenas, os quais podem ser agrupados de
duas maneiras: de acordo com a capacidade de sntese em humanos (em essenciais
dieta e no-essenciais) ou, em uma classificao mais geral, de acordo com suas
caractersticas qumicas.
Glicina, alanina, prolina, valina, leucina, isoleucina e metionina so aminocidos
que no possuem nem carga lquida nem polaridade, sendo pouco solveis em
gua; os aminocidos aromticos (triptofano, tirosina e fenilalanina) so tambm
pouco solveis em gua e, por possurem um anel aromtico, so os mais volumosos
dos vinte aminocidos.
Grupamentos formados por carboxilas, oxignio, enxofre e nitrognio
proporcionam a alguns aminocidos caractersticas polares, quer sejam neutros
ou carregados. No primeiro caso, encontramos a serina, a treonina, a cistena, a
asparagina e a glutamina. No segundo, precisamos de uma subdiviso: a lisina, a
histidina e a arginina so carregadas positivamente, ao passo que o asprtico e o
glutmico so carregados negativamente.
Outra questo importante sobre a estrutura dos aminocidos que constituem
protenas o fato de que, tirando a glicina, todos possuem um carbono quiral, ou
seja, tm quatro radicais diferentes ligados ao carbono . As duas formas possveis
de cada aminocido so chamadas D e L.
Constituindo protenas na maior parte dos organismos h apenas aminocidos na
forma L, pois as enzimas que os sintetizam so capazes de faz-lo somente dessa
maneira. Entender a estrutura desses aminocidos fundamental para a compreenso
futura das conformaes que as protenas compostas por eles assumem!

174 C E D E R J

AULA

Propriedades qumicas
dos aminocidos I

Meta da aula

objetivos

Apresentar as propriedades qumicas dos


aminocidos que os fazem capazes de
receber ou doar prtons.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

caracterizar o comportamento de um aminocido


em soluo aquosa;

definir a carga lquida de um aminocido de


acordo com seu estado de protonao;

relacionar o grupamento do aminocido com seu


pK de dissociao;

identificar o estado de protonao de um


aminocido de acordo com o pH em que este se
encontra.

Pr-requisitos
Para acompanhar com tranqilidade esta aula,
importante que voc tenha em mente como funciona uma
substncia tampo, o que voc aprendeu na Aula 7.
Alm disso, no deixe de rever tambm, nessa mesma
aula, o que pK de uma substncia!

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

INTRODUO

Na aula passada, voc aprendeu que a estrutura genrica de um aminocido


formada por um carbono ligado a uma amina (NH3+), uma carboxila
(COOH), um hidrognio (H) e um radical R varivel. Os diferentes radicais R
que fazem com que tenhamos muitas estruturas de aminocidos possveis,
dentre as quais apenas vinte aparecem como formadoras de protenas.
As protenas so molculas fundamentais vida e tm diversas funes
no nosso organismo. Uma das funes que as protenas podem assumir
funcionarem como catalisadoras (aceleradoras) de reaes qumicas. Protenas
que tm essa funo so denominadas enzimas.
Uma enzima precisa, muitas vezes, receber ou doar prtons para uma outra
molcula, transformando-a. Um exemplo?
Quando fazemos exerccio fsico intenso, comum que nosso msculo comece
a trabalhar com pouco oxignio, fazendo unicamente a quebra de glicose
para gerar energia. O produto final deste processo uma molcula chamada
piruvato. O piruvato, em uma situao anaerbica (de pouco oxignio), no
tem nenhum destino e tenderia a se acumular dentro da clula. S que isso
no acontece, pois ns temos uma enzima capaz de converter o piruvato em
uma outra molcula, o lactato. Nesta reao, h duas vantagens: (1) acontece
a regenerao de um composto necessrio para que a quebra da glicose
continue acontecendo e (2) o lactato gerado pode ser secretado na corrente
sangnea, no se acumulando no msculo. Por que estamos falando tudo
isso? Veja as estruturas do piruvato e do lactato:

NADH

NAD+

Lactato
desidrogenase
Piruvato

Lactato

Figura 9.1: O produto final da quebra da glicose chamado de piruvato. O piruvato


convertido em lactato pela adio de hidrognios na sua molcula (sinalizado com
a seta larga). Quem faz essa reao uma enzima chamada lactato desidrogenase,
que pega o H do NADH. Para pegar esse H, a enzima precisa ser capaz de lig-lo
a ela e depois transferi-lo para outro composto. O NAD+ gerado importante para
a quebra da glicose continuar acontecendo.

176 C E D E R J

MDULO 1

O lactato muito parecido com o piruvato, diferindo apenas pelo H que

AULA

foi adicionado ao oxignio apontado com a seta larga. Os hidrognios


adicionados vieram de um composto chamado NADH. O NADH doou
o seu H para a lactato desidrogenase, que foi capaz de se ligar a esse
hidrognio. Isso s aconteceu porque, no stio ativo desta enzima, h
aminocidos capazes de receber um hidrognio e, em seguida, transferi-lo
para o piruvato, convertendo-o em lactato.
Concluindo, as enzimas so capazes de receber e doar prtons por causa
dos aminocidos que as compem. A importncia de um fenmeno como
este muito grande, pois uma enormidade das reaes no nosso organismo
acontece por adio ou retirada de hidrognios catalisadas por enzimas. Voc
ter melhor dimenso disso em Bioqumica II.
Agora que voc j tem uma idia de como importante um aminocido doar
ou receber prtons, que tal entender como isso funciona, de fato?

O COMPORTAMENTO DOS AMINOCIDOS EM SOLUO


Quando um L-aminocido dissolvido em gua, ele pode
apresentar uma regio carregada positivamente (a parte da amina NH3+)
e uma regio carregada negativamente (a parte da carboxila COO).
Isso sempre acontece em pH 7,0. Veja a Figura 9.2:

Figura 9.2: Em pH 7,0, um aminocido apresenta uma regio carregada positivamente


(amina) e outra carregada negativamente (carboxila).

Quando uma molcula apresenta duas cargas distintas em duas


regies da sua estrutura, dizemos que essa molcula um on dipolar,
tambm chamado de

ZWITERION

ou anflito. Essa dualidade de cargas

faz com que o aminocido possa atuar tanto como cido quanto como
base (Figura 9.3).

ZWITERION
Vem do alemo on
hbrido e significa
que uma molcula
tem uma parte com
carga negativa e outra
com carga positiva,
podendo funcionar
tanto como cido
quanto como base de
Bronsted-Lowry.

C E D E R J 177

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

!
Cuidado para no confundir!
Voc acabou de ver que um aminocido pode ter uma regio com carga
positiva e outra com carga negativa, sendo um on dipolar. Cuidado para
no confundir com o que aprendeu sobre a gua, que tambm chamada
de dipolar, mas NO apresenta cargas reais como os aminocidos, apenas
cargas parciais, geradas pelo deslocamento da nuvem eletrnica para perto
do tomo de oxignio.

Comportamento de base

Comportamento de cido

Figura 9.3: Um aminocido pode se comportar como uma base, recebendo um prton
e ficando com carga positiva, ou como um cido, doando um prton e ficando com
um excesso de eltrons (carga negativa).

Qual dos dois comportamentos a molcula vai assumir depender


de uma mudana de pH no meio, para cido ou para bsico.
Ento, vamos a alguns exemplos. O que aconteceria se dissolvssemos
um aminocido em pH 2 (soluo cida)?

Mudana de pH e concentraes de H+
Vale a pena lembrarmos que a escala de pH varia de forma logartmica.
Isso quer dizer que se mudarmos o pH de 7 para 6, por exemplo, estamos
aumentando a concentrao de prtons na soluo em 10 vezes e no
em uma vez, como poderia parecer. Se mudarmos o pH de 7 para 5,
aumentamos a concentrao de hidrognios livres em 100 vezes e assim
por diante. Por outro lado, se subirmos o pH de 7 para 9, diminumos a
concentrao de prtons em 100 vezes. Podemos diminuir o pH de uma
soluo adicionando cidos como, por exemplo, cido clordrico e cido
sulfrico. Podemos tambm aumentar o pH de uma soluo adicionando
uma base, como hidrxido de sdio ou hidrxido de potssio. Para
refrescar sua memria, reveja a Aula 6.

