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numero 2
Libro 1: Termodinmica
Bsica
OS FLUIDOS
46
47
48
T (C)
lquido
saturado
vapor
saturado
vapor
sobrecalentado
100
lquido
comprimido
coexistencia de
lquido y vapor
0,001
1,67
v (m3/kg)
49
350
50 MPa
7 MPa
300
3 MPa
0.5 MPa
250
punto critico
T (K)
200
150
vapor saturado
L+V
liquido saturado
100
0.01
0.1
1
v (m3 /kg)
50
51
mtotalmtotal
v xv g (1- x) v
2.1
11
52
v v f x( v f v g ) v f xv
fg
53
54
z = f ( x,y )
55
CO2 (y la mayoria
de las sustancias)
Agua
(comportamiento
inusual)
56
lquido
slido
2
vapor
.4
1-2 saturacin slido-vapor
2punto triple
2-3 saturacin slido-lquido
2-4 saturacin lquido-vapor
4punto crtico
T
57
58
vapor
<- lquido
->
mezcla
lquido + vapor
El inconveniente que se presenta con el diagrama presinvolumen es que las escalas varan en varios rdenes de
magnitud, aun al ponerlas de manera logartmica, como
comnmente se hace, y por ello el diagrama pierde precisin.
Por ejemplo, para el agua a 1 kPa el volumen del lquido es del
orden de 0,001 m3/kg mientras que el del vapor en equilibrio es
de 129,21 m 3/kg, ms de diez mil veces mayor. Una situacin
similar se presenta en el eje de presin, donde para el agua
estas
pueden variar tpicamente desde 0,6 kPa hasta 40000 kPa.
12
59
Tablas termodinmicas
Si bien los grficos son muy tiles a nivel cualitativo y
para comprender el comportamiento de ciertas sustancias,
obtener una buena precisin a partir de ellos no es sencillo. Por
tal motivo en muchas oportunidades se prefiere discretizar la
relacin entre propiedades en forma de tablas. Las tablas ms
conocidas son las del agua denominadas genricamente tablas
de
vapor.
Las tablas se identifican de acuerdo a la zona de los
diagramas que representan, as tenemos tablas de saturacin,
ya
sea liquido-vapor y slido-vapor; tablas de vapor
sobrecalentado
y de lquido comprimido entre otras.
Se podra, en teora tabular otras zonas como las de slido
y las de saturacin slido lquido. Sin embargo, las propiedades
volumtricas de las fases slidas y lquidas no experimentan
variaciones tan notables como las de las fases fluidas. En
dichos
casos es conveniente utilizar un modelo de s u s t a n c i a
incompresible, en el cual el volumen especfico de una
sustancia se considera independiente de las condiciones de
presin y temperatura, ahorrndonos entonces el uso de tablas,
grficos o ecuaciones de estado.
La forma de tabular los datos depende de cada autor en
particular. Sin embargo, como operacionalmente las variables
ms fciles de medir son la temperatura y presin, las tablas se
disean para encontrar a partir de estas dos variables las
dems.
60
61
Tablas termodinmicas
T (C)
P (MPa)
135
140
145
150
155
160
0.3132
0.3615
0.4157
0.4762
0.5435
0.6182
vf (m3/kg)
0.001076
0.001080
0.001085
0.001091
0.001096
0.001102
vg (m3/kg)
0.58173
0.50845
0.44596
0.39245
0.34646
0.30678
Grficamente,
0.6
lquido
0.4762
P
(MPa)
vapor
0.4
0.2
0
0
50
100
150
200
T (C)
62
T (C)
saturacin
P = 0,20 MPa
[ Tsat = 120,21 C ]
v (m3/kg)h (kJ/kg)s (kJ/kg.K)
0.88568
2706.23
7.1269
150
0.95986
2769.10
7.2810
200
1.08048
2870.73
7.5081
250
1.19889
2971.21
7.7100
300
1.31623
3072.07
7.8941
400
1.54933
3277.02
8.2236
500
1.78142
3487.67
8.5152
600
2.01301
3704.80
8.7792
100
63
Tablas termodinmicas
( y 2 y1 )
( x x1 ) y1
( x 2 x1 )
2.2
Grficamente,
y mx b a ( x x1 ) y1
( y y1 )
a2
( x 2 x1 )
y2
?
y1
x1
x2
64
lquido
lquido
saturado
.
