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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA


CENTRO DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
Qumica Analtica Quantitativa Experimental

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

Felipe Cesar e Fbio G. da Fonseca

Qumica Bacharelado e Industrial

Santa Maria, abril de 2012.

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SUMRIO

INTRODUO

REFERENCIAL TERICO

METODOLOGIA

RESULTADOS E DISCUSSES

CONCLUSO

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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1. INTRODUO
Este relatrio trata das anlises feitas em laboratrio. Em primeira instncia
daremos alguns conceitos para compreenso geral do que este relatrio aborda, ou
seja, o que um cido e o que uma base e no que consiste uma volumetria de
neutralizao somada com seus aspectos.
Outrossim relataremos aqui os experimentos referentes a trs titulaes de
neutralizao:
1 - Padronizao do cido clordrico a partir de uma soluo de carbonato de clcio
com concentrao molar de 0,05 molar.
2 Padronizao de hidrxido de sdio com a soluo padronizada de cdo clordrico
encontrada no tem 1.
3 Em uma mistura de cido clordrico e hidrxido de magnsio (oriundo do leite de
magnsia) determinar este ltimo com hidrxido de sdio por meio da titulao do
cido clordrico. No tem referente a este processo, isto ser melhor esclarecido.

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2. REFERENCIAL TERICO
Aqui neste tem abordaremos alguns conceitos essenciais para compreenso
do texto sequente.
2.1.

Conceitos de cidos e Bases

Usaremos a Teoria de Usanovich para definirmos o que um cido ou uma


base. Esta teoria no postula algum conceito novo, porm vem a ser uma unio das
teorias apresentadas ao longo dos anos de definies do que uma base ou um
cido.
cido: uma espcie que reage com uma base (Similar ao postulado de
Arrhenius) para formar sais, doando ctions ou aceitando nions (similar a Teoria de
Brnsted-Lowry), ou ainda aceitando eltrons (Teoria de Lewis).
Base: Similar as teorias apresentada nos cidos, a base uma espcie que
reage com cidos formando sais. Para isto, esta espcie pode doar nions, eltrons e
combinar-se com ctions.

2.2.

Volumetria de Neutralizao

A volumetria de neutralizao consiste centralmente nas reaes de cidos e


bases. O controle e entendimento das questes envolvendo o pH e as constante sobre
os equilbrios e dissociaes. Henderson Hasselbach obteve uma expresso
matemtica para envolver estes aspectos citados. Vamos desenvolver aqui esta
expresso:
Para uma equao geral de uma reao de dissociao cida:
H

H+ + -

Onde podemos expressar em termos da constante de dissociao:

K = [H+][ -]/[ H]
K[ H] = [H+][ -]
Onde - a base conjugada do cido H, os colchetes indicam que estamos
tratando das concentrao molares (ou presses parciais em caso de gases) e K a
constante de dissociao cida, ou seja, quanto o cido tem capacidade de liberar o
prton.
Podemos passar esta expresso para a forma logartmica.
logK + log[ H] = log[H+] + log[ -]
-log[H+] = - logK + log([ -]/[ H])
Onde a expresso log pode ser escrita como p.

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p[H+] = pK + log([ -]/[ H])

(1)

Destarte, temos uma expresso que relaciona o pH, concentraes e a


constante K bem como espervamos. (OHLWEILER, 1976)
A relao das reaes pode facilmente se dar por esta equao, porm isto
no define o que Volumetria.
Existem vrios tipos de volumetria e todas elas consistem na determinao de
certa quantidade de alguma amostra desconhecida. Comumente esta quantidade
medida em Concentrao (n/V), todavia nada impede que se use nmero de moles,
kilogramas, ou outra unidade qualquer que identifique a quantizao da espcie.
Podemos inferir que, compreendendo-se como as reaes se do, podemos obter
esta determinao.
Em uma volumetria de neutralizao, a preocupao est em encontrar,
primeiramente por meio de clculos, o ponto final para enfim pensar em um modo de
encontr-lo na prtica. Neste segundo quesito, usa-se muito os chamados indicadores.
Estes, por sua vez, so compostos (cidos ou bsicos) com caracterstica de
transies crmicas (referente a cor) chamada halocromismo. Os indicadores de pH,
como so chamados, mudam de cor devido a concentrao hidrogeninica, como o
nome supe.
O ponto que nos interessa na prtica chamado ponto final. De acordo com a
previso do ponto final, por exemplo, quando um indicador mudar de cor saberemos
que estamos em determinada faixa de pH e se a reao deve prosseguir ou ser
finalizada. Ademais, os indicadores tem pelo menos uma faixa de transio de uma
cor para outra. (OHLWEILER, 1976)
Podemos tambm obter um conjunto de resultados para cada parte do
processo e, a partir destes, construir uma curva de titulao. Esta facilitar a
visualizao de como o pH varia em relao ao agente adicionado. Portanto a prpria
curva, em um coordenadas cartesianas, dada como pH pelo Volume adicionado.
(SKOOG, 2005)