178 C E D E R J

MDULO 1

Se dissolvermos o aminocido em pH 2 (soluo cida), ocorrer

AULA

a entrada de prtons na molcula do aminocido, j que neste pH a


quantidade de prtons livres 100.000 vezes maior do que em pH 7. Com
esta concentrao de prtons muito mais elevada, aliada presena de
grupos protonveis neste valor de pH, a tendncia ser esses prtons se
ligarem molcula de aminocido. Assim, um aminocido em pH cido
tender a receber prtons, ou seja, a se comportar como uma base.

ATIVIDADE
1
1. Caracterizando o comportamento de um aminocido
Na seqncia do que voc acabou de aprender nesta aula sobre aminocidos
que se comportam diferentemente dependendo do pH da soluo em que
se encontram, se dissolvermos o aminocido em uma soluo com pH 9
(soluo bsica):
a. Quantas vezes a concentrao de H+ desta soluo maior ou menor
do que em uma soluo com pH 7?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Os prtons tendero a se agregar ou a se dissociar dos grupamentos
protonveis da molcula? Assim, o aminocido est exibindo comportamento
de cido ou de base?
________________________________________________________________
________________________________________________________________

RESPOSTAS COMENTADAS

Em uma soluo de pH 7, a [H+] = 107, enquanto em uma soluo


de pH 9 a concentrao de H+ 109, ou seja, 100 vezes menor
do que em uma soluo de pH 7. Portanto, se dissolvermos o
aminocido em uma soluo com pH 9 (soluo bsica), na qual
a concentrao de prtons livres 100 vezes menor do que em pH
7, ocorrer a sada de prtons da molcula do aminocido.

C E D E R J 179

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

Estes dois casos extremos que voc acabou de ver (pH muito cido e muito
alcalino) podem parecer drsticos e pouco realsticos, mas na verdade no
so, pois nosso organismo no se mantm sempre em pH neutro:
no estmago, onde se d a digesto das protenas, o pH pode chegar
a 1,5 ou 2, provvel que os aminocidos a encontrem em situao
bastante parecida com a primeira;
nos lisossomas das nossas clulas, onde muitas de nossas protenas so
degradadas e recicladas, o pH pode atingir valores em torno de 5;
muitas bactrias podem viver em ambientes de pHs tanto muito cidos
como muito bsicos.

O fato de um aminocido ser capaz de receber ou de doar prtons


de acordo com a concentrao de H+ a que submetida lembra algo que
voc aprendeu nas ltimas aulas?
Pense um pouco: se voc adicionar prtons a uma soluo e estes
prtons imediatamente se associarem a uma molcula (portanto, no
ficarem livres), o pH da soluo vai ser alterado imediatamente?
Ora, em situaes como a descrita anteriormente, ou seja,
adio de H+ sem alterao do pH, a molcula presente na soluo est
funcionando como um tampo! Veja na seo a seguir, com mais detalhes,
como os aminocidos podem exercer este papel!

CURVAS DE TITULAO DOS AMINOCIDOS


Vamos tomar como exemplo a glicina (Figura 9.4), j que o
aminocido mais simples de todos, e observar o que ocorre com sua
molcula quando ela exposta variao de pH.

Glicina

Figura 9.4: A estrutura da glicina em pH neutro (7,0). O grupamento lateral est


destacado em cinza-claro e os grupamentos ionizveis, em cinza-escuro. Em pH 7,
a molcula se apresenta com uma carga positiva sobre sua poro amino (NH3+) e
com uma carga negativa sobre a poro carboxlica (COO).

180 C E D E R J

MDULO 1

Em pH cido, por exemplo, pH 1, conforme voc j sabe, a

AULA

concentrao de H+ livre alta. Em uma situao como essa, a tendncia


desses prtons de se agregarem s molculas que sejam capazes de
receber um prton, como o caso dos aminocidos. Neste pH, como
existe muito H+ livre, a glicina est completamente protonada, isto , sua
carboxila recebeu um prton (est na forma COOH) e o seu grupamento
amino na forma NH3+. Enquanto a carboxila vai seqestrando prtons
do meio, o pH da soluo se mantm constante. Observe a Figura 9.5,
ainda utilizando a glicina como exemplo, e entenda molecularmente o
que est acontecendo:

Em pH 7...

Aumentando a acidez...

Em pH 1...

Glicina
Glicina
Glicina

Figura 9.5: Em pH neutro, a glicina apresenta sua carboxila ionizada (COO-). Em pH cido, por exemplo, 1, a
concentrao de H+ alta (representada pelos H+ em torno da glicina) de tal maneira que o grupamento carboxila
protonado (recebe um prton do meio).

Em pH neutro, a glicina encontrava-se com a carboxila dissociada


(COO). Em pH cido, a glicina fica completamente protonada, ou seja,
com sua carboxila na forma COOH e o seu grupamento amino na forma
NH3+. Por ter recebido um prton que neutralizou sua carga negativa
(COO COOH), sua carga lquida passou a valer +1.
E se adicionarmos a esta soluo de pH 1 gotas de uma base forte,
como KOH (hidrxido de potssio), por exemplo? Uma base forte se
dissocia imediatamente em soluo aquosa; o pH tender a subir j que
a hidroxila (OH) do KOH roubar os prtons livres da soluo,
formando gua (H+ + OH H2O). A associao entre H+ e OH far

C E D E R J 181

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

com que a concentrao de H+ no meio diminua; com menos prtons


livres, o pH sobe para valores mais altos.
Ao alcanar o pH 7, voc j sabe como estar a frmula da glicina
(volte Figura 9.4). Vamos, ento, continuar adicionando mais hidrxido
de potssio. O pH continuar a subir at um ponto em que, mesmo
colocando mais hidrxido de potssio, ele passa a no se alterar muito.
O que est ocorrendo neste momento? Veja a Figura 9.6:
Em pH cido

Em pH neutro

Glicina
protonada

Glicina parcialmente
protonada

Em pH bsico

Glicina
desprotonada

Figura 9.6: Dependendo do pH em que o aminocido se encontra, seus grupamentos


se encontraro protonados ou desprotonados. Em pH cido, a alta concentrao
de H+ faz com que todos os grupamentos estejam completamente protonados; em
pH neutro, s metade dos grupamentos est protonado; por fim, quando o pH
bsico, a baixa concentrao de H+ no meio promove a dissociao destes ons do
aminocido, fazendo com que ele se encontre 100% desprotonado.

Nesse valor de pH, o grupamento COOH da glicina comea a


perder seu prton (passando forma COO). Os prtons da soluo,
roubados pela hidroxila adicionada, so compensados pelos prtons
liberados pela carboxila da glicina, o que faz com que o pH no se
altere. Podemos dizer que ela atuou como um tampo, pois, ao perder
o hidrognio da carboxila, evitou que o pH da soluo subisse muito.
A carga lquida do aminocido nesta situao -1 (Figura 9.7).

182 C E D E R J

MDULO 1

Observe o Grfico 9.1. Se continuarmos a adicionar mais hidrxido

AULA

de potssio, todas as molculas de glicina perdero seu hidrognio da


carboxila e, ento, o pH da soluo voltar a subir muito rapidamente.
Sua carga lquida nesse ponto nula (Figura 9.7).

Grfico 9.1: Comportamento do pH de uma soluo de glicina a partir da adio


de uma base forte
13
12
11
10
9
8
pH

7
6
5
4
3
2
1
0
0

0,5

1,5

Quantidade de OH adicionada (em equivalentes)

Adicionando mais e mais hidrxido de potssio, percebemos que


h um segundo momento no qual o pH da soluo no se altera mais.
E agora, o que ser que est acontecendo?
A resposta simples. Uma vez que adicionamos muito hidrxido
de potssio, o pH da soluo ficou em torno de 8 ou 9, ou seja, a
concentrao de prtons livres ficou muito baixa e a concentrao de
hidroxilas livres tornou-se relevante. O grupamento amino da glicina
passa a perder seu prton (NH3+ NH2) que se junta s hidroxilas
provenientes da base, formando gua. Com isso, o pH da soluo fica
inalterado. Sua carga neste ponto 1 (Figura 9.7) e o pH da soluo
j est bsico (acima de 7).