.
saturado
v vf (T)
(T)
v2 2v
f
Tablas termodinmicas
65
66
Ecuaciones de estado
Las propiedades de las sustancias puras estn
relacionadas de una manera muy compleja, de all la necesidad
de utilizar grficos, superficies y tablas para representar estas
relaciones. Si pudiramos expresar tales relaciones de una
manera analtica ganaramos mucho tanto en comodidad como
en precisin. Una funcin matemtica de la forma
( P, v, T ) = 0
se denomina ecuacin de estado ya que permite una
descripcin de los estados termodinmicos de una sustancia .
67
Ecuaciones de estado
R 8314,51 J / kmol K
2.3
2.4
68
13
69
Ecuaciones de estado
RTa
2
vb v
2.5
o alternativamente,
a
P 2 (v b) RT
v
2.6
70
P
lazo de van der Waals
isoterma real
71
Ecuaciones de estado
2.7
72
vapor
lquido
Psat
solucin
intermedia
(obviar)
RTa
v b v( v b)
2.8
Ecuaciones de estado
73
P
T
en donde A es una funcin de temperatura y densidad que
contiene ms de constantes.60
Ecuaciones como las de Keenan - Keyes son ajustes
polinmicos que requieren de una gran cantidad de constantes
14
Soave G., Chem. Eng. Sci. 27, 1197 (1972). Vale la pena mencionar
tambin la ecuacin de Peng y Robinson (Peng D.-Y. y Robinson D.B. , Ind.
Eng. Chem. Fundam. 15, 59 (1976)).
15Keenan J.H., Keyes F.G., Hill P.G. y Moore J.G. Steam Tables , J.
Wiley, (1978)
74
2.9
75
Ecuaciones de estado
2.10
27 ( RTc ) 21 RTc
a; b
64 Pc8 Pc
2.11
76
2.12
Ecuaciones de estado
77
17
78
Pr
La figura anterior no muestra valores para volmenes
reducidos. La razn de esta omisin es que estamos
correlacionando Z en funcin de dos variables independientes
(Tr y P r), por lo que la figura no es ms que una representacin
grfica de la funcin
Z f (Tr , Pr )
La grfica de Z en funcin de propiedades reducidas se
denomina diagrama de compresibilidad generalizada. En la
pgina web hay una versin a colores detallada.
vapor
mezcla
lquido + vapor
lquido
Tr
79
Ecuaciones de estado
ZRT
P
80
0,885
0,59
81
Ecuaciones de estado
vZ
RT
Z v
P
gas ideal
82
83
Ecuaciones de estado
84
Problemas
2.1 Una esfera metlica de 150 mm
de dimetro interno es evacuada y pesada
en una balanza de precisin. Luego es
llenada con un gas desconocido hasta
alcanzar una presin interna de 875 kPa.
En estas condiciones se vuelve a pesar
encontrndose que pesa 2,5 g ms que antes. Si la temperatura
ambiental es de 25 C, Cul es el gas?
85
Problemas
P 100 K( D 2)
86
ab
c
v
87
Problemas
T
(C)
-103,5
320
120
120 K
-20
145 K
P
(MPa)
0,04
2
2
3
20
3
1,0
v
(m3/kg)
2,5
estado
vap. sat.
lq. sat.
slido
0,007
0,0075
0,8
88
Problemas
89
90
N2
H2O
2.26 Un tanque rgido contiene agua en equilibrio lquidovapor a 100 kPa. Halle el porcentaje volumtrico de lquido
requerido para que el sistema pase por el punto crtico cuando
se
caliente.
2.27 Se desea construir un termmetro usando agua como
fluido termomtrico. Si se calibra el termmetro en el punto
triple y de ebullicin a 100 kPa, para luego dividir la escala de
una manera lineal; Qu lectura presentar el termmetro
cuando la temperatura a medir sea de 50 C? Se puede suponer
que en todo momento el agua est en estado de lquido
saturado
o ligeramente comprimido.
Problemas
91
92
93
Problemas
94
Problemas
95
96
Problemas
97
98
99
Problemas
P
(kPa)
7
agua
100
amonaco
0,5
agua
550
Fren-12
agua
nitrgeno
etanol
4000
T (C)
v (m3/kg)
estado
0,4
sat L+V
40
0,001454
-4
84
0,2335
0,011186
138
0,2
100
Problemas
101
2 . 5 6 Los aerosoles
generalmente tienen advertencias
que rezan no someta el
recipiente a temperaturas
elevadas ni perfore el envase
el
.1 p.
