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Cermicas estruturais

So cermicas aplicadas em equipamentos que


devem apresentar alto desempenho em altas
temperaturas e sob solicitaes elevadas. Os
materiais que atendem estes requisitos so, por
exemplo, zircnia parcialmente estabilizada,
nitreto de silcio, carbeto de silcio, alumina e os
compsitos. Os refratrios cermicos fazem
parte deste grupo.
Alguns autores denominam este tipo de
cermica como termomecnica

Subdiviso da cermica estrutural : ABRASIVOS e REFRATRIOS

REFRATRIOS

REFRATRIOS
Os materiais refratrios so materiais resistentes ao calor e a exposio a diferentes
graus de esforo mecnico, tenso trmica, corroso/eroso dos slidos, lquidos e gs,
difuso do gs, e abraso mecnica em vrias temperaturas.
Em geral, refratrio todo o material que pode suportar altas temperaturas, sem
amolecer ou sofrer variao em sua forma.
A funo principal de um refratrio confinar o calor e, ao mesmo tempo, resistir ao
abrasiva e corrosiva dos produtos com os quais mantm contato, a exemplo de metais
derretidos, de escrias e de gs em fornos metalrgicos.

O desenvolvimento na rea dos refratrios conduzido pelas exigncias requeridas pela


melhoria contnua dos processos fabris.
A rapidez com que problemas refratrios foram resolvidos pode ser atribudo em sua
grande maioria ao avano de muitas indstrias, incluindo a indstria siderrgica - uma
indstria conhecida por seu grande e variado consumo de refratrios

Classificao dos refratrios


Os refratrios podem ser classificados de diversas de maneiras. Em uma delas
eles so classificados apenas como:

xidos e no-xidos.
Outra classificao feita com base na matria-prima, distingue sete grupos a
saber:

Silicosos, Argila, Alta alumina, Magnsio-silicato, Magnsia-cal, Cromita, e


Carbono.
Em outra classificao, agora baseada na natureza qumica das substncias os refratrios
formam trs grupos:

cido, Bsico, e Anfotrico ou neutro

a classificao mais antiga de todas e a mais conveniente. Esta classificao qumica


mostrada na tabela abaixo.
REFRATRIOS CIDOS

Alumino
silicoso

Silicoso

REFRATRIOS BSICOS

REFRATRIOS NEUTROS

xidos de xido de Ca Carbono


alumnio
e Mg

Seu

uso Constitudos
H dois Produzidos
depende da
de slica e tipos:
por
infusibiidade
do silicato de com

baixos bauxita

alumnio.

O teores
teor de slica
xidos
livre deve ser
o

menor metlicos

possvel

alcalinos

Carbeto de Ferro

Silimanita

Magnesita,

bauxita

calcrio

eletricam

dolomita

fundida

Cromita

zircnia

carvo

e bauxita e magnsia,

ente

Quimicamen
te
preparados

Metais

Diversos

Refratrios
raros

forsterita

Be2O3

concreto

ThO2

talco

Y2O3

serpentina

ZrO2

Cobre

calcinao

de ou tijolos de
de

grafite

Minerais

Carbeto de
Ti

coque

Mulita

Carbeto de

Molibdnio
Nquel
Platina

Si
cianita
andalusita

Tntalo
Volframio

Teoricamente, os refratrios cidos no devem ser usados nas situaes onde podem estar em contato
com compostos bsicos, enquanto os refratrios bsicos no devem ser expostos s circunstncias no-

bsicas. Na prtica, estas limitaes no podem ser seguidas por vrias razes. Com a exceo possvel
do carbono, no h talvez nenhum refratrio perfeitamente neutro.

H ainda uma classificao baseada na natureza fsica e segundo esta os refratrios so


divididos em dois grupos:

Formados:
Possuem forma definida, como os tijolos.
No formados: Argamassa, concretos, massas de socar, plsticos, massas de projetar

As argamassas so materiais refratrios utilizados como agentes ligantes no


assentamento dos formados.
H dois tipos de argamassa:
Argamassa de pega cermica e Argamassa de pega ao ar.
A de pega cermica s desenvolve pega aps queima.
A de pega ao ar apresenta um componente qumico que permiti a pega em
temperatura ambiente. Depois de queimada tambm desenvolve pega.

Os refratrios formados tambm podem ser divididos em:


Queimados;
Quimicamente ligados: so usados crus, sofrendo a primeira queima na sua
aplicao, onde ento desenvolvem a pega cermica;

Fundidos ou eletrofundidos: seus componentes so colocados em fornos eltricos


e aps sua fuso so vazados em moldes de grafite.

Quanto porosidade, h dois tipos de refratrios:

Refratrios densos.
Refratrios isolantes: apresentam mais de 45% de porosidade

Manufatura dos Refratrios

Moagem: realizado de tal maneira que o material obtido sob medida


Mistura: o objetivo da mistura est no somente na distribuio uniforme das
partculas grosseiras e finas, mas tambm na incorporao de um material ligante,
se necessrio com alguma gua.
Por exemplo, o silcio no tem nenhuma plasticidade e no pode ser moldado, a menos que algum
ligante for adicionado. A mistura processada at que uma pasta uniforme seja obtida e a massa
for suficientemente plstica para moldar, que pode ser executado manualmente ou
mecanicamente.

