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Caracterizao estrutural e magntica do condutor

revestido TFAYBa2Cu3O7-X /MODCZO/ABADYSZ/SS obtido


atravs de impresso a jato de tinta

Maycon Rotta

Orientador: Prof. Dr. Rafael Zadorosny

Ilha Solteira SP
Abril/2014

Caracterizao estrutural e magntica do condutor


revestido TFAYBa2Cu3O7-X /MODCZO/ABADYSZ/SS obtido
atravs de impresso a jato de tinta

Maycon Rotta

Orientador: Prof. Dr. Rafael Zadorosny


Monografia apresentada faculdade de Engenharia
UNESP Campus Ilha Solteira, como parte das
avaliaes referente disciplina de seminrios. Os
dados experimentais foram retirados do artigo
publicado em outubro de 2013 na revista
Supercond. Sci. Technol. Volume 26, cujo os
autores so: Bartolome, E.; Vlad, V. R.; Calleja,
A.; Aklalouch, M.; Guzmna, R.; Arbiol, J.;
Granados, X.; Palau, A.; Obradors, X.; Puig, T.;
Usoskin, A. Artigo intitulado como: Magnetic
and structural characterization of inkjetprinted TFAYBa2Cu3O7X/MODCZO/ABADYSZ/SS
coated conductors, utilizado neste trabalho
apenas como ferramenta de aprendizagem.

Ilha Solteira SP
Abril/2014

SUMRIO

1 INTRODUO ....................................................................................................................05
2 REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................................ 06
2.1 CAMPO MAGNTICO CRITICO (BC) EM SUPERCONDUTORES........................... 06
2.2 PROPRIEDADES DO ESTADO SUPERCONDUTOR.................................................. 06
2.2.1 Resistividade.................................................................................................................. 07
2.2.2 Calor especifico. ........................................................................................................... 07
2.2.3 Diamagnetismo perfeito................................................................................................08
2.3 SUPERCONDUTORES DO TIPO I E DO TIPO II..........................................................08
2.4 SUPERCONDUTORES DE ALTA TEMPERATURA CRTICA (HTSC).....................09
2.5 SISTEMA YBa2Cu3O7.......................................................................................................10
2.6 FILMES SUPERCONDUTORES.....................................................................................11
3 MATERIAIS E MTODOS.................................................................................................12
3.1 SNTESE...........................................................................................................................12
3.2 MTODOS DE CARACTERIZAO............................................................................13
3.3 MEDIDAS MAGNTICAS.............................................................................................14
4 RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................................14
4.1 CARACTERIZAO MORFOLGICA E ESTRUTURAL ........................................14
4.2 CARACTERIZAO MAGNTICA ...........................................................................19
4.2.1 Medidas em corrente continua. .................................................................................19
4.2.2 Medidas em corrente alternada.................................................................................24
5 CONCLUSO....................................................................................................................29
REFERNCIA BIBLIOGRAFICA......................................................................................30

RESUMO
A indstria dos supercondutores vem exigindo novas metodologias para a fabricao
de longos quilmetros de condutores revestidos de alta qualidade, taxa de crescimento
elevado e baixo custo de produo em escala. Este trabalho relata a fabricao por deposio
qumica de filmes YBCO espesso, altamente texturizados impressos a jato de tinta, usando
uma camada tampo Ce0,9Zr0,1O2

(CZO) depositada por MOD sobre um substrato

ABAD

YSZ/SS. Para comparao um revestimento mais fino de 0,25m obtido por spin-coated

foi analisado. O estudo estrutural realizado por difrao de raios-x, microscopia tica, MEV,
MFA E MET demostrou o sucesso da camada de nivelamento recebido pela fita e a obteno
de filmes YBCO altamente homogneos e bem texturizados. A analise da granularidade por
magnetometria CC foi utilizada para determinar o dimetro mdio dos gros supercondutores
~2,5m, e as densidades de corrente critica intra e intergranular dos condutores revestidos
(CCs). Para amostra fina obtida por spin-coated, elevadas corrente criticas do intergro a auto
campo foram medidas (JCG = 40 e 3,3 MAcm-2 a 5 e 77K). Para a fita espessa, obtida por
impresso a jato de tinta, JCG foi reduzido em aproximadamente 30%, mas, notavelmente para
a corrente critica percolativa JCGB = 12,5 MAcm-2 foi apenas ~10% menor a 5K, graas a boa
preservao da textura. A 77K, JCGB = 1,3 MAcm-2, o que implica uma corrente critica IC=
117 A/cm de comprimento. Medidas de susceptibilidade CA nos permitiu demostrar a alta
homogeneidade dos CCS fabricados e investigar o diagrama de fases vrtices-pinning
magntico. Notavelmente a amostra grossa impressa a jato de tinta mostrou uma linha de
reversibilidade (IL) e energia de ativao trmica Ue (H) comparvel ao filme fino. Os
resultados abrem novas perspectivas para a fabricao com alta razo custo-benefcio de CCS
obtidos por mtodo totalmente qumico de filmes YBCO espessos multidepositados por jato
de tinta.

ABSTRACT
The superconductor industry is demanding new methodologies to manufacture kmlong, high quality coated conductors at high growth rates, using cost-effective, scalable
processes. This work reports the fabrication by an all-chemical deposition method of highly
textured, thick (0.9m) inkjet-printed YBCO films, using a Ce0.9Zr0.1O2 (CZO) capping
layer deposited by MOD, over a

ABAD

YSZ/SS substrates. Thinner, 0.25m spin-coated

YBCO films were also analyzed for comparison. The structural study performed by x-ray
diffraction,optical, AFM, SEM and TEM microscopy demonstrates the success of the capping
layer for enhancing the planarity of the as-received tape and obtaining highly homogeneous
and well-textured YBCO films. DC magnetometry granularity analysis was used to determine
the mean superconducting grain diameter, ~2.5m, and the intra- and intergranular critical
current densities of the coated conductors (CCs). For the thin, spin-coated sample, high selffield intragrain critical currents were measured (JCG= 40, 3.3 MAcm2 at 5, 77 K). For the
thick, inkjet-printed tape JCG was reduced by ~30%, but, notably, the percolative critical
current, JCGB = 12.5MAcm2,was only ~10% smaller at 5K, thanks to good preservation of
the texture. At 77 K, JCGB = 1.3 MA cm2 was achieved, implying a critical current of Ic =
117 A/cm-width. AC susceptibility measurements allowed us to demonstrate the high
homogeneity of the fabricated CCs, and investigate the magnetic vortex-pinning phase
diagram. Remarkably, the thick, inkjet-printed sample showed comparable irreversibility line
(IL) and activation energy for thermal depinning,Ue(H), to the thin sample. The present
results open new perspectives for the fabrication of high quality-to-cost ratio, all-chemical
CCs with yet higher Ic values by inkjet printing multideposition of thicker YBCO layers.

1 - INTRODUO

Em 1908 o holands Heike Kamerlingh Onnes anunciava a liquefao do gs Hlio ao


qual ocorre a 4.2 K (~ - 268C). A partir da K. Onnes comeou a estudar o comportamento
das propriedades dos materiais quando estes estavam sob baixa temperatura. Em 1911
estudando o comportamento da resistividade do mercrio observou que a 4.2 K a mesma caia
abruptamente a zero, mostrando que o material passou de um estado resistivo para um estado
supercondutor, o que indica uma transio de faze no qual as propriedades eletrnicas do
material so modificadas, descoberta esta que lhe rendeu o premio Nobel de Fsica em 1913 .
Alm do mercrio outros materiais como estanho, chumbo, nibio com temperaturas
criticas de 3,7 K, 7,2 K e 9,2 K, tambm apresentaram o mesmo comportamento
supercondutor, hoje so conhecidos 29 elementos, mas apenas 12 deles apresentam estado
supercondutor sob condies normais de presso (1,2).
Apesar da divulgao desta descoberta, e da grande importncia cientifica e
tecnolgica que ela representa, a utilizao deste material fora do laboratrio era
financeiramente invivel devido ao alto custo de produo e refrigerao.
Um anuncio que parecia comear uma era revolucionaria na tecnologia e fabricao
destes materiais foi feito em 1987 quando um grupo de pesquisadores liderados por Paul Chu
desenvolveram um material cermico, do sistema Y:Ba:Cu:O, que superconduzia a 94 K (179 C) bem acima da temperatura do ponto de ebulio do nitrognio ( -196 C), um fluido
relativamente barato, o que j torna a utilizao destes materiais comercialmente vivel (3).
Aps a descoberta das chamadas cermicas supercondutoras de alta temperatura
critica, uma corrida mundial foi iniciada a procura de novos compostos e mtodos de
preparao destes materiais. Hoje em dia j so conhecidos supercondutores que possuem um
temperatura critica por volta de 150 K ( -129 C).
Devido a grande importncia de se descobrir novos mtodos, simples e baratos para
produo de supercondutores, este trabalho tem o intuito de estudar e comparar as
caractersticas magnticas e estruturais de condutores revestidos por filmes

YBa2Cu3O7-x

supercondutores, produzidos por mtodo de deposio em substrato girante (spin-coated) e


por impresso a jato de tinta (inkjet-printed).