'/J
I
AD=dp
(3)
"
=C
dv
(5)
11
'o
'j
>
I CUJ) al
o,
(i o
\)1
-=1.(1,,1
(lo
0 );
33
\
i
(l'
fig. 10.
,.
_7fij=o.
Libro 3:
Termodinmica
2.2
[2.1]
En termodinmica, donde las interacciones se estudian desde el punto de vista del sistema, esta definicin se interpreta de la siguiente manera: cuando un sistema ejerce una fuerza sobre su entorno,
provocando el desplazamiento de la frontera, el producto escalar de la fuerza por el desplazamiento
de la frontera es al trabajo realizado por el sistema.
Este trabajo provoca evidentemente algn cambio en el entorno, por ejemplo el cambio de altura de
una masa en un campo gravitatorio, o el estiramiento de un muelle. En lo que se refiere al sistema,
todos estos cambios son equivalentes, puesto que han sido provocados por cambios idnticos en el
sistema y en su frontera.
Hasta ahora slo se han definido modos de trabajo en los que es fcil identificar la fuerza y el desplazamiento. En otros tipos de trabajo relacionados con fenmenos elctricos, magnticos y otros,
puede ser ms difcil identificar la fuerza y el desplazamiento. La definicin del trabajo de la Termodinmica trata de cubrir todos los modos posibles, incluyendo por supuesto la definicin de trabajo de la Mecnica.
Ejemplo 2.1
Se considera una masa B unida a travs de una cuerda que pasa por una polea sin friccin, a un bloque A
que desliza sobre un plano horizontal, Figura 2.1. La cada de B provoca el deslizamiento de A con friccin.
Definimos el bloque y el plano como sistema A, y la masa como sistema B; es posible identificar la
interaccin entre A y B: tiene lugar en la frontera, y consiste en el movimiento de la cuerda estirada.
2.3
Para demostrar que esto es una interaccin de trabajo, hay que realizar dos tests, uno para cada sistema: el
test para el sistema A es el propio sistema B, puesto que el nico efecto externo a A es el cambio de altura
de un peso en el sistema B.
Para hacer un test del sistema B, se sustituye el sistema A por un sistema de test, test Ben la Figura 2.2,
que consiste en otro peso conectado a travs de una polea sin friccin. Ahora en test Bel nico cambio es
la elevacin del peso, mientras que el sistema B repite, exactamente, el proceso original. Tambin se repite
exactamente el movimiento de la cuerda a travs de la frontera. Como hemos demostrado que ambos
sistemas A y B cumplen la definicin de trabajo, la interaccin es trabajo.
Sistema A
Sistema B
Test B
Sistema B
Test B
Figura 2.2
Si seleccionamos como un nico sistema la combinacin del bloque, el plano y la masa, no se puede
identificar trabajo desde el punto de vista termodinmico, aunque ocurran cambios en el interior del sistema.
Ejemplo 2.2
Se considera una bombilla alimentada por una pila elctrica, tal como se muestra en la Figura 2.3. Con el
circuito cerrado, tiene lugar un proceso en el sistema. A travs de la frontera pasa corriente por el circuito,
provocando el encendido de la bombilla y el gasto de parte de la pila.
Sistema A
+
Sistema B
Pila
Sistema A
Test A
Test B
Pila
Motor
Figura 2.4
Dinamo
Sistema B
+
Figura 2.5
2.4
Del mismo modo, puede sustituirse la pila del sistema A por una dinamo sin friccin accionada por un peso
que cae, resultando que los efectos en B seran los mismos que en el proceso original (Figura 2.5). Por
tanto, es una interaccin de trabajo.
Obviamente, si en vez de una bombilla hubiera un calentador elctrico conectado a la pila, tambin la
interaccin entre la pila y el calentador sera en forma de trabajo.
Ejemplo 2.3
Se considera ahora una interaccin que no es de trabajo.
Un bloque metlico A se saca de un frigorfico. Se pone en contacto con otro bloque B sacado de un horno
(Figura 2.6). Obviamente, ocurre una interaccin entre ellos, que puede comprobarse midiendo la
temperatura emprica de ambos bloques.
Sistema B
Bloque caliente
Test A
Dinamo
Bloque fro
Sistema A
Bloque fro
Sistema A
Figura 2.7
Un test del sistema A puede ser el siguiente: una dinamo sin friccin accionada por un peso que cae aporta
corriente a una resistencia elctrica, que calienta el bloque fro del sistema A lo mismo que el proceso
considerado (Figura 2.7). De este modo, se puede repetir el proceso en A siendo el nico efecto externo al
sistema A la cada de un peso.
