Resumen del trabajo titulado Mejora en las propiedades

magnticas de SrFe12O19 al dopar su estructura con Cr3+,

sintetizado a travs de una ruta hidrotermal va microondas.
Sadhana Katlakunta, et al. Journal of Materials Research Bulletin 2014

1. Introduccin
En el trabajo de investigacin desarrollado por el equipo de Sadhana
Katlakunta se sintetizaron hexaferritas de estroncio siguiendo una ruta
hidrotermal va microondas, las cuales fueron sinterizadas a 950C por un
periodo de 90min. Las hexaferritas son materiales magnticos permanentes
con excelentes propiedades magnticas tales como alta temperatura de curie,
anisotropa magntica, y alta coercitividad, por lo que se presentan como un
material capaz de resolver diferentes problemas en el campo de las
telecomunicaciones, desarrollo de dispositivos microondas, y medios de
almacenamiento magntico.
Las propiedades que poseen las hexaferritas dependen principalmente de su
composicin qumica, y de la ruta que se siga para sintetizarlas, de esta forma
al dopar su estructura tipo magnetoplumbita generalmente con cationes
metlicos como Cr 3+, Al 3+, Ga 3+, La 3+ Co 2+, Gd 3+ se pueden controlar
sus propiedades. Las hexaferritas se preparan generalmente usando una ruta
de sntesis de estado slido, pero con el objetivo de obtener partculas de
dimensiones nanometricas se han empleado otros mtodos como coprecipitacion, sol-gel e hidrotermal va microondas, esta investigacin propone
emplear este ltimo mtodo para preparar hexaferritas de estroncio dopadas
con cromo, que tiene como ventaja un rpido calentamiento hasta la
temperatura de tratamiento, lo que permite ahorrar tiempo y energa, adems
de reforzar la cintica de reaccin en uno o dos rdenes de magnitud, esta ruta
conduce a la formacin de nuevas fases, y a la cristalizacin selectiva, que
influyen principalmente sobre el campo coercitivo.
2. Metodologa
Para el desarrollo de este trabajo se prepararon una serie de polvos de
hexaferrita de estroncio dopada con iones Cr 3+ (SrCrxFe12-xO19) va hidrotermalmicroondas, a partir de nitrato de estroncio [Sr (NO 3)26H2O], nitrato frrico [Fe
(NO3)29H2O] y nitrato de cromo [Cr(NO 3)39H2O] con una pureza del 99,9%
donde se ajustaron las relaciones molares para obtener las composiciones
deseadas. Los precursores de la reaccin fueron disueltos en agua desionizada, a la cual se aadi NaOH para llevar el pH hasta un valor de 13. El
control de pH es de gran importancia ya que este tiene un efecto significativo
sobre la estructura y morfologa que finalmente adquieren las hexaferritas de
estroncio. El precipitado que se obtuvo de la anterior reaccin se agito
constantemente a 80C hasta obtener una mezcla homognea, la cual se
transfiri a un recipiente con tetrafluorometoxil, y esta se introdujo al
microondas (Modelo MARS-5, CEM Corp. Mathews, NC). Los polvos se
trataron a 200C durante 45min a una potencia de 600W, una vez terminado el

proceso los polvos se centrifugaron, se lavaron repetidamente con agua desionizada y se filtraron. Los polvos obtenidos fueron valorados, y la eficiencia de
la reaccin se calcul con base a la concentracin y volumen de las soluciones
empleadas. Los polvos obtenidos se mezclaron con alcohol polivinilo al 2%
como aglutinante, y con una presin de 800kg/cm2 se conformaron los pellets
que se sinterizaron a 950C, empleando una frecuencia de 2,45GHz.
Las fases obtenidas y la morfologa de las partculas se estudiaron mediante
difraccin de rayos X, utilizando un modelo Bruker D8, equipado con Cu-Ka
(1,5406 ), y un microscopio electrnico de barrido de emisin de campo
FESEM respectivamente. El estado qumico de los elementos se analiz
mediante espectrometra de rayos x (XPS), con un equipo SHIMADZU AXIS
ULTRA DLD, donde se emple una fuente de rayos X monocromtica Al-K.
Las propiedades magnticas como la magnetizacin de saturacin (Ms), la
magnetizacin remanente (Mr) y el campo coercitivo (Hc) se estudiaron
mediante la medicin de la magnetizacin del frente de campo magntico, a
temperatura ambiente con ayuda de un magnetmetro Lakeshore 7500
equipado con un imn de 15KOe. Se registraron espectros Mssbauer
empleando una fuente Co-57 (Rh) con una fuerza de 50mCi, la calibracin de
la escala de velocidad se hizo con ayuda de una lmina de Fe57, empleando
331 kOe con el fin de estudiar las interacciones hiperfinas.
3. Resultados y discusin
En las imgenes TEM de la Fig 1, de los polvos sintetizados por calentamiento
va microondas a 200C se observan cristales ligeramente aglomerados en
forma de plaquetas hexagonales que tienen un tamao promedio
aproximadamente de 200nm. El patrn de difraccin de electrones del cristal de
plaquetas en el recuadro de la Fig. 1 a corresponde a la direccion [0 0 1] de la
estructura de hexaferrita, lo que prueba que los planos basales de la estructura
hexagonal de las hexaferrita son paralelos a las caras de los cristales de las
plaquetas. Fig. 1 b es una imagen de microscopa electrnica de alta
resolucin (HRTEM) del cristal de plaquetas. Fig. 1 c-f muestra las imgenes
TEM de las hexaferritas de estroncio con diferentes concentraciones de iones
Cr3+. El tamao medio de partcula vara de 80 a 100 nm.