C E D E R J 183

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

Em pH cido

Em pH neutro

Em pH bsico

Carga lquida = +1

Carga lquida = 0

Carga lquida = 1

Figura 9.7: Resumo do que ocorre com a glicina quando o pH da soluo sobe. Em
pH cido, todos os grupamentos esto protonados, a carga da carboxila nula e a
do grupamento amino, +1; em pH neutro, a carboxila est desprotonada (carga 1)
e a amina, protonada (+1), fazendo com que a carga lquida da glicina seja nula.
Em pH bsico, todos os grupamentos esto desprotonados: a carboxila vale 1 e a
amina no tem carga.

!
Quantidade de H+ no aminocido x Quantidade de H+ no meio
Analisando a relao entre a quantidade de prtons em um aminocido em
relao ao meio em que este se encontra, podemos dizer que:
em um meio cido, a concentrao alta de prtons faz com que estes
se associem aos aminocidos. Assim, em pH cido, os aminocidos esto
completamente protonados;
em um meio alcalino, a concentrao de prtons baixa de tal maneira que
faz com que os prtons da molcula de aminocido se dissociem e fiquem
livres no meio. Assim, em pH bsico, os aminocidos esto completamente
desprotonados;
em pH neutro (7,0), a carboxila est dissociada (est na forma COO) e a
amina est protonada (NH3+).

184 C E D E R J

MDULO 1
2

2. Qual a carga?
Veja a estrutura dos aminocidos a seguir:

Leucina

Isoleucina

A leucina e a isoleucina, assim como a glicina, so dois aminocidos


apolares. Eles apresentam grupamentos laterais quase iguais, no fosse
pela organizao diferenciada dos tomos de carbono. Sobre esses dois
aminocidos, responda:
a. Qual o estado de protonao destas molculas?
Leucina: ( ) completamente protonado
( ) parcialmente protonado
( ) completamente desprotonado
Isoleucina: ( ) completamente protonado
( ) parcialmente protonado
( ) completamente desprotonado
b. As estruturas apresentadas tm que carga lquida?
Leucina:
( ) +1
( ) zero ( ) 1
Isoleucina: ( ) +1
( ) zero ( ) 1
c. Em pH cido, portanto, as cargas lquidas dessas molculas seriam:
Leucina:
( ) +1
( ) zero ( ) 1
Isoleucina: ( ) +1
( ) zero ( ) 1
d. Em pH alcalino, portanto, as cargas lquidas dessas molculas seriam:
Leucina:
( ) +1
( ) zero ( ) 1
Isoleucina: ( ) +1
( ) zero ( ) 1

C E D E R J 185

AULA

ATIVIDADE

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

RESPOSTAS COMENTADAS

Leucina

Isoleucina

Repare que as estruturas da leucina e da isoleucina esto com uma


carga positiva sobre a amina e uma carga negativa sobre a carboxila.
Isso significa que as molculas j sofreram desprotonao de um
de seus grupamentos ionizveis (esto parcialmente protonadas).
No estado em que esto representadas, tanto uma quanto outra
molcula tm carga lquida zero.
Este estado de protonao de ambas condizente com uma regio
de pH em torno de 7, ou seja, neutra. Se colocssemos estas duas
substncias em pH cido, a alta concentrao de prtons faria com
que a carboxila ficasse na forma COOH, e as molculas estariam
completamente protonadas. A carga lquida, em pH cido, portanto,
seria +1 (COOH = neutro e NH3+ = +1). J em pH alcalino, a situao
se inverteria. As molculas liberariam seus prtons para o meio, os
quais iriam reagir com hidroxilas livres formando gua. Totalmente
desprotonadas, as molculas estariam com carga negativa no
grupamento COO e nenhuma carga sobre o grupamento amino,
o que, na soma, perfaz uma carga lquida de 1.

186 C E D E R J

MDULO 1

Resumindo, h pelo menos dois momentos em que um

AULA

aminocido pode impedir alteraes no pH de uma soluo, ou seja,


pode agir como tampo.
Momento 1:
Quando o aminocido est em meio bastante cido, est completamente protonado (grupamentos nas formas COOH e NH3+). Neste
momento, se adicionarmos uma base soluo, o pH comear a subir at
uma determinada regio (que depende do aminocido em questo, mas que
ainda na faixa de pH cido), e as carboxilas comearo a sofrer dissociao
(COOH COO), liberando prtons no meio e mantendo a concentrao
de H+ constante. Em pH 7,0, os aminocidos encontram-se com a carboxila
desprotonada (carga negativa) e a amina protonada (carga positiva).
Momento 2:
Quando um aminocido est em um meio de pH neutro e
continuamos a adicionar uma base a este meio, o pH da soluo subir
at um determinado ponto, na faixa do bsico. Neste momento, os
grupamentos amino comearo a se dissociar (NH3+ NH2), liberando
prtons para o meio. Estes prtons reagiro com as hidroxilas livres
formando gua e, por alguns instantes, por mais que adicionemos mais
base, o pH se manter constante.
Assim como todo tampo, o comportamento da glicina em uma
soluo em que ocorre mudana de pH pode tambm ser expresso por
uma curva de titulao. Reveja o Grfico 9.1.
Repare que h neste grfico duas regies destacadas: uma em
pH cido e outra em pH alcalino. Nestas duas regies, a inclinao
da curva se altera, ficando menos acentuada. Isso significa que, nesses
trechos, hidroxilas esto sendo adicionadas sem que haja uma alterao
expressiva do pH da soluo.
Isso acontece porque este aminocido se comporta como um cido
fraco, liberando prtons de acordo com a mudana de pH do meio.
Como a glicina tem dois grupamentos capazes de liberar um prton
cada um, existem duas faixas de pH em que este aminocido funciona
como um tampo.

C E D E R J 187

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

De posse dessas informaes, pense um pouco: ser que existe


uma ordem na remoo dos prtons que esto presos molcula do
aminocido? Ou ser que os prtons saem sempre juntos, independente
do grupo ao qual esto presos? Se h uma ordem, qual grupamento
perde prton primeiro durante a curva de titulao, a carboxila ou o
grupamento amino?
A resposta para estas questes no difcil. A carboxila um
grupamento cido, cuja tendncia de perder prtons quando colocada
em soluo aquosa. A afinidade da carboxila pelo prton no muito
elevada. J o grupamento amino (NH3+) se comporta como uma base
de Bronsted-Lowry, ou seja, uma molcula que costuma receber um
prton. O grupamento amino, portanto, um grupamento que tem
grande afinidade por prtons.
Desta forma, de fato existe uma ordem na sada dos prtons da
molcula do aminocido. Os grupamentos que tm mais facilidade de perder
seus prtons o fazem nas primeiras adies de hidroxila. Os grupamentos
que tm mais afinidade pelos seus prtons, perdem-nos apenas quando
a quantidade de hidroxila adicionada muito alta, ou seja, em pH mais
bsico. exatamente a menor ou a maior afinidade de um grupamento
por seu prton que vai determinar a forma da curva de titulao.

Entendendo afinidade
Podemos comparar o comportamento dos aminocidos em
solues cujo pH est variando (de
cido a bsico), grosseiramente, ao
que ocorre, por exemplo, quando
o vento sopra em uma rvore com
folhas amarelas (que esto fracamente
presas ao galho) ou com folhas verdes,
jovens e bem fixadas ao galho.
Obviamente, as folhas amarelas so
as primeiras a cair ao cho, e s com
um vento mais forte que as folhas
verdes, ento, caem.
No nosso caso, o vento a hidroxila
que estamos adicionando soluo de aminocidos e as folhas amarelas
e verdes so os prtons que devem cair ou sair da molcula.
Obviamente, os prtons que so como as folhas amarelas (que esto
menos presos) so primeiramente removidos da molcula, e os prtons
que so como as folhas verdes so removidos posteriormente.
Logo, fazendo a analogia entre um aminocido e a nossa rvore de
folhas amarelas e verdes, o prton da carboxila tipo folha amarela
e o prton do grupo amino tipo folha verde!

188 C E D E R J

MDULO 1

Outra coisa importante para voc reparar que h um ponto

AULA

assinalado na curva em torno do pH 2,3, bem no meio da regio


destacada. Esse ponto representa o pK dos grupamentos carboxila do
aminocido, ou seja, o valor de pH no qual metade das carboxilas est
protonada e a outra metade est desprotonada (Figura 9.8).