Sin embargo, no es posible encontrar un test para B cuyo nico efecto sea el aumento de altura de un peso.
Como slo se ha podido realizar uno de los dos tests, esta interaccin no es en forma de trabajo. Ms
adelante identificaremos esta interaccin como calor.
2.2
En los tests realizados en el apartado anterior para estudiar la interaccin de trabajo, el nico efecto
externo era el cambio de altura de un peso. Este cambio se usa para medir la interaccin de trabajo
de un sistema con su entorno:
W = Wsistema = (Ep)entorno = (mgz)entorno [J]
W > 0: trabajo hecho por el sistema hacia el entorno (levantamiento de un peso en el entorno,
> 0).
W < 0: trabajo hecho sobre el sistema desde el entorno (disminucin de altura de un peso en el
entorno, < 0).
[2.2]
2.5
El trabajo no es una diferencial exacta, sino una forma diferencial. Es una funcin de lnea, no
una funcin de estado. Est asociado a procesos y se manifiesta en la frontera del sistema, no es
una propiedad del sistema. El trabajo total en un proceso se calcula con la integral de lnea a lo
largo de ese proceso, y depende del camino:
2
[2.3]
W
1
En cambio, la variacin de una funcin de estado no depende del camino sino slo de los estados
inicial y final. Por ejemplo, en el caso del volumen s se cumple que:
2
dV V
V1 V
[2.4]
Es decir, no se debe hablar de trabajo de un sistema sino de trabajo hecho por (o sobre) un sistema en un proceso; no variacin de trabajo, sino simplemente trabajo, W. Los sistemas no
tienen trabajo, sino propiedades, estados. El trabajo se manifiesta nicamente en los procesos, en los
cambios de estado. (Estas mismas ideas valen para el calor, que se define ms adelante.)
t2
W & [J/s W]
Wdt
t1
[2.5]
Cuando una fuerza externa Fe acta sobre la pared mvil de un sistema, se ejerce un trabajo. El trabajo realizado por el sistema se puede calcular a partir de
2
W e dx
F 1
[2.6]
donde Fe es la fuerza que ejerce el entorno sobre la frontera o pared del sistema. El signo menos
(contrario al criterio de signos de la Mecnica, ec.[2.1]) tiene en cuenta que cuando la fuerza y el
desplazamiento tienen el mismo sentido el trabajo del sistema es negativo, es decir, se realiza trabajo sobre el sistema.
Conviene insistir que en Termodinmica se calcula el trabajo de un sistema como el trabajo realizado contra las fuerzas exteriores al sistema.
2.6
2.4
Se considera un sistema cerrado (Figura 2.8) formado por un gas comprimido (lnea punteada),
contenido en un cilindro cubierto por un pistn pesado. Se retira la fijacin que mantiene el pistn
en su lugar, y se verifica un proceso. Si el pistn asciende, el gas se expande, realizando un trabajo
sobre su entorno. El trabajo hecho por el gas se mide con el cambio de altura en el entorno, o sea, en
el propio pistn (sin considerar el efecto de la presin atmosfrica):
gas
mp g
(z2
m p g ( z 2 z1 )
A A
z1 )P2 (V 2 V1 )
Gas
(sistema)
[2.7]
gas
P2 (V2 V1 )
[2.8]
PdV
1
W e dV
P 1
Obviamente, en un proceso de compresin la variacin del volumen sera negativa, y Pe > P. Se
deduce que, en general, tanto en compresin como en expansin,
[2.9]
W e dV
PPdV
1
2.5
2.7
[2.10]
1
Cuando un sistema experimenta un proceso pasa a travs de una secuencia de estados, algunos de
los cuales pueden ser estados de equilibrio y otros estar muy alejados del equilibrio. En el ejemplo
del apartado anterior (Figura 2.8), si la presin del gas es claramente mayor que la fuerza ejercida
por el pistn por unidad de superficie (la presin externa equivalente), el pistn se ver acelerado
por la resultante de esas dos fuerzas. Durante esta aceleracin las condiciones del gas en un instante
determinado pueden estar alejadas del equilibrio, es decir, que ese estado podra evolucionar sin
ninguna interaccin con el entorno.