Moldagem: etapa em que dado o formato ao corpo cermico e pela presso da


prensagem h uma diminuio de volume e dos lquidos contidos na massa.
Secagem para remover a umidade.
Queima: realizada a fim de que seja conseguida a vitrificao e as fases minerais
apropriados sejam desenvolvidas.

Caractersticas fsicas e qumicas (desejadas no refratrio)

As propriedades fsicas e qumicas desejadas no produto so determinadas em funo


de sua aplicao.

No refino petroqumico a resistncia abraso

Na metalurgia a resistncia ao ataque qumico.

Na indstria do vidro a baixa porosidade

A caracterizao dos refratrios envolve:

Anlise qumica.
A anlise qumica usada para determinar se o material aluminoso, silicoso, bsico,
etc..

Anlise Estrutural.
usada para determinar os componentes mineralgicos, assim como a variao
estrutural que ocorre em diferentes temperaturas dos refratrios e suas respectivas
matrias primas. So trs os parmetros microestruturais de interesse
o constituinte mineralgico (tamanho de gro e distribuio dos agregados cristalinos);
o constituinte vtreo (quantidade relativa, composio e distribuio da fase vtrea) e
a porosidade aparente.

Estas anlises so realizadas atravs de microscopia eletrnica, difrao de raios-X, ATD e


outros.

Refratariedade.

A maioria dos materiais refratrios de uso industrial, constitudo essencialmente por misturas de diversos xidos
e assim no apresenta um ponto de fuso definido, mas, uma faixa de temperatura na qual ocorre o
amolecimento. A consequncia da ausncia de um ponto de fuso definido que o refratrio sofre uma transio
mais ou menos gradual do estado slido para o estado lquido em uma faixa grande de temperatura.

A quantidade de lquido que um refratrio pode tolerar e ainda permanecer em condio til governada pela
viscosidade do lquido e pelo tipo de cristalizao que a fase slida presente sofre. Por exemplo, um refratrio que
inicie o amolecimento em 950C pode ter sua temperatura de trabalho vrias centenas acima desta por causa da

alta viscosidade do lquido.

Para ser usado como refratrio o material deve apresentar a temperatura de


amolecimento muito mais alta que a temperatura do forno.

A refratariedade define que um refratrio deve suportar, sem fuso, uma temperatura de
1435C ou cone piromtrico ORTON 15.

A determinao da temperatura de amolecimento pode ser realizada por dois ensaios:

Refratariedade simples
Determinada comparando o ponto de amolecimento de um certo produto com os cones
piromtricos equivalentes em uma temperatura qualquer.

Os cones usados como

padro possuem composio definida a partir de variaes na proporo de slica e


alumina estabelecidas por SEGER (Europa) e ORTON( EUA).

O ensaio do cone piromtrico equivalente (PCE) realizado como mostra a figura


abaixo.

A refratariedade do material obtida, pela leitura no momento exato que o


cone toca no substrato.

Refratariedade sob carga


Neste ensaio avaliado o desempenho dos refratrios expostos temperaturas elevadas e
presso esttica de 2 Kgf/cm2. determinada em equipamentos especficos.

A deformao vai depender da viscosidade das fases vtrea ou da lquida.

O formato e o entrelaamento dos cristais podem influir na refratariedade sob carga.

Materiais com cristais aciculares ou dentados se deformam sob carga com uma proporo de
fase lquida de 20 a 30% enquanto com cristais arredondados esta proporo de 10 a 16%.

Densidade, Porosidade e Permeabilidade.

Densidade real
Massa por unidade de volume, sem incluir os poros (abertos ou fechados)

Densidade aparente
Massa dividida pelo volume, neste caso os poros fechados so includos no
clculo (mas no medidos)

Porosidade aparente
Relao entre o volume de poros abertos divididos pelo volume total de
material. De maneira geral os refratrios de baixa porosidade apresentam
maior resistncia corroso, maior resistncia penetrao de gases,
escria e metal lquido e maior resistncia eroso.
Porosidade total
a percentagem de todos os vazios no refratrio

Do ponto de vista prtico, nem sempre se pode medir o volume de uma pea uma
vez que os refratrios apresentam geometrias complexas alm de descontinuidades
e imperfeies (trincas e poros). Os mtodos disponveis para determinao de
volume, distribuio e tamanho dos poros abertos, tais como porosimetria de
intruso de mercrio e a picnometria hlio no so capazes de extrair informaes
sobre os poros fechados.

Permeabilidade
Est intimamente ligada porosidade e distribuio de poros.
indicativa da maior ou menor tendncia dos lquidos e gases se difundir atravs do
refratrio e quanto maior o nmero de poros conectados entre si modo a formar
canais, maior ser a permeabilidade.

