EXTRACCIN

LQUIDO-LQUIDO
UNIDAD 6

6.1 Conceptos bsicos: equilibrio de

reparto entre disolventes, coeficiente
de reparto, relacin de fases,
rendimiento y error de extraccin.

Reparto entre disolventes (extraccin lquidolquido). Permite separar una mezcla de sustancias en
funcin de su solubilidad en distintos disolventes
inmiscibles.
Agua
Diclorometano
I2

DENSIDAD a 25C
Diclorometano
1,326 g/L

Agua
1,000 g/L

Propiedades deseadas de los disolventes de

extraccin:
Inmiscible con el agua
No txico.
pticamente transparente.
Ms denso que el agua.
Baja tendencia a formar emulsiones.

Disolventes orgnicos comnmente empleados:

Diclorometano CH2Cl2
Cloroformo CHCl3
Tetracloruro de carbono CCl4
Benceno C6H6
Eter dietilico CH3CH2OCH2CH3

Equilibrio de reparto entre

disolventes

HA

Sistema compuesto por dos fases lquidas

inmiscibles entre s.

Por lo general, una fase es acuosa y la otra

orgnica.

Solo las especies neutras se intercambian entre las

fases.

HA(ac)

======= HA(org)

KD=P=D

El coeficiente de reparto (D) de una sustancia,

tambin llamado constante de distribucin (K D), o
coeficiente de particin (P), es el cociente o razn
entre las concentraciones de esa sustancia en
las dos fases de la mezcla formada por dos
disolventes inmiscibles en equilibrio.
Por tanto, ese coeficiente mide la solubilidad
diferencial de una sustancia en esos dos
disolventes.

COEFICIENTE DE REPARTO
Solo las especies neutras se extraen a la fase orgnica

HA(ac) ======= HA(org)

logP

Cuando P>1 :::::: HA es ms soluble en f. orgnica

Cuando P<1 ::::::: HA es ms soluble en f. acuosa
El coeficiente P depende del analito y de cada uno de los
disolventes utilizados en las fases.
Por tanto, tambin se ve afectado por la fuerza inica, pH,
presencia de ligantes, potencial redox de la fase acuosa.

HA(water) ======= HA(octanol)

logPow

Concentraciones
al equilibrio

Si conocemos la |HA|ac inicial, podemos medir por titulacin

(o algn otro mtodo) la |HA|ac despus de realiar la
extraccin y obtener el rendimiento de la extraccin

(R).

Relacin de fases
Es la relacin entre los volmenes de fase orgnica
y acuosa utilizados en CADA UNA de las
extracciones realizadas.
EJEMPLOS.
1. Se realiza la extraccin del soluto A utilizando 50 mL de agua y 30
mL de cloroformo. Cul es el valor de la relacin de fases (r)?

2. Se extrae el soluto A utilizando 50 mL de agua y 2 porciones de 20

mL de cloroformo cada una. Cul es el volumen total de
cloroformo que se utiliz? Cul es el valor de la relacin de fases
(r)?
Volumen de cloroformo = 40 mL

RENDIMIENTO DE EXTRACCIN
Es la fraccin global de soluto que fue extrada a la fase
orgnica en cierto nmero de extracciones realizadas.

Cantidades al
equilibrio

Como toda fraccin, solo puede tener valores entre:

0<R<1
Se suele expresar tambin en forma de porcentaje:

0% < R% < 100%

Relacin
de fases

Relacin entre P y R cuando se realiza una sola extraccin

Error de extraccin
Es la fraccin global de soluto que No alcanz a ser extrada a
la fase orgnica en cierto nmero de extracciones realizadas.

EJEMPLO. Un volumen de 100 ml de una disolucin acuosa de LSD que

contiene 100 mg de sustancia, se extraen con 50 ml de ter. El
coeficiente de reparto del LSD entre estos dos disolventes es igual a 7.
Cul ser el error de extraccin al realizar la separacin?

EJEMPLO.
Cuntos mg de LSD pasaron a la fase orgnica y cuntos se quedaron
en la fase acuosa? Se consideraron 50 mL de muestra.

Cul es la concentracin final (mg/mL) de LSD en cada una de las

fases?

6.2 Optimizacin del rendimiento de

extraccin por variacin de la relacin
de fases y por extracciones sucesivas.