Sin embargo, es posible imaginar un proceso donde el sistema est en equilibrio durante todas las
etapas intermedias. En el ejemplo del gas en el cilindro, si la presin exterior equivalente es igual (o
prcticamente igual) a la presin del gas durante el proceso de expansin, entonces en cualquier
instante intermedio del proceso el gas estar en equilibrio.
Un proceso en el que el sistema pasa a travs de una sucesin de estados de equilibrio es un proceso
cuasiesttico. El trabajo de un proceso cuasiesttico se llama trabajo cuasiesttico.
En la Figura 2.9 se visualiza un proceso cuasiesttico, indicando el estado inicial, un estado intermedio y el estado final. La carga externa est ejercida por arena, de la que se van retirando granos
uno a uno (elementos diferenciales de masa, que provocan cambios elementales de la presinm,
equivalente exterior, e). Cuanto ms fina es la arena, ms prximo es el proceso a una sucesinP
continua de estados de equilibrio. De este modo, todos los estados intermedios son de equilibrio,
hasta que se alcanza el estado final.
Gas
(sistema)
Estado inicial
Estado intermedio
z
Estado final
W e dV
[2.11]
2.8
W e dV
PPdV
1
[2.12]
1
El trabajo cuasiesttico de un sistema compresible se puede representar como el rea delimitada por
la traza del proceso en el plano P-v (Figura 2.10). La traza del proceso se denomina la lnea de estados, que slo est definida en procesos cuasiestticos.
Es evidente, a la vista de la ec. [2.12] y la Figura 2.10, que para un determinado cambio de estado,
el trabajo depende del camino recorrido, no es slo funcin de los estados inicial y final.
P
P1
= Pdvw
P2
w12
Pdv
1
v
v1
v2
Pe1
Pe2
Solucin
Se sabe por el enunciado que la presin es proporcional al dimetro de la esfera, es decir, P = kd = k2r;
donde k es una constante que se deduce de las condiciones iniciales del problema:
115103 = 0,5k ;
Por otra parte, el volumen de la esfera se calcula a partir de V = 4 3/3 , cuya diferencial es dV = 4 2dr.rr
El proceso es cuasiesttico, luego el trabajo vale:
2
W PdV
1
0 ,31
0 , 25
JkJ
2.6
2.9
TRABAJO DISIPATIVO
Las formas de trabajo enunciadas hasta ahora responden a formas de trabajo conservativo o normales, donde por la naturaleza del producto escalar slo importa la componente normal de la fuerza
respecto a la superficie, es decir, la componente paralela al desplazamiento.
Sin embargo, tambin existen formas de trabajo disipativo, asociado a componentes tangenciales
de la fuerza: es el caso de las fuerzas de viscosidad, rozamiento, efecto Joule, fenmenos de histresis mecnica, etc. En todos estos casos el trabajo no cambia de signo al cambiar el signo de la diferencial del vector desplazamiento (a diferencia de las formas de trabajo conservativo). Adems,
siempre se trata de formas de trabajo aportadas desde el exterior, luego su signo es siempre negativo:
Wd < 0 siempre
[2.13]
Como veremos ms adelante, las condiciones para que un proceso sea reversible (es decir, que sea
posible volver hasta el estado inicial pasando por los mismos estados intermedios y sin dejar seal
alguna en el entorno del ciclo completo de ida y vuelta), son dos condiciones que deben cumplirse
simultneamente:
proceso
cuasiesttico;
sin
efectos disipativos.
En lo sucesivo, distinguiremos las formas de trabajo conservativo (principalmente trabajo de compresin) y disipativo, de modo que el trabajo total de un sistema es la suma de ambos:
2
W e dV W
P 1
2.7
siendo Wd < 0
[2.14]
En los apartados anteriores se ha considerado el trabajo hecho por un gas (o un lquido) cuando se
expande o es comprimido: es decir, en que la fuerza exterior se distribuye hidrostticamente sobre
la superficie de control del sistema (es decir, trabajo de cambio de volumen del sistema, contra una
presin exterior). Hay otras formas de trabajo que podran tambin ser relevantes en algunos sistemas.
2.7.1
Para poder cambiar la longitud de un muelle, barra o alambre bajo tensin o compresin, es necesario aplicar una fuerza F que produzca una deformacin x. Muchos materiales elsticos se deforman
de manera lineal (deformacin elstica), segn la ley de Hooke:
F = k x = k (L L0)
donde k es una constante del resorte, L0 es la longitud del material en ausencia de tensin, y L es la
longitud del material deformado.