2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 - CAMPO MAGNTICO CRITICO (BC) EM SUPERCONDUTORES


A principal propriedade de um supercondutor a ausncia de resistividade abaixo de
Tc quando este material percorrido por uma corrente continua. No entanto, o campo
magntico tem forte influencia nas propriedades supercondutoras. Foi observado que qualquer
supercondutor possui um campo magntico mximo a que ele pode ser exposto sem perder
suas propriedades supercondutoras, este campo magntico chamado de campo magntico
critico (Bc), assim quando aumentamos a intensidade do campo magntico incidente sobre um
supercondutor, observamos que a sua temperatura critica diminui e quando o campo alcana
Bc as propriedades supercondutoras so totalmente suprimidas(1,2).

Figura 1 Induo Magntica Critica para Pb, Hg e In em funo da temperatura,


acima de Bc(T) os materiais perdem sua caracterstica supercondutora.

Fonte: adaptado de Ostermann (1) .

2.2 PROPRIEDADES DO ESTADO SUPERCONDUTOR


A supercondutividade no apenas observada pela abrupta queda da resistividade
quando alcanada a temperatura critica, mais tambm pela descontinuidade do calor
especifico e do se comportamento diamagntico perfeito.

2.2.1 RESISTIVIDADE
Quando um material supercondutor resfriado abaixo da sua temperatura
critica, a condutividade deste material infinita, fator que facilita o transporte da corrente
eltrica sem perda de energia por Efeito Joule como pode ser visto na figura 1(2).
Figura 2 Comportamento da resistividade em funo da temperatura

Fonte: POOLE (2).

2.2.2 - CALOR ESPECIFICO


A descontinuidade do calor especfico acontece quando se observa o seu
comportamento em relao a temperatura. O calor especfico acima da temperatura critica
obedece a equao de Debye (Cn = T + AT3), como pode ser visto na figura abaixo
representada pela parte linear da curva. Exatamente sobre a temperatura crtica o valor do
calor especfico tem um aumento e depois decai exponencialmente em relao a temperatura.
Este comportamento sobre a temperatura critica chamada de anomalia tipo lambida. Quando
um campo superior ao campo critico aplicado este comportamento no pode ser visto, e
assim o calor especifico tem o comportamento linear acompanho a linha tracejada conforme
representado na figura 2 (1,2).

Figura 2- Calor especifico de um supercondutor em funo da temperatura comparada ao


comportamento normal (linha tracejada), que pode ser obtido experimentalmente quando
submetemos o material a um campo magntico superior a Bc

Fonte: OSTERMANN (1).

2.2.3 DIAMAGNETISMO PERFEITO


Quando um material no seu estado supercondutor, com temperatura abaixo de
Tc exposto a um campo magntico fraco as correntes de blindagem superficial ou
supercorrentes produzem um campo magntico induzido que se ope ao campo magntico
externo impedindo que o mesmo penetre no seu interior, como representado na figura 4. Este
comportamento chamado de efeito Meissner e considerado um dos comportamentos mais
caractersticos e importantes do estado supercondutor (2).

Figura 4- Diamagnetismo perfeito apresentando abaixo da temperatura critica do


supercondutor.

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

2.3 - SUPERCONDUTORES DO TIPO I E DO TIPO II

O efeito Meissner observado em todo supercondutor quando exposto a um campo


magntico relativamente fraco, no entanto, a resposta do supercondutor quando exposto a
presena de um campo magntico qualquer levou a classificao dos sistemas
supercondutores em dois tipos.
Os supercondutores do tipo I so aqueles que apresentam o efeito Meissner at um
certo valor critico de campo magntico externo, ao ultrapassar este valor critico de campo
magntico o seu comportamento muda abruptamente e o efeito no pode ser mais observado.
Devido a este comportamento os supercondutores do Tipo I apresentam apenas transporte de
corrente superficial, o que resulta na reduo da densidade de corrente critica Jc suportada por
estes materiais. A maioria dos elementos metlicos supercondutores so do Tipo I exceto
nibio, germnio e ligas compostas por esses metais (1,2), o seu comportamento pode ser
observado na figura 5a.
8

Os supercondutores do Tipo II apresentam dois campos crticos. O efeito Meissner


observado apenas no intervalo de campos magnticos abaixo de Hc1 onde no h penetrao
do campo externo no material. Aplicando campos superiores a Hc1 torna-se favorvel a
penetrao quantizada do fluxo magntico no seu interior, em coexistncia com o seu estado
supercondutor, caracterizando o estado misto ou estado dos vrtices. Este fluxo magntico
que penetra na amostra tem sentido contrario ao das correntes de blindagem, diminuindo a
magnetizao da amostra at o limite Hc2, onde a mesma se anula, ocorrendo a transio do
estado supercondutor para o estado normal, figura 5b. Os supercondutores Tipo II tem mais
aplicabilidade tecnolgica, pois valores de Hc2 bastante elevados podem ser encontrados neste
sistema, alem da densidade critica de corrente Jc tambm ser maior devido ao transporte de
corrente superficial e a corrente conduzida pelos estados normais presentes (1,2,4).

Figura 5- Comportamento da magnetizao M em funo da induo magntica aplicada B0=


0H em supercondutores (a) Tipo I e (b) Tipo II.

Fonte: Deimling (4).

2.4 - SUPERCONDUTORES DE ALTA TEMPERATURA CRTICA (HTSC)

Na dcada de 80 foi observada a supercondutividade em xidos cermicos,


especialmente nos chamados cuprados (1,2). O primeiro foi descoberto no incio de 1986, por
Karl Alex Muller e Georg Bednorz (5). Este composto, formado por lantnio, brio, cobre e
oxignio, cuja frmula qumica LaxBa5-xCu5O5(3-y), apresentou TC em torno de 30 K.
Uma modificao na estequiometria, com frmula qumica, La2-xBaxCuO4, elevou a TC
para 38 K. Em 1987 foi descoberto por C.W. Chu e colaboradores (3), um cuprado com
temperatura crtica acima do ponto de liquefao do nitrognio (77 K). Este composto
constitudo por trio, brio, cobre e oxignio, apresenta temperatura crtica de
aproximadamente 92 K e sua frmula qumica YBa2Cu3O7-x. A estrutura cristalina dos
9

cuprados supercondutores caracteriza-se pela presena de planos atmicos paralelos de CuO2, que so os responsveis pelas propriedades eletrnicas das fases normal e supercondutora,
os quais so separados por tomos de Y, La, Ba (ou Sr). Alm dos planos de Cu-O2 a
estrutura dos xidos supercondutores possui reservatrios de cargas constitudos de cadeias de
Cu-O. Verifica-se que para os HTSC contendo bismuto (Bi), tlio (Tl) ou mercrio (Hg), a
temperatura crtica aumenta com o nmero de planos de CuO2, o que evidencia a importncia
desses planos para a supercondutividade dos xidos cermicos (2,5).