13
12
11
10
9
8
pH 7
6
5
4
3
2
1
0

50% COOH e 50% COO


pK1 = 2,34

4
3
pH
2
1
0
0

0,5

1,5

0,5

Quantidade de OH

Quantidade de OH

Figura 9.8: Detalhe do Grfico 9.1, destacando a regio onde o tamponamento


acontece por desprotonao da carboxila. O ponto assinalado na curva (pH em
torno de 2,3) representa o pK deste grupamento carboxila, ou seja, o valor de pH
em que metade dessas COOH est protonada e metade no. Para a glicina, este pK
vale precisamente 2,34.

Observe agora a regio destacada do grfico em torno do pH 9,5,


onde tambm h um ponto assinalado. O que este ponto representa?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
Na faixa de pH bsico, o grupamento amino se dissocia, liberando
um prton (NH3+ NH2). O ponto assinalado revela o pK deste
grupamento, ou seja, o valor de pH no qual metade das aminas est
protonada e a outra metade est desprotonada (Figura 9.9).

C E D E R J 189

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

13
12
11
10
9
8
pH 7
6
5
4
3
2
1
0

50% NH3+ e 50% NH2


13
12
pK2 = 9,60

11
pH 10
9
8
0

0,5

1,5

Quantidade de OH
0

0,5

1,5

Quantidade de OH

Figura 9.9: Detalhe do Grfico 9.1, destacando a regio onde o tamponamento


acontece por desprotonao da amina. O ponto assinalado na curva (pH em torno
de 9,5) representa o pK deste grupamento amino, ou seja, o valor de pH em que
metade dessas NH3+ est protonada e metade no. Para a glicina, este pK vale
precisamente 9,60.

Por que esta explicao toda sobre pKs? Para voc ver como, de
fato, os aminocidos so tampes: eles possuem grupamentos ionizveis,
os quais se dissociam em um determinado valor de pH. Assim como para
os tampes que voc aprendeu na Aula 7, o valor de pH em que voc
encontra metade de um grupamento ionizvel do aminocido protonado
corresponde ao pK deste grupamento.

CONCLUSO
Um aminocido possui pelo menos dois grupamentos capazes de
liberar prtons quando est em soluo: a carboxila e a amina , isto ,
os grupamentos carboxila e amina ligados ao carbono da molcula de
aminocido. Estes dois grupamentos fazem com que a curva de titulao
de um aminocido revele, pelo menos, dois pKs.
Aminocidos cujos grupamentos laterais apresentam radicais
ionizveis (capazes de se dissociar) apresentaro mais de dois pKs. isso
que voc aprender na aula que vem!

190 C E D E R J

MDULO 1
4

AULA

ATIVIDADE FINAL
pH, pK e estrutura dos aminocidos

As propriedades que tornam as protenas fundamentais vida esto diretamente


relacionadas com as caractersticas qumicas dos aminocidos que as compem.
A seguir, voc encontra dois aminocidos apolares, a alanina e a valina, cada um
com seus pKs representados. Suas tarefas so:
a. Relacionar os pKs aos grupamentos a que eles se referem (se so pKs para
dissociao da COOH ou da NH3+);
Alanina:
- pK1 = 2,4 ( ) carboxila

( ) amina

- pK2 = 9,7 ( ) carboxila

( ) amina

Valina:
- pK1 = 2,3 ( ) carboxila

( ) amina

- pK2 = 9,6 ( ) carboxila

( ) amina

b. Identificar (circulando) qual a estrutura destes dois aminocidos em pH 5


(analise novamente os pKs apresentados na letra a).

Alanina:

Valina:

C E D E R J 191

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

c. Agora, considere que esses aminocidos esto em uma soluo de pH 11. Circule
a estrutura correspondente a cada aminocido nesta condio:

Alanina:

Valina:

RESPOSTAS COMENTADAS

De acordo com o que voc aprendeu nesta aula, os aminocidos se


comportam em soluo aquosa como cidos fracos. Isso o mesmo
que dizer que eles so capazes de doar prtons, de acordo com o meio
em que se encontrem. Grupamentos que possuem menos afinidade
pelos prtons tendero a liber-los em gua aps pequenos aumentos
na concentrao de OH. Com pequenos aumentos no pH de uma
soluo pela adio de OH (de uma base forte), a carboxila sofre
dissociao. Assim, os pKs de valores mais baixos (2,4 para a alanina
e 2,3 para a valina) se referem dissociao do grupamento COOH,
que passa a COO . O valor de pK mais alto (9,7 para a alanina e 9,6
para a valina) se refere dissociao da amina (NH3+ NH2). A
amina se dissocia somente quando as concentraes de prtons caem
muito, pois ela uma base de Bronsted-Lowry, ou seja, tem tendncia
a receber e no a doar prtons.

192 C E D E R J

MDULO 1

Tanto para a alanina quanto para a valina, o pH 5 maior do que o

AULA

pK de dissociao da carboxila e menor do que o pK de dissociao


da amina. Isso significa que a carboxila est dissociada, mas a amina
ainda no. Nesta situao, as estruturas encontradas so:

Alanina

Valina

J em pH 11, o grupamento amino tambm encontra-se dissociado.


As estruturas encontradas, portanto, so:

Alanina

Valina

C E D E R J 193

Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I

RESUMO

Os aminocidos, por apresentarem grupamentos titulveis como o grupamento


COOH e NH3+, comportam-se, em soluo, como um tampo. Se voc observar a
curva de titulao dos aminocidos quando adicionada uma base forte soluo,
possvel perceber algumas regies desta curva onde o pH da soluo no se altera.
Nessas regies, ocorre a sada de prtons dos grupamentos titulveis presentes
no aminocido, que neutralizam as hidroxilas adicionadas.
Assim, em uma soluo cida, a adio de uma base forte provocar a liberao de
prtons do grupamento carboxila (COOH COO) do aminocido, neutralizando
a base adicionada. Pela adio de mais base, todas as carboxilas j se encontram
na forma COO, e no h mais prtons liberados por esse grupamento para conter
mudanas no pH. Se a concentrao de OH continuar aumentando, chegar um
ponto em que comear a dissociao do grupamento amino (NH3+ NH2), tambm
liberando prtons no meio, mantendo o pH da soluo constante.
As variaes no estado de protonao de um aminocido tambm acarretam
mudanas na carga final da molcula. Para um aminocido com dois grupamentos
dissociveis, h trs cargas possveis: o estado completamente protonado confere
carga +1; quando est parcialmente protonado, a carga nula; por fim, quando
est completamente desprotonado, a carga do aminocido 1.

INFORMAO SOBRE A PRXIMA AULA


Continuaremos com este assunto na prxima aula, quando voc ver a titulao
do cido glutmico (um aminocido cido) e da lisina (um aminocido bsico).
Se voc ainda tem dvida quanto titulao da glicina, vale a pena uma releitura
desta aula antes de seguir adiante.

194 C E D E R J

AULA

Mais propriedades
qumicas dos
aminocidos

10
Meta da aula

objetivos

Apresentar as propriedades qumicas de


aminocidos cidos e bsicos
em soluo aquosa.

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


1

interpretar o que so os plats de uma curva


de titulao;

identificar os grupamentos ionizveis de um


aminocido de acordo com o pH da soluo
em que ele se encontra;

calcular a carga lquida de uma molcula


de aminocido de acordo com seu grau
de ionizao;

interpretar o que significam os pKs de


um aminocido;

definir ponto isoltrico.

Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, preciso que voc tenha em mente
o que j aprendeu sobre o comportamento de um aminocido de cadeia
lateral no carregada em soluo aquosa, tema tratado na aula passada.
Revise a dissociao dos grupamentos carboxila e amino, bem como
a curva de titulao da glicina.

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

INTRODUO

Na aula passada, voc viu o que ocorre com a glicina em soluo aquosa.
A glicina um aminocido apolar, ou seja, um aminocido cuja cadeia lateral

CARBOXILA E
AMINA
Carboxila (COOH) e
amina (NH2) ligadas
ao carbono de
um aminocido.