[2.15]
2.10
x
F
L0
muelle
k2
Fdx kxdx ( x 2 x12 )
1
1
2
[2.16]
Adems de resortes y alambres, muchos materiales slidos pueden describirse mediante la ley de
Hooke, mientras no se supere el lmite elstico. Suele ser ms conveniente emplear la tensin y la
deformacin asociados con el proceso, en vez de la fuerza y la elongacin. La tensin es
F
A0
[2.17]
donde A0 es el rea de la seccin transversal del material sin deformar. La deformacin relativa es
L L0
L0
[2.18]
dL
[2.19]
L0
Por tanto, adems de con la ecuacin [2.16], el trabajo elstico puede calcularse segn:
elas
[2.20]
Si la deformacin se realiza a temperatura constante, el mdulo isotermo de Young, ET = proporciona la relacin entre la tensin y la deformacin. Por debajo del lmite elstico, ET es constante, y el trabajo elstico vendr dado por
elas
V0 ET dW
elas
V 0 ET 2
( 2 12 )
2
[2.21]
2.11
Esta expresin es anloga a la [2.16] para el clculo de trabajo elstico en funcin de la constante
del muelle k, o del mdulo de Young ET.
Valores tpicos del mdulo de Young (en GPa): acero 210; aluminio 60; carburo de wolframio
(WC, metal duro) 500600; hormign 1040; PVC 3,5; vidrio 70.
2.7.2
Se requiere trabajo para estirar una hoja de hule o material plstico, inflar un globo o formar burbujas de vapor o lquido. Todos estos procesos requieren un cambio en el rea superficial del material. La propiedad intrnseca llamada tensin superficial una medida de la fuerza por unidad dees
longitud necesaria para mantener una superficie en un valor especificado de rea (equivalente en 2D
a la presin en 3D). El cambio de energa superficial para un cambio diferencial de rea es una medida del trabajo de superficie requerido, y se calcula mediante
superf
WdA
[2.22]
Las unidades de la tensin superficial pueden ser fuerza por unidad de longitud o energa por unidad
de rea. Los valores tpicos para burbujas de lquido y gotas son del orden de 510 2 J/m2. La tensin superficial de los materiales slidos es considerablemente superior a la de los lquidos, en algunos casos hasta por un factor de 105.
2.7.3
Trabajo de torsin
El trabajo para aplicar un par en una barra y que gire un ngulo viene dado por
2.7.4
torsin
dW
[2.23]
Trabajo elctrico
Para mover una carga elctrica a travs de una frontera de sistema en presencia de un potencial
elctrico, se requiere trabajo. Ejemplos importantes son los condensadores y las pilas qumicas (bateras).
El trabajo elctrico asociado con el paso de una cantidad diferencial de carga dQc se calcula del
siguiente modo. Para una diferencia de potencial V, una corriente I hace trabajo a razn de
& WW / dt VI
Adems,
I dQc / dt
Por tanto, el trabajo elctrico viene dado por
elec
VdQcW
[2.24]
2.12
2.7.5
Se hace trabajo sobre una sustancia contenida dentro de un campo elctrico o magntico, cuando se
altera dicho campo. Para el caso de un material dielctrico que se encuentra dentro de un campo
elctrico, el trabajo suministrado del exterior para aumentar la polarizacin del dielctrico viene
expresado por
polar
VE dPW
[2.25]
magnet
V 0 H dMW
[2.26]
Fuerza generalizada
FFuerza
PPresin
Tensin superficial
Momento
V Potencial elctrico
E Campo elctrico
H Campo magntico
Desplazamiento generalizado
dx
dV
dA
d
dQc
dP
dM
Desplazamiento
Cambio de volumen
Cambio de rea
Cambio de ngulo
Cambio de carga
Cambio de polarizacin
Cambio de magnetizacin
Expresin de W
= FdxW
= PdV
= dA
= d
= VdQc
= VEdP
= V0HdM
La fuerza generalizada o fuerza impulsora es una propiedad intensiva que puede cambiar o no durante la interaccin de trabajo. Por otro lado, el desplazamiento generalizado es una propiedad extensiva que debe cambiar para que haya interaccin cuasiesttica de trabajo. Por tanto, el desplazamiento se usa para caracterizar el tipo de trabajo, y se denomina parmetro de trabajo cuasiesttico.