2.5 - SISTEMA YBA2CU3O7

O YBa2Cu3O7 foi o primeiro supercondutor com TC acima do ponto do nitrognio


lquido (77 K). Este sistema apresenta uma estrutura cristalina ortorrmbica, comumente
denotada por 1-2-3. A principal caracterstica desta cela unitria a presena de dois planos
de Cu-O2. O plano de Cu-O2 denominado plano de conduo, no qual o estado
supercondutor se estabelece. Os planos Cu-O2 so separados por um tomo de trio. O plano
que contm o tomo de trio no possui tomos de oxignio. O papel do trio secundrio, ou
seja, ele separa os planos de Cu-O2. Quando o trio substitudo por outros lantandeos da
srie das terras-raras, no ocorrem grandes variaes nas propriedades supercondutoras do
material. Acima e abaixo deste empilhamento, esto localizados os planos Ba-O, onde um
tomo de brio compartilhado por quatro tomos de oxignio, localizados nos vrtices do
plano.
Finalmente, nos extremos superior e inferior da cela unitria, esto as cadeias Cu-O,
que apresentam deficincia de oxignio, e formam o reservatrio de cargas do sistema. Figura
6 (1,2,5,6).
Figura 6 Estrutura ortorrmbica do YBa2Cu3O7-.

Fonte: http://hoffman.physics.harvard.edu (6).

10

Este tipo de estrutura apresenta uma acentuada anisotropia planar o que implica em
fortes anisotropias em suas propriedades tanto no estado normal como no estado
supercondutor. A supercondutividade um fenmeno quase bidimensional que se estabelece
paralelamente ao plano ab, ou seja, no plano de conduo no sentido de formao dos planos
de Cu-O2 . No eixo c, a condutividade bem mais fraca que a estabelecida no plano ab (2,7)
2.6 FILMES SUPERCONDUTORES
Na atualidade grande a pesquisa sobre condutores revestidos (Coated-ConductorsCCs). Estes CCs so compostos por um substrato metlico que pode ser Ag, Au, Ni, Pt, ao
inox e Hastelloy (liga de Nquel), onde um filme supercondutor depositado. Estes so muito
mais econmicos que os monocristais e podem ser produzidos com reas elevadas.
Devido a grande diferena nas caractersticas entre o substrato e o filme supercondutor
alguns cuidados devem ser levados em considerao durante a sua produo, pois espera-se
que o crescimento do filme seja epitaxial e isento de gro, de forma a obter valores de Tc e Jc
mais elevados. As principais caractersticas esperadas so (8):

1 - desacerto muito pequeno no parmetro de rede (<0,5%) entre substrato e filme;


2 - coeficiente de expanso trmica semelhante ao filme;
3 - ausncia de transio de fase entre a temperatura de deposio e de utilizao e
ausncia de maclas;
4 - fuso congruente para permitir crescimento pela tcnica de Czochralski;
5 - estabilidade trmica, qumica e elevada qualidade mecnica;
6 - estabilidade na interface, sem haver elementos que difundam facilmente dela
para o filme;
7 - compatibilidade com as tecnologias de processo dos supercondutores,
nomeadamente um ponto de fuso superior a 1500 C;
8 - propriedades dieltricas compatveis com as aplicaes em eletrnica: baixa
constante dieltrica ( < 20) e baixa perda na gama das microondas (tan < 10-3)
(TAVARES, 2000, p. 135);

No intuito de alcanar estas propriedades e para evitar a reao do filme com o


substrato, normalmente usa-se uma camada tampo entre o substrato e o filme, facilitando
assim o crescimento epitaxial do filme supercondutor, bons resultados foram obtidos usando
como tampo o CeO2 e tambm o zircnio estabilizado com trio, no entanto este ultimo
apresentou baixas densidades de corrente crtica, devido sobretudo difuso de Zr para o
filme e de Ba ou Sr para o substrato(8).
11

3 MATERIAIS E MTODOS

3.1 SNTESE
A arquitetura de todos os CCs a que se refere este trabalho

TFA

YBa2Cu3O7-X

/MODCZO/ABADYSZ/SS. Os substratos so fitas com 4mm de largura e 1 mm de espessura de


ao inox (SS) no magnticas com trio estabilizado e zircnio (YSZ) depositados com feixe
alternado assistido (ABAD alternating beam assisted deposition) preparados pela Bruker
HTS, Alemanha (9). Uma camada tampo de Ce0,9Zr0,1O2-x (CZO) sobre YSZ foi utilizada, foi
empregado o mtodo de decomposio metalorganica (MOD Metalorganic decomposition)
para evitar a reao qumica e ajustar os parmetros de rede entre o YBCO e YSZ. Filmes
finos de CZO por volta de 20 30 nm foram depositados por spin-coating (deposio em
substrato girante) sobre substrato

ABAD

YSZ/SS usando um tratamento a alta temperatura (900

C) (10).
O filme supercondutor YBCO foi preparado atravs de deposio por soluo qumica,
utilizando o Trifluoracetato (TFA). Neste processo durante a sntese da soluo percussora,
trifluoracetatos so formados dos acetatos metlicos (Y, Ba, Cu) dissolvidos em gua
deionizada e acido trifluoracetico. A soluo aquosa depois de refinada resulta em um gel azul
vtreo que dissolvido em metanol para formar a soluo de revestimento final e em seguida
submetido a pirlise.
Durante a pirlise um filme de microestrutura de nano cristais de CuO mergulhado em
uma matriz amorfa de oxidofluoreto YBaO-F se forma por volta de 350C, com o aumento da
temperatura por volta de 810C em fluxo de nitrognio a 200 ppm, de oxignio e sob uma
presso de 23 mbar, esta matriz convertida em um filme YBCO altamente texturizado como
mostrado na figura 7 (11,12).

Figura 7 Processo TFA para fabrio do filme supercondutor YBCO.

Fonte: Figura adaptada de FALTER (11).

12

Uma seqncia de recozimentos abaixo de 450C com fluxo de oxignio necessrio


para dopar o supercondutor, resultando em uma transio da fase tetragonal para
ortorrmbica.
Dois diferente CCs so discutidos neste trabalho. A primeira amostra com filme
supercondutor YBCO de 4 x 5 mm2 com espessura por volta de t= 0,25 m (ABAD0,25m) foi
preparado por rota TFA a partir de uma soluo anidra com concentrao total de 1.5M. (13).
A segunda amostra de 4 x 5,3 mm2 de espessura de t = 0,9 m. A camada
supercondutora YBCO foi depositada por impresso a jato de tinta (inkjet printing) usando
uma concentrao de 0,5M para facilitar o processo (14). O crescimento deste filme espesso
foi

em

trs

ciclos

de

deposio-pirlise,

sobre

previamente

preparado

/MODCZO/ABADYSZ/SS.
Para o propsito de comparao, foi estudado 2 filmes YBCO crescidos em um
monocristal com orientao 001 de 5 x 5 mm2 de LAO ( LaAlO3), obtidos pela rota TFA(16artigo), com espessura de t=0,25 e 0,8 m, que foram chamados de SC0,25m (spin-coated) e
SC0,8m (inkjet-printed).

