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UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6
Unidad 6. Termoqumica.
6.1. Definiciones: sistema, lmite, ambiente. Primera
ley de la termodinmica, calor, trabajo.
6.2. Intercambios de calor en cambios qumicos.
6.3. Calorimetra.
6.4. Entalpa y H de cambios.
6.5. Reaccin de formacin y Entalpa estndar de
formacin.
6.6. Clculos de H para cambios fsicos y para
cambios qumicos, ley de Hess.
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Termodinmica
Termoqumica
El propsito de la Termodinmica es investigar de forma lgica las relaciones entre las diferentes clases de
energa y sus manifestaciones diversas.
Las leyes de la termodinmica rigen la transformacin
de un tipo de energa en otro.
La Termoqumica estudia los intercambios de energa
(en forma de calor) asociados a las reacciones qumicas.
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Definiciones
SISTEMA: es la parte del universo que se
estudia.
LMITE: es lo que separa al sistema del
resto del universo (puede ser real
o ficticio)
AMBIENTE: el resto del universo.
( El ambiente tambin suele llamarse
alrededores o entorno) .
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SISTEMA
LMITE
AMBIENTE
Universo
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Puede intercambiar
materia
energa
Abierto
si
si
Cerrado
no
si
Aislado
no
no
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Otras definiciones.
ESTADO de un sistema: es una situacin
perfectamente definida del sistema. Se la
define dando valores a cierto nmero mnimo
de propiedades del sistema.
Ejemplos:
1)
2)
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Estado 2
Ejemplos:
H2O(s, 18 g, 1 atm, 0C)
C2H4(g)
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TRANSFERENCIA DE ENERGA
Energa, E
E = Efinal - Einicial
Einicial
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Efinal
Energa pasa
al ambiente
SISTEMA
final
Para el sistema:
E < 0
debido a que
Efinal < Einicial
El sistema transfiere
energa hacia el
ambiente.
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Energa, E
Efinal
Estado
inicial
Einicial
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q>0
SISTEMA
w>0
ambiente
w<0
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TRANSFERENCIA DE ENERGA
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Einicial
Tsistema = Tambiente
E < 0
2
Temp amb
Calor (q)
transferido
hacia el
ambiente
(q < 0)
Tambiente
Efinal
Calor (q)
transferido
desde el
ambiente
(q > 0)
2
helada
Tsistema T
ambiente
Efinal
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A
Tsistema
Energa, E
Energa, E
Tsistema
2
Temp amb
Tsistema
Tambiente
Einicial
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Cuando se produce un cambio de volumen en el sistema, en contra de una presin externa o debido a una
presin externa, se intercambia energa a la forma de
trabajo llamado trabajo presin-volumen, wpv.
P ambiente
P ambiente
w<0
GAS
w>0
GAS
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La reaccin de relizada en
un recipiente provisto de
un pistn, libera trabajo
hacia el ambiente.
Energa, E
HCl(ac)
Zn(s)
Einicial
PHH22
Sistema
H2(g)
Patm
E = w < 0
Trabajo (W)
realizado sobre el
ambiente (W<0)
ZnCl2(ac)
Efinal
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Depende de magnitud de q y w
Depende de magnitud de q y w
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Joule (J)
kg m 2
1(J) = 1
s2
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E (J)
1021
1018
1015
1012
109
106
103
100
10-3
10-6
10-9
10-12
235U
10-15
10-18
10-21
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6.3. Calorimetra.
Consiste en:
hacer un cambio con cantidad de sistema
conocida, en un ambiente conocido
medir la cantidad de calor intercambiada
entre sistema y ambiente.
El experimento se hace en un equipo
llamado CALORMETRO. (Los hay de
varios tipos).
Cmo se procede?
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Un ejemplo de CALORIMETRO.
Agitador
Termmetro
Vaso de paredes de
material aislante
trmico.
Ambiente
(agua)
Sistema
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El intercambio de
calor ocurre slo
entre SISTEMA y
AMBIENTE.