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3. METODOLOGIA
3.1.
Materiais utilizados:
Erlenmeyer
Bquer
Piceta
Bureta
Pipeta volumtrica de 10 mL
Pra
Bico de Bunsen
Tela de amianto
Estante
3.2. Solues utilizadas:
Reagente
Carbonato de Sdio Na2CO3
Hidrxido de Sdio NaOH
cido Clordrico - HCl
Leite de Magnsia Mg(OH)2
Fenolftalena
Alaranjado de Metila
Vermelho de Metila

Concentrao
0,05 M
0,1 M
0,1 M
8 g%
1%
0,1%
0,1 g/60 mL

3.3. Clculos e mtodos de preparo das solues utilizadas em aula:

Onde:
m = massa em gramas da substncia;
= molaridade da substncia;
PM = Massa molar da substncia;
V = Volume;
d = densidade;
C = concentrao.
A) Na2CO3 0,05 M
m = . PM . V
m = 0,05M . 106 g/mol . 1L
m = 5,3g
Logo, a massa de carbonato de sdio a ser pesada de 5,3g. Dissolvese em um bquer com um pequeno volume de gua destilada e aps
transfere-se para um balo volumtrico de 1 litro, preenchendo com gua
destilada at o menisco.
B) NaOH 0,1 M
m = . PM . V
m = 0,1M . 40 g/mol . 1L
m = 4,0g
Portanto, a massa a ser pesada de hidrxido de sdio de 4,0g. O
procedimento do preparo igual ao do anterior.

C) HCl 0,1 M
d = 1,2 g/mL
[ ] = 37%
m = [ ] . d /100mL
m = 37 . 1,2 em 100 mL
m = 44,4g . 10 = 444g em 1000mL
= m/PM . V
= 444/ 36,5 . 1
= 12,16M
12,16M --------------------------- 1000mL
0,1M ------------------------------- XmL
X = 8,22mL
Para o preparo da soluo, coloca-se uma pequena quantia de gua
destilada em um bquer, adiciona-se 8,22 mL de cido clordrico
concentrado, homogeza-se e transfere-se para um balo volumtrico de 1
litro, preenchendo com gua at o menisco.
D) Fenolftalena - 1%
1g ------------- 100mL
Para o preparo da soluo de fenolftalena 1%, pesa-se 1g de
fenolftalena e dissolve-se em um bquer com pouco volume de gua
destilada. Aps, transfere-se para um balo volumtrico de 100mL,
preenchendo com gua at o menisco.
E) Alaranjado de Metila 0,1%
0,1g ----------- 100mL
Logo, a massa a ser pesada 0,1g de alaranjado de metila. O
procedimento de preparo o mesmo da soluo anterior.
F) Vermelho de Metila 0,1g/60mL
0,1g ----------- 60mL
x --------------- 100mL
x = 0,16g
Logo, a massa a ser pesada 0,16g de vermelho de metila. O
procedimento de preparo o mesmo da soluo anterior.

3.4. Procedimentos Experimentais:

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Procedimentos para a padronizao da soluo aproximadamente 0,1
M de HCl com soluo padro 0,05 M de Na2CO3.
I) Em um erlenmeyer foi colocado exatamente 10 mL de soluo
padro de Na2CO3, duas gotas de alaranjado de metila (indicador) e 30
mL de gua de6ionizada.
Na bureta, colocou-se a soluo aproximadamente 0,1 M de HCl
a padronizar e titulou-se.
Aps, o erlenmeyer foi colocado para aquecimento at a ebulio da
soluo. Deixou-se esfriar, e novamente foi feita titulao at a viragem
do indicador.
O procedimento foi repetido por mais duas vezes a fim de ser
feito uma mdia dos volumes utilizados do titulante.
II) Aps repetiu-se o procedimento acima utilizando fenolftalena
para a deteco do primeiro ponto final, e depois do aquecimento
colocou-se 2 gotas de alaranjado de metila, para deteco do ponto
final.