Considerando los valores de coeficiente de particin mostrados en la

que aparece al final de la diapositiva, trazar el grfico de R%=f(logP)
de la separacin del analito HA a los diferentes valores de r cuando se
realiza una sola extraccin.
RESPONDER.
1. Qu le sucede al valor de R% al aumentar el valor de la relacin de
fases?
2. Qu le sucede al valor de R% cuando aumenta el valor de P?
Serie 1
log P

r=0.1

Serie 2
r=1

Serie 3
r=10

Trazar grfico
de R%=f(logP)

-2
-1
0
1
2
3

R%

Extracciones sucesivas

Se utilizan cuando los recobros obtenidos al realizar una sola

extraccin son muy bajos, lo cual ocurre cuando el coeficiente
de particin es menor a 100 (logP < 2).

Donde:

n = nmero de extracciones realizadas.

P= coeficiente de distribucin.
r = relacin de volmenes de las fases.

La constante de reparto (P) a 20 C del fenol entre ter y agua es 3.

Cul ser el rendimiento de la extraccin del fenol presente en 250 ml
de agua al utilizar 100 ml de ter?

Cul ser el rendimiento de la extraccin de fenol en 250 mL de agua

al utilizar dos porciones de 50 ml de ter cada una?

Cuntas extracciones se necesitarn para obtener un rendimiento del

99.99%?

6.3
Desplazamiento del equilibrio de
reparto por efecto de un equilibrio
simultneo.
Equilibrio
aparente
de
reparto y razn de reparto.

Extraccin de especies cido-base

Solo las especies neutras se
extraen a la fase orgnica

Fase
orgnica
4.6

Anilina

P=f(pH)

pH
Fase
acuosa

Extraccin de especies que presentan

equilibrios de complejacin
DITIZONA

PbDZorg

Fase
orgnica
pKc

PbDZac

Pb2+

P=f(pL)

Fase
acuosa

pDZ2-

6.4 Extraccin de cidos y

bases dbiles.

Caso 1. Extraccin de cidos. cido lctico (HLac)

HLacac======Hlacorg
HLac ===== H+ + Lac-

P=0.62

pKa=3.8

Balance de concentraciones:

HLac(H)

Ecuacin
general

Zonas de predominio de especies

HLac

HLacorg
HLacac

pH

HLac

Lac-

pH

3.8
Ecuaciones aproximadas

Zona I

pH>3.8

logP= logP+log[H+]-logKa = 3.592-pH

Zona II

pH<3.8

logP = logP = -0.208

Se necesitan extraer 50 mL de HLac 0.1 M utilizando

20 mL de cloroformo. Determine los R% a pH = 3 y
pH = 7.
1

logP'

-1

-2

-3

-4

pH

Caso 2. Extraccin de bases. Piridina (Pir)

Pirac======Pirorg
HPir+ ===== H+ + Pir

P=0.64

pKa=5.2

Balance de concentraciones:

Pir(H)

Ecuacin
general

Zonas de predominio de especies

Pir

HPirorg
HPirac

pH

HPir+

Pir

pH

5.2
Ecuaciones aproximadas

Zona I

pH>5.2

logP = logP = -0.194

Zona II

pH<5.2

logP= logP-log[H+]+logKa = -5.394+pH

-1

logP'

-2

-3

-4

-5

-6

10

pH

Caso 3. Extraccin de anfolitos. Oxina (Ox)

HOxac======HOxorg
HOx ===== H+ + Ox-

pKa1=9.8

H2Ox+=== H+ + HOx

pKa2=5

..

logP=2.8

Balance de concentraciones:

HOx(H)

Ecuacin
general

Zonas de predominio de especies

HOx

HOxorg
HOxac

H2Ox+

pH

HOx

5.0

Ox-

pH

9.8

Ecuaciones aproximadas

Zona I

pH>9.8

logP= logP+log[H+]-logKa1 = 12.6-pH

Zona II

5.0<pH<9.8

logP = logP = 2.8

Zona III

pH<5.0

logP= logP-log[H+]+logKa2 = -2.2+pH

logP'
0

-1

-2

-3

10

12

14

pH

100

r=0.4
90

80

70

60

R%

50

40

30

20

10

0
0

10

11

12

13

pH

14

Pregunta 16 del departamental

Se desea extraer un cido dbil (HA) de una muestra acuosa utilizando
octanol como fase orgnica. Los datos que se conocen para dicho cido
son:

log Pow = 2.05

pKa = 8.5
Pregunta: El intervalo o valor de pH al que se debe ajustar la fase
acuosa para poder extraer al cido con un rendimiento del >99.0% si
se usan 50 mL de muestra acuosa y 45 mL de octanol es:
a) pH = 8.5
b) pH>9.5
c) pH<7.5
d) pH>10.5
e) pH<6.5