Por ejemplo, en trabajo de compresin, = PdV, la fuerza impulsora, P, es una propiedad inten-W
siva. La presin puede cambiar o permanecer constante durante la interaccin. Por otro lado, el vo-
[2.6]
[2.11]
[2.22]
[2.23]
[2.24]
[2.25]
[2.26]
2.13
lumen debe cambiar durante el proceso para que haya una interaccin de trabajo no nulo. De este
modo, el volumen es el parmetro de trabajo cuasiesttico para este tipo de trabajo.
3.1
PROCESOS ADIABTICOS
Un proceso adiabtico es aqul en el que slo hay interacciones entre el sistema y el entorno en
forma de trabajo.
Hay procesos en que ni siquiera hay interacciones en forma de trabajo (sistema aislado); pero lo que
define un proceso adiabtico es que, si hay interacciones, slo pueden ser en forma de trabajo (como se defini en el apartado 2.1).
Pared adiabtica es aquella a travs de la cual slo puede haber interacciones de trabajo. Si las paredes de un sistema son adiabticas, slo puede experimentar procesos adiabticos. Esta definicin
de pared adiabtica complementa la descripcin fenomenolgica del Tema 1.
3.2
EL PRIMER PRINCIPIO
Figura 2.12 Experimento desarrollado por Joule para enunciar el Primer Principio.
2.14
Sin embargo, si el proceso es adiabtico, se observa que el trabajo aportado (es decir, el cambio de
altura de un peso en el entorno) es siempre el mismo, con independencia de cmo sea el proceso.
Esta observacin experimental constituye el Primer Principio de la Termodinmica.
El trabajo de un sistema para cualquier proceso adiabtico, entre dos estados dados, depende solamente de los estados inicial y final, y no del camino recorrido.
Luego si en sistemas adiabticos el trabajo depende slo del estado inicial y final y no de los detalles del proceso, se puede emplear para definir una propiedad, tal como se vio en el Tema 1. De este
modo, el trabajo adiabtico se emplea para definir una propiedad llamada energa. Ms formalmente:
La energa, E, es una propiedad cuya variacin se mide por el trabajo adiabtico entre dos estados dados.
El cambio de energa en un ciclo es cero, como para cualquier propiedad. Existe un convenio de que
la energa de un sistema aumenta cuando el trabajo es negativo, es decir, el entorno realiza trabajo
sobre el sistema:
E2 E1 = = Wadiab
[2.27]
Por tanto, puede decirse que un sistema rodeado de paredes adiabticas es un sistema conservativo.
3.3
PROCESOS NO ADIABTICOS
E2 E1 = Q + (W)
o bien
= Q W
La ec. [2.28] es el principio de conservacin de la energa para un sistema que experimenta interacciones con su entorno.
3.4
Trabajo, calor y energa tienen las mismas dimensiones y la misma unidad de medida. La unidad
bsica de energa es el julio (J), que es el trabajo necesario para elevar un peso de 1 newton una
altura de 1 metro. Otras unidades son el kJ, Btu (British thermal unit), kWh (kilovatio-hora).
La energa describe una propiedad cuyo valor es distinto para cada estado. Por otro lado, calor y
trabajo son interacciones y no propiedades; por tanto, es imposible asignar un valor al trabajo o calor de un estado. Slo se pueden medir en un cambio de estado. La notacin empleada para describir estas magnitudes refleja estos conceptos.
El cambio elemental de energa entre dos estados adyacentes se denota como dE, que es una diferencial exacta desde el punto de vista matemtico. Por tanto, un cambio finito entre dos estados es
[2.28]
La Energa Interna
2.15
E E 2 E1
dE 1
[2.29]
dE 0
[2.30]
Es posible integrar la ec. [2.29] incluso aunque no se conozca el proceso exacto entre los estados 1
y 2.
Las cantidades diferenciales de trabajo y calor durante un proceso que conecta dos estados adyacentes se denotan como y respectivamente. Los resultados de la integracin entre dos esta-WQ,
dos son
2
[2.31]
12
y
2
[2.32]
12
El smbolo indica una cantidad pequea que no es una diferencial exacta, sino una forma diferencial. La integracin requiere conocer el proceso, y no describe el cambio de ninguna propiedad entre los estados 1 y 2. La diferencia de notacin entre las ecs. [2.31][2.32] y la [2.30] tienen en
cuenta este hecho.
Aunque tanto calor como trabajo son interacciones que se manifiestan en la frontera de un sistema,
ambas difieren entre s. El trabajo es una interaccin que pasa el test de equivalencia de levantamiento de un peso. El calor, no.