3.2 MTODOS DE CARACTERIZAO

Para as caracterizaes de raios X foi utilizado um sistema GADDS da Bruker,


capaz de detectar difraes em duas dimenses, ideal para analise cristalogrfica de textura
das amostras.
Um microscpio de Fora atmica Agilent 500 com ponta de silcio foi utilizado para
analisar a morfologia do tampo depositado no substrato. Para o tratamento das imagens
obtidas foi utilizado o software comercial Mountains Map SPM-IMAGE 5.0. Atravs do
software foram extrados os valores mdios da rugosidade e tambm a frao da rea plana
ocupada.
A espessura da camada supercondutora aps remoo por ataque qumico, foi
determinada por poliformetria.
Outras informaes sobre a superfcie YBCO, como porosidade e uma avaliao da
nucleao (a/b) foi obtido usando um microscpio eletrnico de varredura (SEM) da FEI , o
Quanta 200 FEG, onde o feixe foi focado a uma distncia de 10 mm da amostra.
Ainda para anlise da morfologia foi utilizado um microscpio eletrnico de
transmisso (TEM) com um detector de campo escuro de alto ngulo, FEI Titan ( 60-300kV)

13

equipado com corretor probe-aberration, um monocromador e um canho de eltrons


XFEG operando a 300 kV.
3.3 MEDIDAS MAGNTICAS

A caracterizao magntica foi realizada atravs de um magnetmetro cilndrico em


corrente contnua (CC) e alternada (CA). As medidas magntica CC foram realizadas com um
magnetmetro de interferncia quntica constitudo de uma bobina supercondutora de 9 T,
que permite a variao da temperatura da amostra de 5 K at a temperatura ambiente.
As amostras foram colocadas perpendicularmente a um campo magntico CC e os
ciclos padres de histerese magnticos foram medidos com resfriamento sob um campo
magntico nulo (zero field cooled ZFC). Para as analises dos ciclos de histerese magntica
nas amostras ABAD, o momento magntico proveniente do substrato SS foi removido (15).
As medidas de susceptibilidade CA em funo da temperatura foram realizadas
atravs de um sistema de medidas de propriedades fsicas (PPMS), com amplitude entre
0HAC = 0,01 e 1,5 mT e em CC com campos de 0 9 T, aplicados perpendicularmente ao
substrato a uma freqncia de 11 at 10000 Hz.

4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.3 CARACTERIZAO MORFOLGICA E ESTRUTURAL


Na figura 8 a imagem topogrfica obtida atravs da microscopia de fora atmica
(AFM) da superfcie da fita com a deposio ABAD mostrada. Apesar da baixa rugosidade
(rms) 1,7 nm, interessante notar que a frao da rea plana atinge 61% (10), de acordo com
a morfologia mostrada na figura 8b. Experimentos iniciais mostram que a deposio direta do
filme YBCO supercondutor no

ABAD

YSZ/SS no foi bem sucedida, devido a ocorrncia de

reatividade, formando o BaZrO3, que diminui a corrente critica (16). Assim, a deposio da
camada tampo, neste caso de 20 nm de espessura composta por CZO, foi necessria para
evitar esta reatividade.

14

Figura 8 (a) Imagem topogrfica de AFM do substrato e do revestido por ABAD/YSZ/SS; (b)
binarizao da imagem topogrfica anterior, com azul correspondendo ao gros planos( um
valor limite de 1,5 nm foi considerado para o calculo da planaridade); (c) aspecto morfolgico
resultante da imagem topogrfica da camada tampo CZO; (d) planaridade do CZO calculada
atravs da imagem anterior;

F
Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

A morfologia do

MOD

CZO foi estudada por AFM, que nos d ainda mais informaes

sobre a topologia da superfcie, figura 8c. Aplicando o mesmo procedimento mencionado


acima para a obteno da imagem de AFM de planaridade da camada de nivelamento CZO,
observamos que a frao de rea plana foi aumentada agora para 68%.
A figura 9a mostra um tpico 2D de uma difrao de raios x padro de - 2 para o
ABAD

/YSZ crescido sobre a fita SS. O xido YSZ apresenta picos de difrao correspondentes

aos planos (00), como pode ser visto na figura 9b. O substrato policristalino representado
por um cone no padro de difrao.
A figura 9c plotada de - 2 e a sua integrao a figura 9d, indica que o
cresce epitaxialmente no

MOD

/CZO

ABAD

YSZ/SS . Surpreendentemente a reflexo policristalina (220)

do YSZ aparece aps tratamento trmico a alta temperatura, mas esta reflexo no pode ser
15

vista no CZO. Contudo as reflexes (00 ) ainda so dominantes. Wang et. al. (17) observou
alguns fenmenos quando se deposita CeO2 no IBADYSZ/Hastelloy ( IBAD -on beam assisted
deposition). A explicao pode ser associado a recristalizao da camada do

ABAD

YSZ a alta

temperatura (900C), necessria para adequado crescimento do MODCZO.


Figura 09 (a) difrao de raios- x em 2D para a fita com ABADYSZ/SS; (b) integrao do
grado anterior; (c) padro de difrao do CZO crescido no ABADYSZ/SS; (d) espectro de raiosx obtido aps a integrao dos valores do quadro anterior;

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

As propriedades estruturais e morfolgicas dos dois filmes


MOD

CZO/

ABAD

TFA

YBCO depositados em

YSZ/SS foram estudas. A difrao de raios-x padro da fita ABAD0,25m

produzida por spin-coated aps seu crescimento mostrada na figura 10a. Uma textura plana
e no plana de alta qualidade foi observada para as reflexes (005) e (003). Notavelmente,
uma boa textura na regio no plana mantida para a amostra ABAD0,9m produzida por
impresso da jato de tinta, mostrado na figura 10c, e apenas uma diferena de 1 no plano
registrada, quando comparado com o filme mais fino. A microscopia eletrnica de varredura
(SEM) mostra que ambas as pelculas YBCO so densas, sem qualquer vestgio de
alinhamento gros na direo a, como pode ser visto na figura 10b e 10d.
16

Figura 10 (a) e (c) Padro de raios-x Bi-dimensional para as fitas ABAD0,25m e ABAD0,9m,
(b) e (d) imagens obtidas por SEM do filme fino e do espesso.

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

As amostras foram caracterizadas em mais detalhes usando um microscpio eletrnico


de varredura por transmisso (STEM). A figura 11a exibe uma baixa ampliao da seo
transversal da imagem feita com o campo escuro anular (ADF). A intensidade obtida com esta
tcnica permite que a arquitetura da camada da fita possa ser discernida, sendo a intensidade
apresentada proporcional ao quadrado mdio do nmero atmico Z. Na figura 11b a aparte de
cima da arquitetura mostrada, onde a orientao epitaxial da camada YBCO pode ser
observada, trs diferentes gros so rotulados nesta figura. Os contornos de gros so
marcados com uma linha tracejada. Tal como observado no lado esquerdo da imagem, o
contorno de gro entre 1 e 2 tem uma morfologia sinuosa, j entre o 2 e 3 este contorno
uniformemente perpendicular por toda a espessura do filme.

17

Figura 11 (a) imagem da seo transversal da amostra ABAD0,25m obtida por STEM com
baixa ampliao e alto anglo de campo escuro anular; (b) imagem mais prxima da amostra;
(c) imagem ampliada da interface YSZ/BCO/YBCO; (d) imagem com baixa ampliao, onde
pode-se observar o tamanho dos gros BCO.

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

Fora do plano a misorientao ( diferena na orientao entre um material cristalino e


um policristalino) entre gros obtida atravs de transformada rpida de Fourier (FTT) nos
gros adjacente 1 e 2, muito pequena ( <0,5), alm disso a intensidade do contraste entre os
gros no STEM revela a presena de algumas misorientaes no plano, apesar do ngulo de
inclinao no propiciar uma medida qualitativa para determinarmos este fator diretamente
atravs da imagem. O tamanho do gro 2 na horizontal de aproximadamente 1m.
A regio correspondente a camada de Csio foi ampliada na figura 11c, foi encontrado
que a camada CZO foi completamente transformada em perovskita BaCeOx (BCO) aps o
processo de deposio do YBCO por TFA. Este efeito tem sido muito relatado em outros
trabalhos (16,18,19) e explicado pela reao retardada entre o brio e o xido de Crio
dopado para formar a fase BaCeO3 altamente estvel, em que algumas fazes de zircnio
podem ser incorporadas no

ABAD

YSZ. A espessura da camada BCO tem por volta de 20 25


18

nm. Apesar do fato de ocorrer tal reao entre YBCO e CZO, a orientao c no YBCO no
perturbada e a interface observada realmente muito plana. Pensa-se que na verdade ocorre a
nucleao dos YBCO cubo sobre cubo, sobre o CZO antes da reao da interdifuso ocorrer,
preservando assim a textura biaxial do filme supercondutor.
A figura 11d mostra a imagem obtida por ADF STEM em baixa resoluo para a
interface BCO/YSZ, onde pode ser visto que a camada tampo tem aproximadamente 40nm.
O tamanho dos gros do CZO, antes de reagir para formar o BCO estimado na ordem de
30nm, baseado na razo entre a densidade das duas fases. Assim nestas fitas supercondutoras
os gros so 100 vezes maiores e o crescimento do gro no est correlacionado aos gros do
tampo, diferentemente do casso do RaBiTs, onde o YBCO cresce repetindo a orientao
cristalogrfica do substrato metlico (20).