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CALORMETRO DE BOMBA
Fuente
elctrica
+
-
Sistema
(sustancia
combustible y
oxgeno
comprimido)
Bomba con
revestimiento
de acero
Espiral de
ignicin
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Agitador
motorizado
Termmetro
Camisa de
aislacin
Bao de
agua
Calor
transferido
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SISTEMA
yAMBIENTE
se verifica que
q = C T
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En la relacin:
q = C T
q es la cantidad de calor intercambiada
C es la capacidad calrica del calormetro
(agua, termmetro, agitador, )
T es la variacin de temperatura del conjunto
(sistema y ambiente) = Tfinal - Tinicial
Capacidad calrica de un objeto: corresponde a
la cantidad de calor necesaria para variar su
temperatura en 1C. Tiene dimensiones de
energa/C = energa/K
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s (J/g K) = (J/g C)
0,900
0,387
4,184
2,46
1,76
0,88
0,84
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m= gramos de sustancia
o
q = n c T
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n moles de sustancia
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Problema 1.
Se desea elevar la temperatura de 3 L de agua
desde 12, 5 C hasta 90C.
a)Qu cantidad de calor necesita?
b) La cantidad de calor calculada en a) entra
o sale del sistema?
Solucin.
Tinicial = 12,5C
3L
agua
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Tfinal = 90C
3L
agua
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Problema 2.
Si el agua del problema anterior disminuyera
su temperatura desde 90C hasta 80C,
a)qu cantidad de calor intercambia con el
ambiente?
b) La cantidad de calor calculada en a) entra o
sale del sistema?
Solucin.
Tinicial = 90C
3L
agua
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Tfinal = 80C
3L
agua
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SISTEMA
Problema 3.
125 g de cobre recubren la superficie
externa del fondo de una sartn. Cunto
calor se requiere para aumentar la
temperatura de esta capa de cobre desde
25C hasta 300 C? El calor especfico del
Resp: 13,3 kJ
cobre es 0,387 (J/g K).
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Problema 4.
Dentro de un calormetro de capacidad
calrica 2,310 kJ/C, se hace la combustin
completa de 0,500 g de un azcar de
frmula C5H10O5. A consecuencia de la
reaccin, la elevacin de temperatura del
calormetro y su contenido es 3,08 C.
Calcule el calor de combustin del azcar y
exprselo en kJ/mol.
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Solucin.
El anlisis del enunciado permite inferir:
El sistema es el azcar que se quema con
oxgeno (combustin del azcar).
El ambiente es todo el interior del
calormetro que resta del sistema.
Si el calormetro eleva su temperatura a
consecuencia de la combustin significa que
el sistema (la reaccin) LIBERA calor hacia
el ambiente (calormetro con sus accesorios),
por lo tanto el calor de combustin del
azcar es negativo.
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q = C T
kJ
3,08 C = 7,115kJ
q = 2,310
C
El calor liberado en la combustin se escribe:
qcombustin = -7,115 kJ por cada 0,500 g
de azcar.
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g
7,115 kJ
q =
150,135
mol
0,5 g
q = 2.136 kJ/mol
Respuesta : el calor de combustin de
C5H10O5 es 2.136 kJ/mol
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Sistema (final)
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Las reacciones qumicas se hacen, generalmente, a P y T constantes, por lo tanto la cantidad de calor intercambiada en estas condiciones corresponde al H de la reaccin.
El H recibe el mismo nombre de la reaccin.
Ejemplos:
Reaccin de H
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formacin
combustin
neutralizacin
disociacin
Hformacin
Hcombustin
Hneutralizacin
Hdisociacin
etc.
etc.
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estndar de formacin.
Se define REACCIN de FORMACIN de
un compuesto a 1 atm y 25C, como sigue:
Es la reaccin en la cual se forma 1 mol del
compuesto a partir de los elementos que lo
constituyen, estando estos elementos en el
estado ms estable que presentan a 1 atm y
25C.
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o
H f, compuesto (estado), 25 C
En TERMOQUMICA: 1 atm y 25C se conocen
como condiciones de P y T estndar.