(um hidrognio) no se dissocia. Na glicina, a CARBOXILA e a AMINA que


so responsveis por sua capacidade de atuar como um tampo. Estes dois
grupamentos, em soluo aquosa, so capazes de liberar ou de se associar
a prtons dependendo da concentrao de H+ no meio. Dessa maneira, eles
funcionam como cidos (quando doam H+) ou bases (quando aceitam H+)
de Bronsted-Lowry.
Na Aula 8, voc aprendeu que existem vinte aminocidos de interesse para a
bioqumica, pois so constituintes das protenas, um grupo de biomolculas muito
importante. Naquela ocasio, voc estudou as estruturas desses aminocidos, e viu
que alguns deles apresentam cadeia lateral com grupamentos polares, carregados
ou no. Exemplos destes aminocidos so o cido glutmico e a lisina.
O cido glutmico aminocido de carter cido, com uma cadeia lateral
constituda por uma carboxila. Esta cadeia lateral carregada negativamente
em pH neutro (Figura 10.1.a) e, quando o aminocido est com esta carga
negativa, chamado de glutamato. A lisina (Figura 10.1.b), por sua vez,
um aminocido bsico, que apresenta uma amina no seu grupamento lateral.
Esta amina, em pH neutro, encontra-se protonada (ou seja, na forma NH3+),
conferindo molcula de aminocido uma carga positiva.

Carga = +1

Carga = 1

Carga = +1

Carga = 1

(a)

(b)

Carga = 1
Carga = +1

Glutamato em pH 7
Carga lquida = 1 +1 1 = 1
Lisina em pH 7
Carga lquida = 1 +1 +1 = +1
Figura 10.1: Os aminocidos cido glutmico (a) e lisina (b) em pH neutro, quando
esto com seus grupamentos laterais ionizveis. O glutmico, neste pH, apresenta
duas cargas negativas e uma positiva, somando uma carga lquida igual a 1. Nesta
situao, este aminocido chamado de glutamato. A lisina apresenta, em pH 7,0,
duas cargas positivas e uma negativa, somando carga lquida igual a +1.

196 C E D E R J

MDULO 1

10

Agora que voc j se lembrou de como so estes aminocidos, que tal

AULA

aprender um pouco sobre o comportamento deles em soluo aquosa?

TITULANDO O CIDO GLUTMICO

!
No precisa ficar confuso! cido glutmico e glutamato so a mesma molcula,
s que em estados de protonao diferentes.

Observe a Figura 10.2, correspondente titulao do cido


glutmico por uma base forte, o hidrxido de potssio (KOH):

pK2 = 9,67

10
8
Glutamato
6
4

pKR = 4,25

pK1 = 2,19

1,5

2,0

3,0

OH (equivalentes)
Figura 10.2: Titulao do cido glutmico pela adio de uma base forte, a qual
aumenta (ao se dissociar) a quantidade de OH, reduzindo a concentrao de H+
livres. O que so os pKs voc ver depois da explicao sobre a dissociao dos
grupamentos ionizveis.

Veja que, embora no estejam bem definidos, existem trs plats


(trs patamares) nesta curva. Voc sabe por que eles existem? Sabe a que
se referem? (dica: analise novamente a estrutura do cido glutmico, na
Figura 10.1.a)
Se voc respondeu que a existncia dos trs plats se deve
existncia de trs grupamentos ionizveis na molcula do cido
glutmico, marcou um belo gol!
Como voc sabe, os prtons se dissociam das molculas de acordo com
a afinidade que possuem os grupamentos aos quais estes H+ esto ligados.

C E D E R J 197

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

Assim, grupamentos cidos tm tendncia maior a liberar prtons.


O primeiro plat se deve sada do hidrognio da carboxila ; o segundo se
deve sada do hidrognio ligado carboxila do grupamento R. medida
que o pH vai aumentando, ou seja, a concentrao de H+ vai diminuindo,
grupamentos que naturalmente no so bons doadores de prtons (como
o caso das aminas) acabam se dissociando tambm. O terceiro plat,
portanto, refere-se sada do hidrognio do grupamento amino.
Vamos explorar, passo a passo, a curva de titulao mostrada
na Figura 10.2, comeando com o cido glutmico em pH bem cido,
como por exemplo pH 1.
Em pH 1, o cido glutmico apresenta-se completamente
protonado: suas duas carboxilas esto na forma COOH e seu grupamento
amino na forma NH3+. Desta maneira, ele apresenta carga +1, conforme
mostra a Figura 10.3:

Carga = +1

Carga = 0

Carga = 0

Glutmico em pH 1
Carga lquida = 0 + 0 +1 = +1

Figura 10.3: Estrutura do cido glutmico em pH 1 (bastante cido). Todos os


grupamentos da molcula encontram-se protonados, somando carga lquida para
o aminocido = +1.

medida que adicionamos hidrxido de potssio soluo, o pH


da soluo vai se elevando at um ponto em que no sobe mais (incio do
primeiro plat). Neste ponto, no primeiro plat do grfico (referente
primeira dissociao), o prton da carboxila ligada ao carbono que est
se dissociando; enquanto isso acontece, o pH da soluo pouco se altera.

198 C E D E R J

MDULO 1

10

Continuando a adio de hidrxido de potssio, vemos que o pH

AULA

da soluo sobe gradualmente. Nesse momento, a estrutura da molcula


a representada na Figura 10.4. O pH sobe at atingir um valor (por
volta de 3) no qual se forma um segundo plat. Nesse ponto, prximo
ao pKR (segundo plat do grfico, referente dissociao do grupamento
lateral R), o prton da carboxila do grupamento R que est deixando a
molcula do cido glutmico.

!
Em curvas de titulao de aminocidos com trs grupamentos ionizveis (os dois
da estrutura de todo aminocido mais o do grupamento lateral), chamaremos
o valor de pH em que o grupamento lateral se dissocia de pKR.

Carga = +1

Carga = 1

Carga = 0

Glutmico em pH 3
Carga lquida = 1 + 1 + 0 = 0

Figura 10.4: cido glutmico em pH em torno de 3. Neste pH, a carboxila ligada


ao carbono j se dissociou, apresentando carga 1. Os outros dois grupamentos
ionizveis da molcula continuam protonados: a carboxila do grupamento lateral
R apresenta carga = 0, e a amina, uma carga positiva. A carga lquida da molcula,
por volta do pH 3, nula.

Quando o prton da carboxila ligada ao grupamento R se dissocia


da molcula, o que acontece durante o segundo plat e acaba por volta do
pH 5,5, a carga lquida da molcula se altera, assim como sua estrutura.
Nesse ponto, o cido glutmico est como representado na Figura 10.5:

C E D E R J 199

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

Carga = +1

Carga = 1

Carga = 1

Glutmico em pH 5,5
Carga lquida = 1 1 +1 = 1

Figura 10.5: O aminocido glutmico em pH 5,5. Neste pH, a quantidade de prtons


no meio tal que o segundo grupamento carboxila da molcula se dissocia. A carga
lquida da molcula, neste pH, 1, pois h um grupamento com carga +1 (a amina)
e dois com carga 1 cada.

!
Obviamente, o primeiro e o segundo plats no ficam muito evidentes e
acabam por se misturar, j que, por serem muito prximos, o fim de um
passa a ser o comeo do outro. importante que voc tenha em mente que,
mesmo no sendo aparentemente to definidos, eles se referem, cada um, a
um grupamento que se dissociou. O primeiro foi a carboxila , o segundo, a
outra carboxila da molcula.

A adio de mais hidrxido de potssio na soluo de aminocido


que j estava em pH 5,5 acarreta uma rpida subida do pH, at que tem
incio o terceiro plat, em torno de pH 9, na regio do pK2, o prton do
grupamento amino passa a deixar a molcula do glutamato (Figura 10.6).

200 C E D E R J

MDULO 1

10
Carga = 1

AULA

Carga = 0

Carga = 1

Glutmico em pH 9
Carga lquida = 0 1 1 = 2

Figura 10.6: Estrutura do aminocido glutmico em pH 11. Neste valor de pH, a


concentrao de hidrognio baixa, fazendo com que a amina (NH3+) doe seus
prtons para a soluo. Este grupamento, quando est desprotonado (NH2), tem
carga = 0. A carga lquida da molcula, nesse pH, vale 2.

O glutamato, portanto, funciona como um tampo para trs


faixas de pH, diferente do que voc viu na aula passada para os demais
aminocidos. Assim como ele, todos os aminocidos que apresentam
trs grupamentos dissociveis se comportaro da mesma maneira em
uma soluo cujo pH esteja sofrendo variaes.