4.2 CARACTERIZAO MAGNTICA

4.2.1 MEDIDAS EM CORRENTE CONTINUA


A figura 12 mostra o ciclo de histerese magntica medida para as duas amostras
ABAD estudadas, para um campo aplicado mximo de 0Hm = 5 T a 5, 50 e 77 K, aps a
subtrao da contribuio do substrato. O ciclo M(H) exibe um mximo e reverte a
magnetizao quando um campo magntico positivo aplicado, o que tpico de uma
amostra granular (21). O efeito da granularidade ser discutido mais tarde.
Figura 12 (a) Ciclo de histerese saturada para a amostra ABAD t=0,25 e 0,9 m a
temperatura T = 5, 50 e 77 K. A figura interna mostra a reverso do pico da magnetizao
devido a granularidade; (b) Densidade de corrente critica do contorno de gro em funo da
campo magntico para os dois CCs a mesma temperatura; JcG(H) para o filme crescido em um
simples cristal t=0,8m tambm mostrado para comparao (*). A figura interna mostra o
diagrama de fases dos vrtices magnticos para as amostras ABAD0,9m () e ABAD0,25m ().

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

19

A densidade de corrente critica dependente do campo obtido a partir destes laos


saturados, aplicando a aproximao de Bean para um disco fino, JCGB(H) = 3M(H)/R, onde R
o raio efetivo da amostra, figura 12b.
O ABAD0,25m alcana alta densidade de corrente critica, de aproximadamente 14,2
MAcm-2 (5K), 1,8 MAcm-2 (77K), enquanto ABAD0,9m alcana 12,5 MAcm-2 (5K) e 1,3
MAcm-2 (77K), tabela 1. Portanto, as amostras ABAd0,9m apresentam Jc levemente menor do
que o filme mais fino ABAD0,25m, mas em contrapartida retorna uma corrente por centmetro
de comprimento obtida por induo de IC = 117 A/cm a 77K, por volta de 3 vezes maior.

Fonte: Elaborao do prprio autor.

A densidade de corrente em auto campo alcanado polo mtodo de impresso a jato de


tinta promissor. Para comparao, o crescimento do filme YBCO/PDL (deposio a laser
pulsado PDL) da ordem de 1,0 m para os mesmo substratos ABADYSZ/SS alcana 1,2 2,5
MAcm-2 (77K) (26-artigo). Em relao ao crescimento por CSD dos CCS, Weng et al (17)
relata para

TFA

YBCO/MODCZO/IBADYSZ/Hastelloy um valor aproximado de JcGB ~ 1,2 MA

cm-2 (77K), para uma amostra de 200 nm ( IC = 24 A/cm de comprimento) (22). De outro
lado, Izume et al (22) relata valores de IC to altos quanto 735 A/cm de comprimento, para
filmes

de

de

espessura,

mas

arquitetura

empregada

TFA

YBCO/PDLCZO/IBADGZO/Hastelloy requer o deposito por PLD.


Discutiremos agora a dependncia da densidade de corrente critica intergranular em

relao ao campo aplicado para as duas amostras ABAD, figura 12b. A curva JC (H) para o
filme no granular de espessura 0,8m , SC0,8m foi plotada pra comparao. A dependncia
de JC (H) do filme no granular SC0,8m mostra um comportamento esperado, a densidade de
corrente critica em escala log-log exibe um patamar em campos baixos, associado a um nico
regime fixo, enquanto que acima deste campo, 0HSCCross H- com o expoente dependendo
da temperatura 0< (T) <1, correspondendo a um regime de interao coletiva dos vrtices,
20

na presente amostra aumenta de 0,56 (5K) para 0,76 (77K). Finalmente a densidade de
corrente critica diminui muito rapidamente quando a medida da linha de reversibilidade (IL)
se aproxima.
Para as duas amostras ABAD com dependncia intergranular, JcGB(H) segue com um
valor qualitativamente semelhante. Um patamar observado a baixos campos, abaixo de
0HCROS(T), (regio I), seguido pela dependncia da Lei da Energia (regio II). As amostras
ABAD0,9m (ABAD0,25m) mostram valores independentes da temperatura para = 0,560,05
(0,590,05). Com isso observado uma dependncia mais suave para o filme mais espesso
em relao ao filme mais fino.
O cruzamento do campo 0HCROS(T) para amostra ABDA0,9m foram marcados com
setas na figura 12b. A figura interna mostra o diagrama de fases de vrtices obtido para as
duas amostras ABAD estudadas, onde a linha 0HCROS(T) separa a regio I e II. Para
ABAD0,9m a linha 0HCROS(T) encontra-se ligeiramente abaixo da ABDA0,25m. De qualquer
forma o diagrama de fases obtido comparvel com os relatados para outras amostras (23).
Para as caracterizaes de granularidade das amostras ABAD, utilizamos o mtodo
desenvolvido por Palau (23) para simultaneamente determinar o tamanho do gro e a inter e
intragranular corrente critica, a partir da medida dos ciclos menores de M(H). Ciclos de
histerese magntica a diferentes valores de mximos do campo magntico Hm foram medidos
de 5 a 77 K para ABAD0,25m e 5 K para ABAD0,9m, figura 13.
O deslocamento da magnetizao mxima Mmax para um valor de campo
aplicado positivo Hpeak, tem sua origem no retorno do campo induzido pelos gros nos limites
dos contornos de gro (GBS). Um pico observado para o campo de retorno do contorno de
gro (GB), o campo magntico aplicado menos o campo de retorno vindo a partir dos gros
zero: HGBloc= Ha - Hreturn. Como o mximo campo aplicado (Hm) aumenta, a posio dos picos
aumenta at atingir um valor de saturao Hsatpeak num campo Hmsat(Hsatpeak). Alm disso o
momento magntico remanescente aumenta com Hm at que se satura o campo Hm(Mremsat) de
modo que os gros fiquem totalmente saturados. Ao se medir 0Hsatpeak e Hm (Msatrem) o
dimetro do gro <2a> pode ser estimado pela relao:

onde n, x so numericamente calculados dependendo da relao do aspecto geomtrico dos


gros a/t dado em (15,24). O tamanho do gro foi calculado a partir das medidas a 5 K, pois o
deslocamento do pico com Hm pode ser medido com um erro menor do que a 77 K.
21

Figura 13 (a) Ciclo de histerese magntica medidas a 5K para a amostra ABAD t=0,25m
com 0Hm = 0,01, at 0,8T; (b) evoluo do pico Hpeak, e a figura interna mostra a
magnetizao remanescente em funo do campo mximo aplicado Hm a 5K; (c) ciclo de
histerese magntica medido com 0Hm de 0,01 a 0,1T e a figura interna mostra a evoluo
posicional do pico de Hpeak com Hm a 77K.