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Hf H2O(l)
Hf CO2(g)
Hf KBr(s)
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El H de un cambio es:
H = Hfinal Hinicial
Por ejemplo, para la reaccin de formacin
de H2O(l) a 1 atm y 25C:
H2(g) + O2(g) = H2O(l)
Hf
H2O(l)
se tiene que:
O
f,H 2 O(l)
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1 O
= H H2O H H2 (g) H O2(g)
2
O
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f, H 2 O(l)
=H
H 2O
1 O
H H 2 (g) H O 2(g)
2
O
y en consecuencia:
H
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O
f, H
2 O(l)
=H
O
H 2O
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Hf (kJ/mol)
a 25C
-635,1
-238,6
-92,3
90,3
1,9
143
2
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Si la reaccin:
H = - 635,1 kJ
H = 635,1 kJ
que es equivalente a:
H = 635,1 kJ
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H
H
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Ley de
de Hess:
Hess:
Ley
El cambio
cambio de
de entalpa
entalpa de
de un
un proceso
proceso
El
completo es
es la
la suma
suma de
de los
los cambios
cambios
completo
de entalpa
entalpa de
de cada
cada etapa
etapa del
del proceso.
proceso.
de
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Estado 2 H = H2 H1= ?
Estado 2
Etapa I
Estado A
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Etapa III
Etapa II
Estado B
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Reaccin:
1)
S(s) + O2(g) = SO2(g)
H1) = -296,8 kJ
2) SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3(g) H2) = -198,4 kJ
Cmo calcular el valor de H para la reaccin:
3)
S(s) + 3/2 O2(g) = SO3(g) H3) = ?
Solucin.
La reaccin 3) = reaccin 1) + reaccin 2)
por lo tanto: H 3) = H1) + H2)
H3) = -296,8 kJ + -198,4 kJ
H3) = - 495,2 kJ
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Problema 6.
Dos gases contaminantes que se producen en la
combustin de gasolinas son CO(g) y NO(g). La
contaminacin sera menor si estos gases
reaccionaran entre s segn la reaccin:
CO(g) + NO(g) = CO2(g) + 1/2N2(g).
Calcule el valor de H de esta reaccin a partir
de las reacciones termoqumicas siguientes:
H = -283,0 kJ
CO(g) + O2(g) = CO2(g)
N2(g) + O2(g) = 2 NO(g)
H = 180,6 kJ
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Problema 7.
A partir de las reacciones:
N2O5(s) = 2 NO(g) + 3/2 O2(g) H = 223,7 kJ
NO(g) + O2(g) = NO2(g)
H = -57,1 kJ
calcule el valor de H para la reaccin:
2NO2(g) + O2(g) = N2O5(s)
Resp: - 109,5 kJ
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Problema 8.
Use valores de Hf 298K para calcular el valor
de H a 298 K para la reaccin:
CH3OH(l) +3/2O2(g) = CO2(g) + 2 H2O(g)
Datos:
sustancia
Hf 298K kJ/mol
CH3OH(l)
- 238,6
- 393,5
CO2(g)
- 241,8
H2O(g)
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Hf, CH3OH(l)
Hf, CO2(g)
Hf, H2O(g)
Para obtener:
CH3OH(l) +3/2O2(g) = CO2(g) + 2 H2O(g) H = ?
hay que sumar: R2) + 2 R3) R1) por lo tanto:
H298 = Hf, CO2(g) + 2 Hf, H2O(g) - Hf, CH3OH(l)
H298 = - 393,5 + 2(- 241,8)-(- 238,6) = -638,5 kJ
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H298 = ?
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de n Hf, de
los Reactantes
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Problema 9.
A partir de valores de Hf, calcule H298 para el
cambio: H2O(l) = H2O(g).
Cmo se denomina este H?
Datos: Hf, de H2O(l) =-285,8 kJ
Hf, de H2O(g) =- 241,8 kJ
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Solucin.
H2O(l) = H2O(g).
H = Hf, de H2O(g) - Hf, de H2O(l)
H = - 241,8 kJ (-285,8 kJ)
H = 44,0 kJ
Este es H de vaporizacin.
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Problema 10.
A partir de valores de Hf a 25C, calcule H298
para la reaccin:
2 NH3(g) + 5/2 O2(g) = 2 NO(g) + 3 H2O(l)
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Datos:
H2O(l)
NH3(g)
NO(g)
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