Procedimentos para a padronizao da soluo aproximadamente 0,1


M de NaOH com a soluo padronizada de HCl.
Foi entornado em um erlenmeyer 10 mL da soluo
aproximadamente 0,1 M de NaOH, duas gotas de alaranjado de metila
e 30 mL de gua deionizada.
Em uma bureta, colocou-se a soluo padronizada de HCl
(conforme tcnica 1). Procedeu-se a titulao at a viragem do
indicador. Esta tcnica foi posta em triplicata.

Procedimentos para a determinao da alcalinidade em amostra real de


Leite de Magnsia.
O frasco que continha o leite de magnsia foi agitado
manualmente e retirou-se 20 gramas da amostra. Esta, foi transferida
quantitativamente para um balo volumtrico de 1 L e completou-se
com gua deionizada at o menisco.
Desta amostra diluda, pipetou-se 10 mL para um erlenmeyer.
Junto, colocou-se 10 mL de HCl 0,1 M e 2 gotas de vermelho de metila.
Na bureta foi colocada soluo padro de NaOH 0,1 M
(padronizada conforme tcnica 2). A titulao foi procedida at a
viragem do indicador. A tcnica foi repetida mais duas vezes.

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4. RESULTADOS E DISCUSSES
Neste tem esto os resultados obtidos a partir dos mtodos citados no tem
anterior, bem como algumas palavras e clculos essenciais para entendimento destes.

- Padronizao da soluo aproximadamente 0,1 M de HCl com soluo padro


0,05 M de Na2CO3.
Primeiramente houve uma diluio da soluo de Carbonato de Sdio, que
uma base moderada. A vantagem da diluio est em, buscando o ponto de final,
termos uma maior faixa de volume. Quando as concentraes so altas e
principalmente com bases e cidos fortes (e o cido clordrico forte), perto do ponto
final da titulao o pH tem uma variao muito grande. Esta variao fica menos
acentuada com a diluio dos reagentes e a concentrao molar do carbonato de
sdio, por exemplo, torna-se 0,0125 M.
A reao de neutralizao destes dois reagentes d-se em duas etapas. A
primeira tem como produto o bicarbonato e a segunda o cido carbnico de acordo
com as equaes abaixo.
CO32- HCO3HCO3- H2CO3
Os valores das dissociaes cidas para as reaes inversas so 4,45.10-7
para o cido carbnico e 4,69.10-11 para o bicarbonato. Ou seja, as reaes
apresentadas inclinam-se fortemente para a direita.
Com este conhecimento podemos deduzir o pH para o final da reao da forma
que se segue:
Suponhamos primeiramente que na neutralizao todo o carbonato foi
convertido em cido carbnico. Ocorrendo a neutralizao total do carbonato de sdio,
o valor do pH estabelecido somente pelo equilbrio do cido carbnico com a gua.
Como a tendncia do cido carbnico de liberar seus dois hidrognios muito baixa
(Ka = 4,69.10-11 para o segundo hidrognio), podemos considerar s a liberao do
primeiro que no teremos um erro considervel. Desta forma, supondo que todo o
carbonato de sdio como cido carbnico e calculando a concentrao de hidrognio
que ele libera temos:
n (H2CO3) = 0,05M x 10 ml = 5.10-4 moles
O volume mdio das trs anlises do cido clordrico,
V1= 10,65 ml
V2 = 10,57 ml
V3 = 10,4 ml
Vmdio = 10,54 ml

10
Vtotal = Vmdio + Vgua + VHCl = 50,54 ml
Ento a molaridade, = ( 5.10-4 moles / 0,0504 moles) = 9,893.10-3 M
Para um estado hipottico do sistema em equilbrio em questo podemos
compreender da seguinte maneira:
H2CO3 H+ + HCO39,893.10 -3

9,893.10 -3 x

+ x

Inicial:
Equilbrio:

Pela lei da ao das massas temos que:


K1(9,893.10-3 x) = x2
Usando o valor da primeira dissociao cida para o K 1, que igual a 4,45.10-7,
chegaremos ao resultado de x que vale para a concentrao do on hidrognio e do
on bicarbonato em soluo.
X = 6,611.10-5

e o pX = pH = 4,18

Encontrando este valor, precisaramos usar um indicador cido-base que se


altera-se em valores o mais prximo possvel deste. A metodologia nos indicou que foi
usado o alaranjado de metila. Este indicador tem uma faixa de transio de 3,1 a 4,4,
ou seja, este indicador serve perfeitamente para nosso proprsito aqui citado.
A considerao da fenolftalena para o primeiro ponto de valncia pode ser
resumido de maneira similar.
Se considerarmos apenas o equilbrio do carbonato-bicarbonato para o
primeiro ponto de equivalncia teremos:
Volume mdio do primeiro ponto de equivalncia = 44,92 ml.
Nmero de moles do Bicarbonato, caso fosse totalmente convertido = 5.10 -4 moles
Molaridade relativa = 0,01113
Claro que esta uma situao hipottica, porm ela servir para indicar-nos
quantos ons hidrognios seriam necessrios para a neutralizao, por conseguinte,
este mesmo valor o dos ons retirados do pH. Vejamos como segue pelo clculo a
patir da lei das massas:
K2 ( 0,01113 x) = x2
Onde K2 a dissociao cida segunda do cido carbnico com o valor de
4,69.10-11. Resolvendo para x termos:
X = 7,225.10-7

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Que o valor da concentrao hidrogeninca que o sistema usou para a
reao na direo carbonato-bicarbonato. Assim, ela pode representar o pOH e o pH
ser.
pH = 14 pX = 14 pOH = 14 6,14 = 7,859
A faixa de transio da fenolftalena a 298 K do pH 8 at o 10. Porm, apesar
de satisfatria a relao, isto no satisfaz o problema real, pois, vendo que o K 1 =
4,45.10-7, negligenciar a associao do outro hidrognio ao bicarbonato causa um erro
no valor do pH a ser considerado. Faamos o clculo da mesma maneira:
Molaridade hipottica do cido Carbnico = 0,01113 7,224.10-7 = 0,011129 M
Volume mdio apenas do primeiro ponto de equivalncia: 44,935 ml
K1(0,011129 x ) = x2
X = 7,037.10-5
Onde a ideia a mesma: Se a concentrao de hidrognio liberada na reao
inversa x, ento na reao experimental a concentrao hidrogeninica usada pelo
mesmo sistema x igualmente.
Somando as concentraes consumidas (7,037.10-5 + 7,225.10-7), pH = 9,852
Olhando estas duas expresses e observando que a diferena entre o valor
dos volumes do primeiro ponto de equivalncia e do segundo so na ordem de 0,05 ml
, torna-se bvio que a queda do pH ocorre em uma variao de volume muito
pequena. Como a fenolftalena (8-10) suficientemente prxima do primeiro ponto de
equivalncia (7,86 9,85) a sua viragem estar dentro deste intervalo considerando a
primeira e a segunda dissociao.
Elementarmente considera-se o valor 9,85 que a soma dos hidrognios
consumidos e neste que se estabelece o melhor indicador. Ou seja, quando a
fenolftalena iniciar a viragem, estaremos perto do ponto desejado.
Como o processo termina usando-se alaranjado de metila e neste ponto a
fenolftalena transparente, o final da titulao similar ao procedimento usando-se
apenas alaranjado de metila, como os valores no foram alterados, o ponto final deve
ser o mesmo.
De acordo com a reao, dois moles de cido clordrico so necessrios para
neutralizar o cabonato de sdio, por isso para a primeira anlise:
1V1 = 2V2
0,05.10 = (1/2).10,54
= 0,0949 M
Em comparao com o experimento da fenolftalena, em que o Volume mdio
total 9,92:a

12
2.0,05.10 = .9,92
= 0,1008
Como mdia das duas anlises, = 0,09785.
- Padronizao de soluo aproximadamente 0,1 M de NaOH com soluo
padronizada de HCl
No ltimo tem obtivemos a molaridade exata do cido clordrico, o processo
para obtermos a molaridade do hidrxido de sdio mais simples. Primeiramente
podemos ver que a relao entre eles 1/1:
NaOH (aq) + HCl (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
Alm do mais, outras reaes paralelas no correm. Como tratamos de um
cido forte e uma base forte, as dissociaes so totais. No equilbrio, um mol de cada
um gerar um mol de gua e um mol de cloreto de sdio, assim sendo, o nico fator
que influenciar no pH ser o da dissociao da gua. O fator de diluio no
influencia no nmero de moles e neste nosso clculo se basear.
Nas anlises feitas, os resultados coicidiram e o valor mdio igual a qualquer
um dos valores, ou seja, V = 10 ml.
1V1 = 2V2
0,09785.10 = 210
= 0,09785 M
Que o valor da molaridade do hidrxido de sdio.