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

A densidade de corrente critica do intergro foi determinada usando o valor obtido


anteriormente para Hsatpeak e x, atravs da expresso (15):

A tabela 1 resume os valores experimentalmente determinados para Hsatpeak e


Hm(Msatrem), e as principais caractersticas granulomtricas encontradas para as duas amostras
ABAD.
Os tamanhos mdios dos gros nas duas amostras so semelhantes, dentro do erro, que
mostra que a deposio de camadas mltiplas de YBCO no afeta de forma significativa o
crescimento de gros. Deve ser notado que a mdia do tamanho de gro <2a> magntico
22

maior do que a mdia do tamanho estrutural de gros estimada a partir da STEM, figura 11b.
No entanto, isso no deveria ser surpresa desde que: (i) h uma distribuio de tamanhos de
gros; e (ii) o desalinhamento entre os dois gros, ditos como diferentes na imagem do STEM
em contraste cinza, pode ser muito pequena, tornando-os indistinguvel do ponto de vista da
corrente indutiva. Os dimetros dos gros obtidos so da ordem dos tamanhos de gros
magnticos normalmente relatados para amostras IBAD <2a> 0,5 5 m (23).
No que se diz respeito aos valores de densidade de corrente critica no intergro, varias
concluses podem ser tiradas. A densidade de corrente critica JCG no intergro medida para
ABAD0,25m so semelhantes aos alcanados pelos filmes YBCO em

MOD

CZO/YSZ em

substrato monocristlino (25). A diminuio de JCG em relao a temperatura (5 K 77 K)


tambm semelhante ao relatado para SCS (26).
A razo entre a corrente critica inter por intragro em campos perto do auto campo
medidos para 77 K nas amostras ABAD0,25m da ordem de JcGB/ JCB 0,4 0,5. Assim
vemos que sob estas condies de campo, a corrente de percolao limitada pelas GBS. Isto
est de acordo com Kim et al (27), que mostrou por medidas que JcGB se transporta em pontos
atravs de vrios gros, ao passo que em campos elevados a corrente total finalmente
limitada pelos gros, a baixos campos a corrente nesses CCs limitada pelos contornos de
gros. Comparando-se com dados para duas amostras de 5K, pode-se observar que JCG no
intragro 31% menor para o ABAD espesso multi depositado de 0,9m do que para a
amostra ABAD0,25m, j o JCGB do intergro tem um decrscimo de apenas 12% em 5K.
Foi amplamente relatado que as propriedades da corrente critica do YBCO geralmente
diminuem com a espessura (28, 29). Em condutores revestidos, a reduo do intragranular
JCG(t) daria origem a partir da alterao da estrutura das camadas superiores do filme (29),
enquanto que a diminuio de JCGB(t) intergranular est associada com a perda progressiva de
textura e a formao de poros e fissuras nas pelculas mas espessas. No entanto, Izumi et al
(22) j demonstrou que atravs do ajuste do perfil da temperatura e condies de crescimento
de filmes TFAYBCO/PH2O a reduo indesejada em JCGB(t) pode ser evitada.
Em nossa fita de espessura maior impressa com jato de tinta, o valor de JCG menor
do que na fita mais fina, no entanto, deve-se notar que a amostra grossa impressa por jato de
tinta experimentou o mesmo decrscimo que a amostra fina e a amostra mono cristalina,
usada como comparao (JCG = 20MAcm-2 a 5 K). Isto indica que futuros esforos devem ser
concentrados na melhoria da qualidade da prpria camada YBCO. Em contraste, a JCGB para o
filme mais espesso 0,9m, quando comparado com de 2,5m, no foi muito reduzida, pois a

23

textura estava muito bem preservada atravs da espessura do filme, tal como mostrado da
anteriormente pelas figura 10 e 11.

4.3.2 MEDIDAS EM CORRENTE ALTERNADA


No passo seguinte, as medidas CA forma realizadas com o intuito de investigar a
heterogeneidade das amostras, nas diferentes redes de contornos de gros. Foi medido, a
dependncia dos componentes real e imaginria da susceptibilidade , (T) em funo da
temperatura, em auto-campo a diferentes campos CA 0HAC = 0,01 - 0,05 0,1 0,5 1 e 1,5
mT a uma freqncia constante de f = 1111 Hz, figura 14.

Figura 14 (a) Susceptibilidade real e imaginria normalizada em funo da


temperatura /0(T) e /0(T) medidos em auto-campo a f= 1111Hz em diferentes campos
0HAC de 0,01 ate 1,5mT para o ABAD t= 0,25m; (b) para o ABAD t= 0,9 m; (c)
Plotagem Cole-Cole de (), determinado a 0HAC = 0,5 mT para o ABAD0,25m.

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

Para a amostra ABAD0,25m, a temperatura critica medida para a curva de transio


(T) de zero at 0HAC = 0,1mT foi de Tc = 90,6 K, com uma largura de transio estreita,
24

dado por T = Tc T ( em 0,95 /0) de T = 2,0 K. A amostra mais grossa ABAD0,9m


multi-depositada tem uma transio um pouco mais larga em Tc= 90,7 K, com T = 3,0 K
associado com a presena de um pequeno pico de dissipao , a uma temperatura mais
baixa do que o pico principal, figura 14b. Estes valores so comparveis com filmes finos no
granulares crescidos por CSD-TFA.
A susceptibilidade CA nos condutores revestidos estudados tem mostrado picos
principalmente associados com a dissipao na rede de contornos de gros, uma vez que a
dissipao produzida nos gros no pode ser detectada, dado o pequeno tamanho dos gros
comparada a amostra. Usando os valores de pico para discos penetrados de diferentes
propores 2R/t (26), ns podemos estimar que para a amostra ABAD de espessura 0,9m
com tamanho de gro da ordem de 2m a altura esperada do pico seria de G/0 8 x 10-5,
insignificante comparado ao pico associado a GB GB/0 0,23, sobre uma amostra de raio
esfrico R ~2,3 mm. Trabalhos anteriores em filmes ABAD tem demostrado, por outro lado,
que as correntes de percolao atravs de redes GB de diferentes quantidades resultam no
aparecimento de vrios picos na curva (T), em que a penetrao do fluxo atravs de uma
rede homognea GB se comporta de forma semelhante ao fluxo que atravessa um nico
material cristalino (26)
A figura 14a mostra que a curva (T) medida para a amostra ABAD0,25m apresenta
somente um pico, similar a um filme no granular, o fluxo de penetrao a partir da superfcie
paro o centro da amostra atravs da rede homognea GB a um baixo ngulo segue o modelo
do estado critico. Para a amostra ABAD0,9m, o fluxo de penetrao ocorre principalmente
atravs da rede principal GB, o que da origem ao pico a uma alta temperatura, apenas a
campos muito baixos ( < 0,1mT ) pode-se ver um pico a temperatura menor, devido a
presena de uma rede secundria GB com reduzida corrente intergranular, figura 14b. A curva
(T) medidas para as duas amostras a altas amplitudes de CA, exibem uma pequena
dissipao residual a baixo T, provavelmente associado a baixa qualidade em uma regio
situada na extremidade da amostra. No entanto, a frao da amostra associada com essa regio
foi estimada como sendo muito pequena. De fato a frao de volume fv associada com a rede
principal GB foi determinada fitando a curva () para 0HAC = 0,5 mT figura 14c, com o
comportamento esperado dado por Bean, para um disco mono cristalino, ()

Bean(Bean)/ fv, produzindo fv 0,9; assim a frao restante associado com a dissipao mais
alta foi de apenas (1 fv) ~0,1, para as duas amostras.
Atravs de duas curvas (T) medidas a diferentes amplitudes do campo CA, foi
determinado a dependncia da corrente critica intergranular em funo da temperatura, de
25

acordo com (30), JCGB (Tpeak) = 2HAC/1,94t, visto na figura 15. Os valores encontrados para
JCGB atravs de um magnetmetro CC de 5 a 77 K tambm foram plotados. A curva JCGB
determinada em CA, corresponde a rede principal de GBS a baixo ngulo e foi extrapolada
para os dados CC, considerando medidas SQUID, que so mais sensveis a corrente
percolativa JC que dominante.
Figura 15 Densidade de corrente critica

Figura 16 - Linha inicial no linear em funo

JCGB

temperatura,

da reduo de temperatura, HAC(T/Tc), para

determinada a partir da posio Tpeak dos

amostras t = 0,25 m () e t = 0,9 m (),

picos (smbolos abertos) de e medidas

figura interna mostra /0 (T) versus campo

de magnetizao CC a 5 e 77 K (smbolos

CA obtido de /0(T) mostrado na figura 14a

fechados) para as amostras ABAD t = 0,25

para diferentes temperaturas : T = 75, 80, 84,

e 0,9 m.