TITULANDO A LISINA
At agora, voc aprendeu como o cido glutmico se dissocia
conforme o pH da soluo em que ele se encontra vai aumentando. Alm
do fato de ambos serem aminocidos, a lisina e o glutmico tm mais uma
caracterstica em comum, que o fato de ambos apresentarem mais de dois
grupamentos ionizveis. A diferena que o glutmico possui uma carboxila
na sua cadeia lateral, o que o faz ser um aminocido cido, enquanto a
lisina possui uma amina no seu grupamento R, sendo classificada como
um aminocido bsico (se voc no se lembra da estrutura da lisina em
pH neutro, volte Figura 10.1, no incio desta aula).
Que tal aprender a titular um aminocido bsico fazendo uma
atividade?

C E D E R J 201

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

ATIVIDADE
1. Titulando a lisina
3
2
1
Suponha que haja uma soluo aquosa na qual
esteja presente o aminocido lisina. Nesta soluo, pouco a pouco, sero
adicionadas gotas de hidrxido de potssio, uma base bastante forte.
A base, gota a gota, aumentar o pH da soluo, concorda? Veja o grfico
a seguir:
Comportamento da lisina em soluo aquosa
frente adio de KOH
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
1,0

2,0

3,0

OH (equivalentes)

a. A que se referem os plats indicados com as setas?


________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. No trecho anterior, voc viu que, no cido glutmico, primeiro se dissocia
a carboxila , em seguida a carboxila do grupamento lateral e, por ltimo,
a amina. Isso acontece porque as carboxilas tm menos afinidade pelo
prton do que as aminas e, por isso, os liberam em pHs mais baixos do
que as aminas fazem. Entre dois grupamentos idnticos (como as duas
carboxilas do glutmico), o que est associado ao grupamento lateral
que apresenta maior afinidade pelo prton, ou seja, que vai se dissociar
por ltimo.
Considerando essas informaes:
complete a estrutura da lisina nos diferentes pHs;
indique quais so os grupamentos ionizados em cada valor de pH;
preencha a lacuna para a carga de cada grupamento e calcule a carga
lquida da molcula.

202 C E D E R J

MDULO 1

10
b
Carga = __

Carga = __

Carga = __

Carga = __

Carga = __

Lisina em pH 1
Carga lquida =

Carga = __

Lisina em pH 4
Carga lquida =

d
Carga = __

Carga = __

Carga = __

Lisina em pH 9
Carga lquida =

Carga = __

Carga = __

Carga = __

Lisina em pH 11
Carga lquida =

c. Relacione a curva de titulao com as estruturas que voc completou. Em


outras palavras, aponte, no grfico, o trecho da curva em que as estruturas
a, b, c e d podem ser encontradas.
RESPOSTA COMENTADA

A lisina um aminocido bsico, que apresenta em sua cadeia lateral


uma amina (NH3+). Como voc viu na Aula 8, todos os aminocidos
funcionam como tampes. Isso acontece pois, frente a variaes
na concentrao de prtons do meio em que se encontram, seus
grupamentos carboxila e amino sofrem dissociao, liberando
prtons para a soluo. Dessa maneira, os aminocidos controlam
variaes drsticas do pH do meio.

C E D E R J 203

AULA

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

Os plats vistos no grfico de titulao do aminocido lisina se


referem s dissociaes que esse aminocido sofreu por estar em
uma soluo em que foi adicionada uma base forte, o hidrxido de
potssio. A adio da base forte faz com que a concentrao de
hidroxilas (OH) aumente e, conseqentemente, que a concentrao
de H+ diminua. A diminuio na concentrao de prtons far com
que, pouco a pouco, os grupamentos carboxila , amina e amina
R (da cadeira lateral) se dissociem tambm.
O primeiro grupamento a se dissociar a carboxila, por ter menor
afinidade pelo prton; em seguida, se dissocia a amina e, por
ltimo, a amina da cadeia lateral.
As estruturas, as cargas de cada grupamento e a carga lquida ficam
dessa maneira:

b
Carga
g =0

g = 1
Carga

Carga = +1

Carga = +1

Carga = +1

Carga = +1

Lisina em pH 3
Carga lquida = 1 +1 +1 = +1

Lisina em pH 1
Carga lquida = 0 +1 +1 = +2

Carga
g = 1

Carga
g = 1
Carga = 0

Carga = 0

Carga = +1

Lisina em pH 9
Carga lquida = 1 +0 +1 = 0

204 C E D E R J

Carga = 0

Lisina em pH 11
Carga lquida = 1 +0 +0 = 1

Veja como fica:


Comportamento da lisina em soluo aquosa
frente adio de KOH
12

11
C

10
9
8
7
6
B

5
4
3
2

1
1,0

2,0

3,0

OH (equivalentes)

CONSTANTES DE EQUILBRIO
Antes de encerrarmos este estudo de curvas de titulao de
aminocidos, devemos ainda fazer algumas anlises muito importantes.
Precisamos primeiro definir as constantes de equilbrio de
ionizao dos grupamentos dos aminocidos e seus pKs.

Relembrando...
Na Aula 7 foi definida a constante de equilbrio da dissociao de um cido
(Ka).Vimos que, quanto maior for o valor de Ka, mais forte o cido em
questo. Por outro lado, tambm aprendemos que pKa significa log Ka
(da mesma forma que pH = log [H+]). Antes de prosseguirmos, vamos
observar o seguinte exemplo:
cido forte cido fosfrico
Ka = 7,25 x 103 M
pKa = log 7,25 x 103 = 2,14
cido fraco cido carbnico
Ka = 4,47 x 107M
pKa = log 4,47 x 107 = 6,35
Logo, podemos inferir que quanto mais forte o cido, maior o Ka e menor o
pKa. Tendo isto em mente, vamos agora analisar os pKa dos aminocidos.

C E D E R J 205

10

MDULO 1

voc pode facilmente encaixar as estruturas no grfico da titulao.

AULA

De acordo com os valores de pH em cada quadro (a, b, c e d),

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

Em nossa analogia da rvore (Aula 9), o pK seria como uma


medida de quo amarela est a folha da rvore. Quanto menor o pK,
mais facilmente um grupo perde seu prton, ou seja, quanto menor o
pK, mais amarela seria a folha (e mais forte o cido).
Para voc entender mais facilmente o significado do pK dos
aminocidos, volte curva de titulao da glicina que foi discutida na
aula passada. Reveja, ento, as Figuras 9.8 e 9.9 da Aula 9.
A curva de titulao da glicina apresenta dois pKs, conhecidos
como pK1 e pK2. O seu pK1 2,34, e o pK2, 9,60 (os pKs de todos os
grupamentos ionizveis de todos os aminocidos esto na Tabela 10.1,
no final desta aula). O que significa isto? O que ocorre com a glicina
quando ela est em pH 2,34 e 9,6?
Significa que, quando o pH da soluo na qual se encontra a glicina
atingir o valor de 2,34, metade das glicinas tero suas carboxilas ainda
protonadas (COOH), como no comeo da curva de titulao, e metade
das glicinas tero suas carboxilas j desprotonadas (COO). Podemos
dizer que, se tirssemos um retrato da nossa soluo de glicina em
pH 2,34, iramos encontr-la assim:

50% estariam
assim

50% estariam
assim

Figura 10.7: Estado de protonao das glicinas em pH 2,34 o seu valor de pK1. Estas
duas formas coexistem em pH 2,34.

206 C E D E R J

MDULO 1
AULA

10

Voltando ao que voc aprendeu na Aula 7, observe:


pH = pK + log (ionizado] / [no-ionizado])
pH = pK + log ([glicinaCOO] / [glicinaCOOH]).
Acabamos de comentar que em pH = 2,34 temos 50% das glicinas
com suas carboxilas protonadas e 50% desprotronadas. Logo:
[glicina COO] / [glicina COOH] = 1.
Aplicando esta informao na expresso anterior, temos:
pH = pK + log 1
Como o log de 1 igual a zero, a equao se reduz a:
pH = pK.
Portanto, o pK do grupamento de uma molcula equivale ao valor
de pH em que metade das molculas possuem este grupamento na forma
protonada e metade das molculas na forma desprotonada!
Observe por completo (e no dividido, como no final da Aula 9)
a curva da titulao da glicina:
Curva da titulao da glicina
13
12
11
10
9
8
7
pH 6
5
4
3
2
1
0

Glicina

pK2 = 9,60

pI1 = 5,97
pK1 = 2,34

0,5
1
1,5
OH (equivalentes)

Se voc pudesse observar a distribuio das molculas de glicina,


prxima ao final do primeiro plat (aproximadamente pH 3,34), como
voc imagina que seria?
Acertou se voc disse que as carboxilas estariam quase que
completamente na forma desprotonada!