Figura #1 (a) micrografa TEM de nanopartculas hexaferrita de Sr sintetizados a 200

C, con diferentes concentraciones de iones Cr3+.

La Fig. 2 muestra los patrones de difraccin de rayos X de las hexaferritas de

estroncio dopadas con cromo (SrCrxFe12- xO19) sinterizadas por microondas. Es
claro a partir del patrn de XRD de la hexaferrita no dopada (SrFe 12O19) que no
existen fases secundarias lo que confirma la formacin de una sola fase
totalmente cristalizada. Para las muestras dopadas hasta un x=0,3 de Cr 3+, los
patrones de difraccin de rayos X no muestran cambios aparentes en los picos
de difraccin lo que indica que los iones Cr 3+ se solubiliza en la estructura de
SrFe12O19. Pero para x>0.3, picos adicionales aparecieron los cuales se
atribuyeron a la fase de hematita (-Fe 2O3) como fase secundaria. Tambin se
observa como los picos de difraccin para ngulos 2 = 32 y 35 se
desplazan hacia ngulos mayores, debido a los cambios en los parmetros de
red.

Figura #2: Patrones de difraccin de rayos X.

En la Fig. 3 se pueden observar imgenes FESEM de las muestras
sinterizadas en microondas a 950C durante 90 min para las diferentes
composiciones. Se observa que para concentraciones de x>0.3, se forman
granos con forma hexagonal, y una pequea cantidad de impurezas o
compuestos secundarios. El crecimiento de grano es muy reducido debido al
corto tiempo de sinterizacin, se puede ver claramente la formacin de ferritas
hexagonales de estroncio x=0 a 950 C, y con el aumento de la concentracin
de iones Cr3+, la forma de las plaquetas hexagonales cambia a piramidal. Se
encontr que el tamao de grano promedio de las muestras sinterizadas est
entre 660-280nm, el cual disminuyo el aumento en la concentracin de iones
Cr3+ que inhiben el crecimiento de la hexaferrita.

Figura #3 Imgenes FESEM

En la Fig. 4(a) se muestran los espectros de fotoelectrones correspondientes a
la muestra de (SrCrxFe12- xO19) para las diferentes composiciones, con los

cuales se pudo confirmar la presencia de iones de Sr 2+, Fe3+, y Cr 3+. La

intensidad de los espectros disminuy gradualmente con el aumento de la
concentracin de iones Cr3+, ya que iones Fe3+ y Fe2+ fueron liberados al ser
sustituidos en la estructura, el autor explica que es necesaria una investigacin
detallada para entender la variacin de intensidad de los picos que se produce
al dopar la estructura de las hexaferritas.

Se obtuvieron espectros Mssbauer a temperatura ambiente con el fin de

estudiar la coordinacin local de la estructura, el ordenamiento magntico, y la
distribucin de cationes, los niveles de valencia, y las impurezas de esta. Los
espectros Mssbauer se muestran en la Fig. 4(b), en todas la medidas se
observaron cinco superposiciones, sextetos bien definidos que se asignan de
acuerdo a las posiciones de los iones Fe 3+ y Fe2+ en la magnetoplumbita. Estos
sextetos se asignaron a las posiciones octadrica (12k, 4f2), tetradrica (4f1), y
trigonal bipiramidal (2 b), se supone que todas las lneas son de Lorentz para
cada uno de los cinco sextetos.

Figura #5 a) Espectro XPS de SrCrxFe12 O19 b) Espectro Mssbauer a

temperature ambiente.

Ninguna composicin muestra un comportamiento superparamagntico, ya que

no aparece relajacin spin dentro del tiempo caracterstico Mssbauer
(~108 s), as todos los giros estn magnticamente ordenados en todas las
composiciones y no se muestra ampliacin alguna, de efectos de relajacin
superparamagnticos.

4. Conclusiones

Se logr obtener polvos nanocristalinos de SrCrxFe12- xO19 utilizando el mtodo

de microondas-hidrotermal, con un tratamiento a 950 C/ 90 a una frecuencia
de 2,45 GHz. La solubilidad mxima de los iones Cr 3+ en la hexaferrita se
observa hasta x =0.3, para concentraciones ms altas aparece una fase
secundaria (-Fe2O3). En los espectros obtenidos por XPS se observ la
presencia tanto de iones Fe 2+ como de iones Fe 3+ en la estructura de
hexaferrita dopada con iones Cr 3+. Con el aumento de la concentracin de
iones Cr3+, MS disminuy, mientras que HC aument. De los espectros
Mssbauer a temperatura ambiente, se puede explicar cmo es la distribucin
de cationes y el ordenamiento magntico de la hexaferrita dopada.