86, 87K., onde

em

relao

HAC(T) determinado no

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

Mais informaes sobre a homogeneidade da amostra pode ser obtida pelo exame da
dependncia de (T) a diferentes HAC, figura 16 interna. A linha de campo CA inicial,
HAC(T), marcando a passagem do comportamento linear que ocorre a baixos campos (regime
Campbell), para o regime no linear em campos CA mais elevados, o comportamento muito
sensvel a defeitos e heterogeneidade (31, 32), anteriormente foi visto que as amostras ABAD
com diferentes redes GBS mostram linhas de degradao (33). O inicio da linha determinada
para as amostras ABAD0,25m encontra-se dentro dos padres de valores obtidos para filmes
em monocristais de alta qualidade IBAD, ~0,5 1 x 10-4 T, confirmando novamente a
homogeneidade da amostra. O inicio da linha para o ABAD0,9m moderadamente inferior
(~1-5T) devido a j mencionada presena de uma rede GB secundaria porm menor.

26

Alm disso a susceptibilidade em AC foi utilizada para investigar o diagrama de fases


dos vrtices na regio de altas temperaturas. Medidas de corrente alternada em baixo campo
AC, oHAC = 0,01 mT, frequncia constante de f = 1111Hz e diferentes campos CC, oHDC =
0 - 00,5 0,1 0,5 1 -2 5,5 e 9 T, foram realizadas de modo a determinar a linha de
irreversibilidade (IL) a partir das posies Tpeak de . A figura 17 demonstra que IL da
amostra ABAD0,9m espessa produzida por impresso a jato de tinta, muito similar e ainda
ligeiramente maior do que da amostra ABAD0,25m.
Figura 17 Interna: susceptibilidade (T) em funo da temperatura, medido a um campo
CA constante oHAC= 0,01mT, f= 1111Hz e diferentes campos CC oHDC = 0- 9T para amostra
de 0,9m. Figura externa : irreversibilidade do campo em funo da reduo da temperatura
T/Tc, medido para t= 0,25 e 0,9m.

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

Finalmente, medidas de susceptibilidade CA foram feitas de modo a investigar a


dependncia dos GB vrtices, em relao a energia trmica de ativao. A figura 18 mostra a
dependncia do (T) imaginrio, medido a uma amplitude constante de oHAC = 0,5 mT a
diferentes campos CC, oHDC = 0 0,05 0,1 0,5 1 -2 5,5 e 9T, a diferentes frequncias
11 10000Hz, para a amostra ABAD0,25m. Ns determinamos a energia de ativao a a partir
do deslocamento do pico com relao a frequncia, que segue uma dependncia de
Arrhenius (figura 11a interna) do tipo : fv= f0 exp (Ue (HDC) / kTpeak) (34). A curva Ue(HDC)
do ABAD0,25m qualitativamente similar ao do filme fino SC0,25m mono cristalino, Ue
27

apresenta um patamar a baixo campo magntico CC e dependncia da Lei da Energia.


Ue(HDC) (HDC)-, com ~0,5 a altos campos, figura 18b. Em ambos os casos, o cruzamento
na curva Ue(HDC) e Hcros descreve a transio de um simples vrtice fixo, para uma regio
onde a interao entre vrtices importante. Notavelmente a figura 18b mostra que a energia
de ativao Ue medida para a amostra mas grossa ABAD0,9m similar e at menor do que
para a amostra fina ABAD0,25m, para todo H aplicado. A energia de ativao na regio mais
alta Ue(0) ~205 x 105K.
Figura 18 Componente imaginaria da susceptibilidade em funo da temperatura, (T)
medido a oHAC = 0,5 mT a um campo em corrente CC de oHDC = 0 0.005 0,05 0,1
0,5 1 e 5T com frequncias de f= 11, 111, 1111 e 10000 Hz para amostras ABAD t=
0,25m. Figura interna mostra o grfico de Arrhenius que permite a determinao da energia
de ativao Ue(H). (b) Energia de ativao versus campo, determinado para t=0,25m (), t =
0,9m () e um filme mono cristalino ().

Fonte: Elaborado pelo prprio autor.

Em resumo, os resultados acima demonstram que CCs espessos ~1m fabricados por
mtodo totalmente qumico para YBCO e suas camadas de nivelamento, exibem performance
prximo ao IL pelo monos to bons quanto os seus homlogos mais finos. As fitas espessas
mostrando alto (IL) foram previamente relatados em outros trabalhos (35, 36).

28

CONCLUSO

Em concluso, foi fabricado CCs usando mtodo totalmente qumico para o nivelamento
CZO e camadas supercondutoras em ABAD texturizadas YSZ sobre substrato de ao
inoxidvel. Uma camada tampo fina de Crio de 20nm, crescido epitaxialmente em uma
atmosfera oxidante sem vcuo pelo mtodo MOD, foi o suficiente para alcanar um elevado
grau de planaridade e de alta qualidade das camadas subsequentes YBCO, graas a robustez
da camada ABADYSZ empregada, o que permitiu o recozimento a 900C.
De outro lado, o filme mais grosso obtido por impresso por jato de tinta

TFA

YBCO,

foi apontado com uma tcnica de deposio til, atingindo uma espessura de 0,9 m depois de
um processo cclico de 3 multideposies intercaladas por pirlise entre os passos. Foram
obtidos filmes YBCO altamente homogneos, apresentando uma densidade de corrente critica
percolativa de JCGB = 1,3 MAcm-2 a 77K e corrente de auto campo de IC = 117 A/cm de
comprimento.
Em altas temperaturas e campos prximos de IL, os CCs impressos a jato de tinta
tiveram um desempenho to bom quanto da amostra fina crescida atravs de Spin-Coating,
como foi mostrado pela susceptibilidade CA.
Os resultados mostram que h espao para melhorias. Os progressos so esperados
atravs do aumento da espessura da camada supercondutora atravs de multideposies por
jato de tinta, e ao mesmo tempo ajustando os parmetros de crescimento durante o
processamento, a fim de aumentar IC e JCG no intragro.

29

REFERNCIA BIBLIOGRAFICA

1 - OSTERMANN, F; PUREUR, P. Temas Atuais de Fsica: Supercondutividade. 1


edio. So Paulo: Editora Livraria da Fsica: SBF, 2005
2 - POOLE, C. P.; FARACH, H. A.; CRESWICK, R. J. Supercondutivity. San Diego:
Academic Press, 2007.

3 - CHU, C. W. et al. Superconductivity at 93 K in a new mixed-phase Yb-Ba-Cu-O


compound system at ambient pressure. Phys. Rev. Lett. v. 58(9), p. 908, 1987.
4 - DEIMLING, C. V. Propriedades inter e intragranulares de amostras mesoscpicas de
YBCO preparadas por sntese qumica. 2010. Tese (Doutorado em Fsica). Universidade
Federal de So Carlos, 2010.
5 - DA SILVA, S. A., Processamento e caracterizao de amostras supercondutoras
utilizando o concentrado de xenotima. 2007. Dissertao (Mestrado em Fsica). Universidade
Estadual de Ponta Grossa, 2007.
6 - CUPRATE Superconductors. Disponivel em: < http://hoffman.physics.harvard.edu> Acesso
em: 15 maro de 2014.

7 FRIEDMANN, T. A. Direct measurement of the anisotropy of the resistivity in the a


b plane of twin-free, single-crystal, superconducting YBa2Cu3O7-. Phys. Rev. B, v. 42, p.
6217, 1990.
8 TAVARES, Pedro M. M. B. Filmes finos supercondutores do sistema Bi-Sr-Ca-Cu-O
obtidos por deposio qumica de vapores organometlicos assistida por aerossol. 2000.
Tese (Doutorado em Qumica). Universidade de Trs-Os-Montes e Auto Douro Vila Real,
2000.
09 USOSKIN, A.; and Kirchhoff L. In-plane texturing of buffer layers by alternating
beam assisted deposition: large area and small area applications. Mater. Res. Soc. Symp.
Proc. 1150 11722, 2009.
10- COLL, M.; Pomar A.; Puig T. and Obradors X. Atomically Flat Surface: The Key Issue
for Solution-Derived Epitaxial Multilayers. Appl. Phys. Express v. 1, n. 12, p. 1701, 2008.
11 - FALTER, M.; Hler, W.; Schlobach, B.; Holzapfel, B. Preparao of YBCO by TFAMOD. Disponivel em : <https://www.ifw-dresden.de/de/institute/institute-for-metallicmaterials/research-departments/superconducting-materials/coated-conductors/preparation-ofybco-by-tfa-mod> Acesso em : 14 de maro de 2014.
12 - FALTER, M.; Hler, W.; Schlobach, B.; Holzapfel, B. Chemical solution deposition
of YBa2Cu3O7-x films by dip coating. Physica C v. 372-376, p. 46-49, 2002.