Prcticamente todas las aplicaciones ingenieriles de la Primera Ley se reducen a dos categoras: (1)
para unas interacciones en la frontera de un sistema dadas o conocidas, cules son los cambios
correspondientes en las propiedades del sistema?; y (2) para unos cambios dados en las propiedades, qu interacciones pueden ocurrir en la frontera?
4. LA ENERGA INTERNA
La energa de un sistema se puede dividir en dos trminos: unos que dependen de toda la masa del
sistema respecto a unas coordenadas externas (es decir, la energa cintica y la energa potencial) y
el resto de la energa, llamada energa interna, U.
E2 E1 = (EC2 EC1) + (EP2 EP1) + (U2 U1)
[J]
[2.33]
2.16
[J/kg]
qumica de enlace entre tomos, energa de enlace entre ncleo y electrones. Slo se
manifiestan cuando hay reacciones qumicas.
Otras
contribuciones: energa de enlace entre partculas del ncleo (se manifiesta en reacciones
nucleares), energa de enlace entre las partculas subatmicas, etc.
De lo dicho se deduce que no existe un nivel cero absoluto de energa interna.
5. EL CALOR
El calor es una interaccin entre dos sistemas que no es en forma de trabajo, y que modifica la energa del sistema. Por experiencia se conoce que la causa de un flujo de calor es una diferencia de
temperatura entre dos sistemas.
5.1
El criterio de signos es contrario al que hemos establecido para el trabajo: calor comunicado al sistema, positivo.
Q
> 0: calor comunicado al sistema desde el entorno.
Q
< 0: calor retirado del sistema desde el entorno.
Q>0
Q<0
Sistema
W>0
W<0
[2.34]
2.17
t2
Q & [J/s W]
Qdt
t1
[2.35]
& qdA
Q A &
[J s1 m2 W
m2]
[2.36]
Existen dos mecanismos bsicos de transmisin del calor, que son la conduccin y la radiacin
trmica. Adems, se pueden obtener relaciones empricas para calcular transferencias de energa
que incluyan ciertos modos combinados, tales como la conveccin. En todos los casos, lo que se
mide es la velocidad instantnea de transferencia de calor; y sta depende de la diferencia de temperaturas entre los dos sistemas y de las caractersticas de la pared (aislante o conductora). En todo
caso, a la vista de [2.35], puede decirse que un proceso rpido tender a ser adiabtico.
A continuacin se realiza una breve descripcin de las caractersticas fundamentales de estos modos
de transmisin de calor. (cfr. Moran y Shapiro, apdo. 2.4.2)
[J]
c c12
mmg ( z 2 z1 ) (U 2 U 1 ) Q12 W12
2
[2.37]
2 2
[2.38]
[J/kg]
c c12
g ( z 2 z1 ) (u 2 u1 ) q12 w12
2
[2.39]
2 2
donde 1 y 2 son el estado inicial y el final; c y z son la velocidad y la altura del centro de masas del
sistema.
Estas ecuaciones expresan la idea de balance contable de la energa:
[2.40]
proceso.
2.18
Cantidad neta de
energa transferida al
sistema a travs de su
frontera por
transferencia de
calor durante dicho
intervalo de tiempo
Cantidad neta de
energa transferida
fuera del sistema a
travs de su frontera
por trabajo durante
dicho intervalo de
tiempo
Aire
Aire
Agua y
hielo
Aceite
Solucin
La masa cae, luego su variacin de energa potencial es = mgz < 0.
Sistema A: es adiabtico, luego QA = 0. Interacciona con el entorno (poleamasa) en forma de trabajo,
luego WA = (EP)entorno = mgz < 0. Por el (P1), A = QA WA = mgz > 0.
Sistema B: es rgido, luego WB = 0. Para calcular QB = B hay que analizar antes el sistema C.
Sistema C: slo interacciona en forma de trabajo con la poleamasa, luego W C = WA = mgz < 0. El estado
final del aceite es igual al inicial (0 C), luego C = 0. Por el (P1), QC = WC + C = mgz < 0, luego fluye
calor del aceite al recipiente interior.
Por tanto, como QC = QB, tenemos que QB = B = mgz > 0, entra calor en el recipiente interior B, y
aumenta su energa interna.
Obsrvese que la magnitud y signo de Q, W y dependen de qu sistema se estudie, para el mismo