O refratrio pode ser destrudo se permitir grande difuso de lquidos e gases, ou seja,
se tiver alta permeabilidade.

Condutibilidade eltrica
Via de regra, os refratrios so isolantes, a exceo para os refratrios usados em
fornos eltricos que so de carbono na forma de grafite (altamente refratrios e
condutores eltricos), utilizados como eletrodo e no revestimento destes fornos. Os
refratrios com componentes metlicos tambm so condutores.

Resistncia Mecnica.
avaliada em temperatura ambiente e em temperatura elevada, sendo a carga
mxima aplicada por unidade de rea que o refratrio pode suportar sem se
deformar ou se romper. Esta carga aplicada pode ser de compresso e/ ou de
flexo.
Resistncia abraso.
Resistncia abraso a propriedade mecnica que relaciona o desgaste fsico
superficial de um slido contra o outro.
Para medir a resistncia abraso o corpo de prova submetido a um fluxo de
material particulado (carbeto de silcio) com o controle do ngulo de jateamento (45
ou 90) e granulometria do agente abrasivo e aps este ensaio mede-se a perda de
massa do corpo de prova.

Resistncia mecnica compresso e flexo


Os materiais refratrios dificilmente falham por esforo compresso. A medida da
resistncia compresso em temperatura ambiente realizada para garantir a
conformidade do lote, a homogeneidade dos tratamentos trmicos dos produtos
queimados, da atuao do ligante nos produtos resinados de maneira que o material possa
ser manuseado e aplicado com segurana. Indiretamente d indicao de outras
propriedades como a resistncia abraso.
Ao contrrio, a flexo significativa para o desenvolvimento e especificaes de aplicao
dos refratrios sujeitos grandes esforos

Resistncia mecnica sob carga em alta temperatura- Fluncia (creep)


O carregamento esttico em elevadas temperaturas pode produzir a deformao
(escoamento) do material refratrio. Isto decorre da formao de fase lquida e o
consequente escoamento plstico do material.

Resistncia ao choque trmico


A resistncia ao choque trmico depende das interaes entre os defeitos e de como
eles evoluem, podendo causar falhas catastrficas de acordo com a velocidade de

propagao das trincas.


Micro e macrofissuramentos podem surgir nos revestimentos refratrios em funo
das variaes de temperatura na face quente. A extenso do dano depende de vrios
fatores tais como composio qumica, porosidade, resistncia mecnica, espessura
do revestimento, dilatao diferencial dos componentes (fatores intrnsecos ao
refratrio) ou do ciclo trmico, encharcamento trmico do revestimento, tipo de

aquecimento realizado (fatores extrnsecos).

Condutividade Trmica.

a propriedade usada na determinao de perdas de calor pelos revestimentos


para o meio ambiente.
Sofre influncia da resistncia do material ao choque trmico e da capacidade
trmica do refratrio, e varia com a temperatura.
Por definio, o coeficiente de condutibilidade trmica a quantidade de calor que
passa por unidade de superfcie para uma diferena de temperatura de um grau
centgrado, expresso em Kcal/m2 h 0C/m.

Uma das principais funes do refratrio reter o calor durante a operao de um


forno, por exemplo.
Neste caso, a condutividade trmica um parmetro importante para a
determinao dos estados de tenses decorrentes dos gradientes trmicos nos
reatores e tambm para o projeto da composio refratria de elevada resistncia
ao choque trmico.

Estabilidade dimensional
Resistncia oferecida por um refratrio mudana de volume que pode ocorrer em
seu uso prolongado em altas temperaturas.
Tais mudanas dimensionais podem ser irreversveis ou reversveis.
As mudanas irreversveis podem conduzir a uma contrao ou uma expanso do
refratrio.

A contrao o resultado da liquefao progressiva de lquido dos componentes


mais fusveis do refratrio, quando exposto em uma alta temperatura durante um
longo perodo. Isto acarreta significativa vitrificao e retrao.
A contrao pode ser tambm consequncia da transformao de uma fase cristalina
em outra mais densa.

Principais normas tcnicas

Principais matrias primas utilizadas na composio dos refratrios

Matrias Primas Naturais:


-Argilas:
Silimanita, cianita e andalusita ( Al2O3. SiO2);
Caulinita (Al2O3. 2SiO2. 2H2O);
Pirofilita [ Al2(Si2O5)22(OH)2].
-Magnsia calcinada (magnesita- MgCO3)
-Dolomita calcinada (dolomita- Ca Mg CO3)
-Bauxitos calcinados (Al2O3. 2H2O)
-Grafitas (C)
-Quartzo (SiO2)

Matrias Primas Sintticas


- Aluminas calcinadas/reativas
- Aluminas eletrofundidas (branca ou
escura)
-Espinlios eletrofundidos (MgAl2O4,
MgCrO4, etc..)
-Cromita eletrofundida
-Zircnia estabilizada
-Slica fundida
-Carbetos, boretos, nitretos, SiAlON
- Aditivos e Ligantes, Resinas, Ps
metlicos, piches, etc.