30

13- OBRADORS, X; Puig T.; Ricart S.; Coll, M.; Gazquez, J.; Palau, A. and Granados, X.
Growth, nanostructure and vortex pinning in superconducting YBa2Cu3O7 thin films
based on trifluoroacetate solutions. Supercond. Sci. Technol. v.25, n. 12, p. 3001, 2012.
14- VILARDELL, M. et al. Ink Jet Printing for Functional Ceramic Coatings. J. Imaging
Sci. Technol. v. 55, n. 04, p. 0304, 2011.
15- PALAU, A.; Puig T.; Obradors, X. and Jooss, Ch. Simultaneous determination of grain
and grain-boundary critical currents in YBa2Cu3O7-coated conductors by magnetic
measurements. Phys. Rev. B. v. 75, n. 05, p. 4517, 2007.

16- SKOFRONICK, G. L.; Carim, A. H.; Foltyn, S. R. and Muenchausen R. E. Interfacial


reaction products and film orientation in YBa2Cu3O7x on zirconia substrates with and
without CeO2 buffer layers. J. Mater. Res. v. 8, n. 11, p. 2785, 1993.

17- WANG, S. S,; Han, Z.; Schmidt, W.; Neumuller, H. W.; Du, P.; Wang, L. and Chen, S.
Chemical solution growth of CeO2 buffer and YBCO layers on IBAD-YSZ/Hastelloy
templates. Supercond. Sci. Technol. v. 18, n. 11, p. 1468, 2005.
18- BOIKOV, Y. A.; Claeson, T.; Erts, D.; Bridges, F. and Kvitky, Z. Compatibility with in
superconducting-film multilayers. Phys. Rev. B v. 56, n. 11, p. 312, 1997.

19- COLL, M,; Gazquez, J.; Huehne, R.; Holzapfel, B.; Morilla, Y.; Garcia-Lopez, J.; Pomar,
A.; Sandiumenge, S.; Puig, T.; Obradors, X. All chemical YBa2Cu3O7 superconducting
multilayers: Critical role of CeO2 cap layer flatness. J. Mater. Res. v. 24, n. 4, p.1446,
2009.

20- FELDMANN, D. M.; Holesinger, D. C.; Feenstra, R.; Gapud, A. A.; Specht, E. D.
Evidence for Extensive Grain Boundary Meander and Overgrowth of Substrate Grain
Boundaries in High Critical Current Density ex Situ YBa2Cu3O7x Coated Conductors.
J. Mater. Res. v. 20, n. 8, p. 2012, 2005.

21- PALAU, A.; Puig, T.; Obradors, X.; Pardo, E.; Navau, C.; Sanchez, A.; Usoskin, A.;
Freyhardt, H. C.; Holzapfel, B.; Feenstra, R. Simultaneous inductive determination of
grain and intergrain critical current densities of YBa2Cu3O7x coated conductors.
Appl. Phys. Lett. v. 84, p. 230, 2004.

22- IZUMI, T. et. al. Progress in development of advanced TFA-MOD process for coated
conductors. Physica C. v. 463, p. 510, 2007.

31

23- PALAU, A.; Puig, T.; Gutierrez, J.; Obradors, X.; de la Cruz, F. Pinning regimes of
grain boundary vortices in YBa2Cu3O7x coated conductors. Phys. Rev. B. v. 73, p.
132508, 2008.

24- SANCHEZ, A.; Navau, C. Magnetic properties of finite superconducting cylinders. I.


Uniform applied field. Phys. Rev. B. v. 64, p. 214506, 2001.

25- VLAD, V. R.; Zalamova, K.; Coll, M.; Pomar, A.; Palau, A.; Gutierrez, J.; Puig, T.;
Obradors,
X.;
Usoskin,
A.
Growth
of
Chemical
Solution
Deposited
TFA
MOD
ABAD
YBCO/
(Ce,Zr)O2/
YSZ/SS Coated Conductors. IEEE Trans. Appl. Supercond.
v. 19, p. 3212, 2009.
26- PUIG, T.; Palau, A.; Obradors, X.; Pardo, E.; Navau, C.; Sanchez, A.; Jooss, Ch.; Guth,
K.; Freyhardt, H. C. The identification of grain boundary networks of distinct critical
current density in YBa2Cu3O7x coated conductors. Supercond. Sci. Technol. v. 17, n. 11,
p. 1283, 2004.

27- KIM, S. I.; Feldmann, D. M.; Verebelyi, D. T.; Thieme, C.; Li, X.; Polyanskii, A. A.;
Larbalestier, D. C. Influence of the grain boundary network on the critical current
density of deformation-textured YBa2Cu3O7x coated conductors made by metalorganic deposition. Phys. Rev. B. v. 71, p. 104501, 2005.
28- FOLTYN, S. R.; Jia, Q. X.; Arendt, P. N.; Kinder, L.; Fan, Y.; Smith, J. F. Relationship
between film thickness and the critical current of YBa2Cu3O7-coated conductors.
Appl. Phys. Lett. v. 75, p. 3692, 1999.
29- HOLESINGER, T. G. et. al. Progress in Nanoengineered Microstructures for Tunable
High-Current, High-Temperature Superconducting Wires. Adv. Mater. v. 20, p. 391,
2008.
30- CLEM, J. R.; Sanchez. A. Hysteretic ac losses and susceptibility of thin
superconducting disks. Phys. Rev. B. v. 50, p. 9355, 1994.

31- BARTOLOME E.; Palau, A.; Llordes, A.; Puig, T.; Obradors, X. Vortex oscillations in
TFA-grown YBCO thin-films with BZO nanoparticles. Physica C. v. 470, p. 2033, 2010.
32- BARTOLOME E.; Bartolome, J.; Arauzo, A.; Eremenko, V. V.; Sirenko, V. A. AC
response of 2HNbSe2 single crystals with electron-irradiation-induced defects. J. Phys.:
Condens. Matter. v. 22, n. 29, p. 295702, 2010.
33- PALAU, A.; Puig, T.; Obradors, X. Grain and grain boundary vortex dynamics in
coated conductor by ac susceptibility. J. Appl. Phys. v. 102, p. 073911,
Ba2Cu3O7
2007.

32

34- BARTOLOME. E.; Palau, A.; Llordes, A.; Puig, T.; Obradors, X. Vortex dynamics at
high ac amplitudes of trifluoracetate route grown YBa2Cu3O7x-BaZrO3
nanocomposites. Phys. Rev. B. v. 81, p. 184530, 2010.

35- POLAT O.; Sinclair, J. W.; Zuev, Y. L.; Thompson, J. R.; Christen, D. K.; Cook, S. W.;
Kumar, D.; Chen, Y.; Selvamanickam, V. Thickness dependence of magnetic relaxation
and E-J characteristics in superconducting (Gd-Y)-Ba-Cu-O films with strong vortex
pinning. Phys. Rev. B. v. 84, p. 024519, 2011.

36 MATSUSHITA, T.; Masaru, K. M.; Kimura, K.; Miyata, S.; Ibi, A.; Muroga, T.;,
Yamada, Y.; Shiohara, Y. Dependence of critical current properties on the thickness of
the superconducting layer in YBCO coated tapes. Supercond. Sci. Technol. v. 18, n. 12, p.
227, 2005.

33