- Demonstrao de alcalinidade em amostra real (Leite de Magnsia)


Inicialmente houve uma acidificao da amostra de leite de magnsia
(Mg(OH)2), que uma base forte, com soluo de HCl. A tcnica feita desta maneira
pelo motivo de no termos o conhecimento da concentrao da amostra de leite de
magnsia.
De acordo com a metodologia indicada, utilizou-se 10 mL de cada reagente e
duas gotas de vermelho de metila, indicador que possui zona de transio (pH) 4,4
6,2.
Primeiro devemos entender o que se passar na nossa busca da basicidade. A
concentrao do cido clordrico e do hidrxido de sdio so exatamente as mesmas
(0,09785M), por isso se adicionssemos 15,00 ml de cido clordrico, precisaramos
exatamente de 15,00 ml de NaOH para neutralizao. O que ocorre ao adicionarmos o
cido clordrico que teremos a total neutralizao do hidrxido de magnsio e
esperamos que a quantidade usada de cido clordrico ultrapasse a quantidade
necessria para tanto. Desta forma, poderemos neutralizar o cido clordrico com
hidrxido de sdio. Conhecendo quantos moles de cido clordrico foram adicionados

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soluo e quantos de hidrxido de sdio (assim como respectivos volumes) s nos
restar uma incgnita, que o nmero de moles do hidrxido de magnsio (pois o
volume j temos desde o princpio).
O indicador pode ser compreendido facilmente desde modo qualitativo. O pH
que devemos ter antes da adio do hidrxido de sdio deve ser menor que sete. S
assim poderemos fazer uma titulao. Sendo assim, precisamos de um indicador que
se altere na faixa logo abaixo do pH = 7. Veja que se tivssemos um indicador que
apresentasse propriedades halocrmicas em pH bsico (ou em 7 mesmo) no
teramos boa intuio de quo cido est a soluo. O vermelho de metila tem uma
faixa de transio, como j dito, de 4,4 a 6,2, sendo assim, certamente teramos uma
soluo mais cida que bsica quando este passasse para a forma cida (vermelho).
Outro ponto a ser ressaltado que, como tratamos de um cido e duas bases fortes, a
variao de pH pela variao do volume perto do ponto de equivalncia ser brusca,
mesmo em concentraes diludas como a que estamos trabalhando. Isto nos diz que,
logo perto deste, uma gota a mais de hidrxido de sdio elevar consideravelmente o
pH e, como j vimos, em um pH maior que 6,2 todo o vermelho de metila estar na
colorao bsica (amarelo).
A reao ocorrida mostrada abaixo, onde o meio tornou-se cido pelo
excesso de HCl.
Mg(OH)2 + 2 HCl(aq)(exc) MgCl2 + 2 H2O
Como sabemos as concentraes, tanto do cido clordrico, quanto do hidxido
de sdio, utilizado como titulante, facilita-nos a determinao da alcalinidade de nossa
amostra. Portanto o volume utilizado de NaOH na titulao neutralizar o cido
excedente.
Os volumes de NaOH utilizados nas trs anlises foram, respectivamente,
2,97 mL, 5,8 mL e 0,71 mL. Como consideramos este ltimo valor indevido,
provavelmente tendo havido erro por contaminao de reagente, descartamos-lo.

Mdia do volume utilizado de NaOH:


V1= 2,97 ml
V2 = 5,8 mla
Vmdio = 4,38 ml
Os clculos se resumem da seguinte maneira:
20 g-----------100%
X ------------ 8%
X = 1,6 g Mg(OH)2
n = 1,6g/58,3g.mol-1

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n = 27 mmoles
= n/v
= 1,35 M

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5. CONCLUSO
No incio, definiu-se cidos e bases de acordo com o agrupamento de teorias
feito por Usanovich que inclui principalmente a teoria de Brnsted-Lowry, Arrhenius e
Lewis.
Vimos que a volumetria de neutralizao consiste nas reaes de cidos e
bases podendo ser estes espcies fortes ou fracas, explorou-se o entendimento do
equilbrio que ocorre nestas solues e a relao destas com o pH pela equao de
Henderson-Hasselbach. Expusemos na metodologia os processos efetuados para se
realizar uma titulao de neutralizao.
Encontrou-se como molaridade do cido clordrico e do hidrxido de sdio um
valor coincidente de 0,09785 M.
Para o leite de magnsia

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6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SKOOG, ET ALL; Qumica Analtica, 8 Ed. Norte-Americana.
BACCAN, GODINHO, ET ALL; Qumica Analtica Quantitativa Elementar, 3
Ed. So Paulo, 2004.