C E D E R J 207

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

Observe:
pH

1,34

2,34

99,9999...% das glicinas protonadas


0,000001...% das glicinas desprotonadas

gli = glicina

50% das glicinas protonadas


50% das glicinas desprotonadas

prton = protonada

3,34

0,00001...% das glicinas desprotonadas


99,9999...% das glicinas protonadas

desprton = desprotonada

Ou seja, a proporo entre as carboxilas protonadas e desprotonadas


vai se alterando em funo do pH.
E em pH 9,6, como estaria a distribuio das formas de glicina?
Neste pH, encontraremos as formas:

50% estariam
assim

50% estariam
assim

Essas formas esto presentes na proporo 50% 50% em pH


9,6 porque este o segundo pK da glicina, ou seja, o valor de pH no
qual metade das molculas j teve seu grupamento amina dissociado e
a outra metade ainda no.
Agora, voc reparou que h um ponto assinalado bem no meio
da curva de titulao da glicina, no qual est escrito pI = 5,97? O que
isso significa voc vai aprender em seguida, logo depois de fazer a
Atividade 2!

ATIVIDADE
4
2. Interpretando pK
O cido asprtico um aminocido de carter cido, que pode sofrer
dissociao de trs grupamentos: a carboxila , a amina e a carboxila R
(aquela ligada cadeia lateral). Analise os quadros 1 e 2 a seguir:

208 C E D E R J

MDULO 1

10
AULA

Curva de titulao do cido asprtico


1
14,0

14,0
pK2 = 9,8

12,0

12,0

10,0
pH

10,0
pK2 = 3,9

8,0

8,0

pK1 = 2,1

6,0

6,0

4,0

4,0

2,0

2,0
0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

OH (equivalentes)

A
COOH
A

COOB

Completamente
protonado

yCOO

COO
C

COOD

Completamente
desprotonado

Agora, responda:
a. Em pH 2,1, quais so as formas da molcula de cido asprtico que
esto presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Em pH 3,9, quais so as formas da molcula de cido asprtico que
esto presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
c. Em pH 9,8, quais so as formas da molcula de cido asprtico que esto
presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Esta atividade lhe permitiu monitorar se de fato voc entendeu o


significado do pK. O pK o valor de pH em que encontramos metade
das formas protonada e a outra metade desprotonada. o valor de pH
em que a concentrao de H+ tal que metade dos grupos dissociveis
naquela faixa j sofreu dissociao.

C E D E R J 209

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

O cido asprtico, assim como o cido glutmico que voc


aprendeu a titular no incio da aula, um aminocido cido, com
trs grupamentos ionizveis: duas carboxilas e uma amina.
As carboxilas, como voc j sabe, tm menos afinidade pelos prtons
do que as aminas e, por isso, se dissociam em pHs mais baixos.
Assim, no primeiro plat da curva de titulao do cido asprtico,
o grupamento que se dissociou foi a carboxila . Em seguida, se
dissociou a carboxila da cadeia lateral e, por ltimo, em pH bsico, a
amina ligada ao carbono .
No grfico esto indicados os pKs de dissociao destes grupamentos.
No pK1, ou seja, em pH 2,1, metade das formas j dissociou o prton
da carboxila a e outra metade ainda no. Assim, neste pH, 50% esto
na forma A e os outros 50%, na forma B.
O segundo plat se refere dissociao da carboxila ligada cadeia
lateral. No valor de pH indicado como pK2, 3,9, 50% das molculas
esto na forma B e os outros 50% j se dissociaram, e esto na forma C.
O terceiro plat, em pH bsico, se refere dissociao da amina. Em pH
9,8, o pK3 dessa molcula, metade delas se encontram na forma C e a
outra metade, completamente desprotonada, ou seja, na forma D.
Entender o significado do pK dos aminocidos muito importante
para esta disciplina. Portanto, se ficou alguma dvida a respeito
desse assunto, no deixe de revisar o trecho da aula que no ficou
claro ou, se julgar necessrio, esclarec-lo com um tutor, quer por
telefone, pela plataforma ou presencialmente!

ATIVIDADE
3. Responda rpido!

Valina em pH cido

A titulao da valina com uma base forte, por exemplo, NaOH, resulta em
dois pKs. A reao de titulao que ocorre em torno do pK2 (pH = 9,62)
corresponde a:

210 C E D E R J

MDULO 1

10
AULA

a. COOH + OH COO + H2O


b. COOH + NH2 COO + NH2+
c. NH3+ + OH NH2+ H2O
d. NH2 + OH NH + H2O
RESPOSTA COMENTADA

A valina um aminocido apolar que possui dois grupamentos


ionizveis apenas: a carboxila e a amina ligadas ao carbono . No
segundo pK, o grupamento que se dissocia a amina, que estava
na forma protonada (NH3+) e fica na forma desprotonada (NH2).
Assim, a resposta correta a letra c.

O QUE PONTO ISOELTRICO?


Uma outra regio da curva de titulao tambm muito importante
o ponto isoeltrico ou pI. O pI o valor de pH onde o aminocido
titulado tem carga lquida igual a zero.
No caso da glicina, voc viu no grfico da titulao mostrado
anteriormente que o seu pI igual a 5,97. Isto significa que, em pH 5,97,
a glicina se encontra sem carga, ou seja, na forma:

Carga = 1
Carga = +1

Carga lquida = 0

Mas de onde veio esse valor 5,97? Ser que existe uma maneira
fcil de se conhecer o pI de cada aminocido? A resposta positiva e
nestes casos a Matemtica nos auxilia muito. No caso da glicina, para
saber seu pI sem precisar de fazer uma curva de titulao, basta usar a
frmula a seguir:

C E D E R J 211

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

pI = (pK1 + pK2) = (2,34 + 9,6) = 5,97


2

Ou seja, o pI fica na metade do caminho entre o pK1 e o pK2.


J sei o que voc est pensando: E o que acontece quando o
aminocido possui 3 pKs?
Esta frmula que voc acabou de ver vlida somente para
os aminocidos que no apresentam grupamento R titulvel, isto ,
grupamentos capazes de perder ou ganhar prtons. Em outras palavras,
vale somente para os que possuem 2 pKs.
Antes de continuarmos, d uma olhadinha na Tabela 10.1, que
mostra os valores de pK1 e pK2 de todos os vinte aminocidos, bem como
os valores de pKR para os aminocidos com grupamentos R titulveis.
Tabela 10.1: Os aminocidos, seus valores de pK1, pK2, pKR e pI

pK1
(COOH)

pK2
(NH3+)

Glicina

2,34

9,60

5,97

Alanina

2,34

9,69

6,01

Valina

2,32

9,62

5,97

Leucina

2,36

9,60

5,98

Isoleucina

2,36

9,68

6,02

Metionina

2,28

9,21

5,74

Fenilalanina

1,83

9,13

5,48

Tirosina

2,20

9,11

Triptofano

2,38

9,39

5,89

Serina

2,21

9,15

5,68

Prolina

1,99

10,96

6,48

Treonina

2,11

9,62

5,87

Cistena

1,96

10,28

Asparagina

2,02

8,80

Aminocido

pKR

pI

Grupo R no-polar, alifticos

Grupos R aromticos

10,07

5,66

Grupos R polares, no-carregados

212 C E D E R J

8,18

5,07
5,41

MDULO 1

9,13

5,65

Lisina

2,18

8,95

10,53

9,74

Histidina

1,82

9,17

6,00

7,59

Arginina

2,17

9,04

12,48

10,76

Aspartato

1,88

9,60

3,65

2,77

Glutamato

2,19

9,67

4,25

3,22

Grupos R carregados positivamente

Grupos R carregados negativamente

Observe que os valores de pK1 variam um pouco, dependendo do


aminocido em questo, embora todos esses valores estejam relacionados
desprotonao da carboxila. Isto ocorre devido influncia dos outros
tomos da molcula do aminocido os quais podem facilitar ou dificultar
a sada do prton da carboxila. O mesmo ocorre com o pK2.
Voltando pergunta, como calcular o pI para aminocidos que
possuem um grupamento lateral R ionizvel (apresentam pKR)?
A resposta bem simples, tanto quanto o clculo que voc ter
que fazer. S necessrio saber qual o carter do aminocido.
Assim, para calcularmos os valores de pI dos aminocidos cidos,
devemos apenas considerar os pK1 e o pKR. No caso dos aminocidos
bsicos, consideramos o pK2 e o pKR, assim:
pI do cido glutmico:
pI da lisina:

pK1 + pKR

pK2 + pKR
2

2
=

2,19 + 4,25

8,95 + 10,53
2

= 3,22

= 9,74

ATIVIDADE
5

4. Sobre pI...
Pense e responda: os aminocidos com grupos R neutros, em qualquer
valor de pH abaixo do pI...
a. ... no apresentaro, em sua maioria, grupos carregados?
b. ... no apresentaro, em sua maioria, carga lquida?
c. ... tero, em sua maioria, uma carga lquida positiva?
d. ... tero, em sua maioria, carga positiva e negativa em concentrao
igual?
e. ... ter, em sua maioria, carga lquida negativa?

C E D E R J 213

10

2,17

AULA

Glutamina

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

RESPOSTA COMENTADA

O ponto isoeltrico o ponto em que a carga lquida de um


aminocido nula. Para um aminocido que no apresente
grupamento lateral ionizvel, o pI significa que todas as molculas
esto com suas carboxilas na forma ionizada (COO ) e com as
aminas protonadas (NH3+). Abaixo do pI, ser possvel encontrar
carboxilas ainda protonadas (COOH carga = 0), fazendo com
que a carga lquida da molcula seja positiva. Portanto, a resposta
certa a c. S para complementar, usando a mesma lgica, qual
seria a carga lquida da valina acima do pI?

CONCLUSO
A partir da prxima aula, voc comear a aprender sobre as
protenas, suas estruturas e tcnicas utilizadas para estud-las. Assim
como as estruturas que as compem (os aminocidos), as protenas
tambm tm pI. Uma das tcnicas utilizadas para separao de protenas
(para que elas possam ser estudadas individualmente) de acordo com
seu ponto isoeltrico. Este conceito bastante importante para o estudo
das protenas!

ATIVIDADE FINAL
5

Aminocidos e cargas eltricas


Em uma aula prtica de bioqumica, o professor pediu que os alunos observassem a
migrao de um aminocido sob a ao de um campo eltrico com plos positivos
e negativos. Uma gota de uma soluo do aminocido alanina foi pingada em
um papel apropriado para este tipo de experimento. Em seguida, este papel foi
imerso em uma outra soluo, cujo pH era 6,01.

214 C E D E R J

MDULO 1

Se voc fosse o professor, como explicaria a seu aluno o fato observado? O que
aconteceria se o aluno utilizasse, em vez de pH 6,01, outro valor de pH como, por
exemplo, 10,0?
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

J ouviu o ditado Os opostos se atraem? Esse ditado vem, na verdade,


do estudo da interao entre as cargas eltricas. tomos ou molculas
de cargas opostas tendem a se atrair. Assim, se uma molcula apresenta
carga positiva, tende a se aproximar de um plo negativo.
Com os aminocidos no diferente. Se aplicamos a um aminocido
um campo eltrico, ele se mover na direo do plo de carga oposta
sua. Um aminocido com carga negativa, por exemplo, migrar para
o plo positivo, assim como um aminocido de carga negativa migrar
para o plo positivo.
A carga de um aminocido varia de acordo com o pH da soluo em
que ele se encontra, pois isso que determina seu grau de protonao
e as cargas de seus grupamentos ionizveis. Quando um aminocido
que apresente dois grupamentos ionizveis, como a alanina, est com
suas carboxilas ionizadas (na forma COO , com carga 1) e suas
aminas protonadas (NH3+, com carga +1), sua carga lquida nula.
Neste valor de pH, ou seja, no seu ponto isoeltrico, esse aminocido
no migrar para nenhum dos plos.
Portanto, a alanina no migrou porque sua carga em pH 6,01
(equivalente a seu pI) nula. Em qualquer outro valor de pH, ela
apresentaria migrao. Se em pH < pI, possvel que ainda haja
carboxilas protonadas, fazendo com que a carga lquida de algumas
molculas seja +1 e que elas migrem para o plo negativo. J se pH >
pI, os grupamentos amina j estaro se dissociando, e a carga lquida
dessas molculas que j se dissociaram 1, fazendo com que elas
migrem para o plo positivo!

C E D E R J 215

10

plo.

AULA

Joo, um dos alunos, observou que a alanina no se movia na direo de nenhum

Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos

RESUMO

Titular aminocidos com uma base forte faz com que a concentrao de H+ caia
e promova, como conseqncia, a dissociao dos grupamentos ionizveis destas
molculas. Os aminocidos cidos e bsicos apresentam uma curva de titulao
mais complexa do que a glicina, por exemplo. Isso porque seus grupamentos R
tambm podem perder prtons (COOH no caso dos aminocidos cidos) ou doar
prtons (NH3+ no caso dos aminocidos bsicos).
Conforme uma base forte adicionada em uma soluo, a concentrao de H+ vai
diminuindo. Se esta soluo composta por um aminocido que possua apenas dois
grupamentos ionizveis, ela ter duas faixas de tamponamento; se for composta
por aminocidos com trs grupamentos ionizveis, apresentaro trs.
Em um determinado valor de pH no meio da faixa de tamponamento de um
grupamento, possvel encontrar metade desses grupamentos protonados e a
outra metade desprotonada. Este valor de pH chamado de pK, e um aminocido
tem tantos pKs quanto grupamentos ionizveis.
Outro ponto importante de uma curva de titulao o pI, ou seja, o valor de pH
em que a carga da molcula nula.

INFORMAO SOBRE A PRXIMA AULA


Na prxima aula, voc comear a estudar como se formam as protenas, um grupo
de biomolculas fundamental vida! At l!

216 C E D E R J

Referncias

Bioqumica I

CEDERJ

217

Aula 1

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.

Aula 2

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
STOWE, Keith. The ocean science. 2. ed. Canad: Wiley editors, 1993.
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO (UNIFESP). Disponvel em: <http:
//www.unifesp.br>. Acesso em: 22 jun. 2007.
WOLLARD, K. E.; SOLOMON, D. O grande circo da sincia jnior. Lisboa: Grodiva
Jnior, 1993.

Aula 3

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
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Aula 4

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
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Aula 5

BOHAK, Z. Purification and characterization of chicken pepsinogen and chicken


pepsin. Journal of Biological Chemistry, v. 244, n. 17, p. 4638-4648, 1969.
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TERCI, daniela Brotto Lopes; ROSSI, Adriana Vitorino. Indicadores naturais de pH:
usar papel ou soluo? Qumica Nova, v. 25, n. 4, p. 684-688, jul. 2002.

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CEDERJ

Aula 6

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
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GAMA, M.S.; AFONSO, J. C. De Svante Arrhenius ao peagmetro digital: 100
anos de medida de acidez. Qumica Nova online. 2006. Disponvel em: <http:
//quimicanova.sbq.org.br/No%20Prelo/AGerais/AG05151.pdf>. Acesso em: 22 jun.
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Aula 7

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.

Aula 8

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
NCLEO DE AES E PESQUISA EM APOIO DIAGNSTICO. Universidade
Federal de Medicina. Disponvel em: <http://www.nupad.medicina.ufmg.br/triagem/
fenilconceito.htm>. Acesso em : 22 jun. 2007.
PHENYLKETONURIA. Disponvel em: <http://www.ncbi.nlm.nih.gov/disease/
Phenylketo.html>. Acesso em: 22 jun. 2007.

Aula 9

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.

Aula 10

COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.

CEDERJ

219

Servio grfico realizado em parceria com a Fundao Santa Cabrini por intermdio do gerenciamento
laborativo e educacional da mo-de-obra de apenados do sistema prisional do Estado do Rio de Janeiro.

Maiores informaes: www.santacabrini.rj.gov.br

ISBN 978-85-7648-432-5

9 788576 484325