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ESTRUTURAS CRISTALINAS - TEORIA

Introduo
Slidos so compostos que apresentam uma alta regularidade estrutural. Com exceo dos slidos amorfos, nos
quais essa regularidade s existe em um curto espao, os demais slidos so formados pela repetio de uma unidade
fundamental, formando a estrutura cristalina.

Estrutura Cristalina
A estrutura regular dos slidos tem como unidade fundamental a cela unitria que possui todas as caractersticas de
simetria do arranjo atmico, inico ou molecular. Os slidos podem ser constitudos agrupando-se celas unitrias
tridimensionais como blocos de construo. Os vrtices que definem cada cela unitria em slidos simples representam os
ons em um slido inico, tomos metlicos em um slido metlico, ou molculas em um slido molecular. Coletivamente,
esses pontos constituem o retculo cristalino.
Para a definio da estrutura cristalina so necessrios trs vetores que podem possuir comprimentos e ngulos entre
eles diferentes. Sendo assim:
Comprimento dos vetores a, b, c
ngulo entre vetores , ,
Na natureza, temos sete possveis retculos cristalinos, sendo a mais simples a chamada cela unitria cbica, uma
cela com arestas de igual comprimento que se encontram formando ngulos de 90. Esse retculo por ser o mais comum e o
de mais fcil visualizao ser estudado com mais detalhes.
Na tabela abaixo, seguem as possibilidades de estrutura existentes na natureza:
Sistema cristalino

Parmetro de rede e ngulo entre os eixos

Cbico

Vetores de mesmo comprimento e formando


ngulos retos
a=b=c, ===90

Rombodrico

Ortorrmbico

Tetragonal
Hexagonal
Monoclnico
Triclnico

Vetores de mesmo comprimento, porm com


um dos ngulos diferente de 90
a=b=c, ==90
Vetores de comprimentos diferentes, mas
formando ngulos retos.
abc, ===90
Dois vetores de mesmo comprimento, mas
todos formando ngulos retos
a=bc, ===90
Dois eixos iguais a 120, terceiro eixo a 90
a=bc, ==120, =90
Vetores de comprimentos diferentes, um
ngulo diferente.
abc, ==90, 90
Vetores e ngulos diferentes
abc, 90

Estrutura cristalina
Cbica simples
Cbica de corpo centrado
Cbica de faces centradas
Rombodrico simples

Ortorrmbico simples
Ortorrmbico de corpo centrado
Ortorrmbico de bases centradas
Ortorrmbico de faces centradas
Tetragonal simples
Tetragonal de corpo centrado
Hexagonal simples
Monoclnico simples
Monoclnico de bases centradas
Triclnico simples

O teste em laboratrio utilizado para determinar qual a estrutura cristalina de um determinado slido chamado de
cristalografia de raios X.

As estruturas cristalinas esto representadas na figura abaixo:

Conceitos Fundamentais
Para que as estruturas cristalinas sejam melhor compreendidas, alguns conceitos que sero analisados para cada
estrutura apresentada devem ser anteriormente fornecidos. So eles:
I) Nmero de coordenao: o numero total de tomos vizinhos mais prximos (ao redor) ou em contato que cada
tomo possui dentro de determinada estrutura cristalina.
II) Fator de empacotamento: O fator de empacotamento atmico um ndice que varia de zero a um e representa a
frao do volume de uma clula unitria que corresponde a esferas slidas, assumindo o modelo da esfera atmica rgida.
Quanto maior for o fator de empacotamento, mais compacto o slido, ou seja, menos espao vazio existe na cela unitria.

Fatorempa cot amento =

Vatomos
VCelaUnitria

N 0 tomos xVtomo
VCelaUnitria

Cela Unitria Cbica


Dentro da classe cbica, ocorrem trs simetrias de cela: primitiva ou cbica simples, cbica de corpo centrado ou
cbica de face centrada. As duas ltimas diferem da primeira por apresentarem outros tomos alm daqueles localizados nos
vrtices em outras posies.

Estrutura Cbica Simples ou Primitiva (cs)


A estrutura cbica simples ou primitiva consiste em um cubo que apresenta partculas em cada um dos vrtices. A
partcula no vrtice est localizada completamente em um conjunto de 8 cubos, com uma frao equivalente a 1/8 em cada
um desses cubos.
Sendo assim, temos que:
8 x 1/8 = 1 tomo por cela unitria

Cbica Simples

Nessa estrutura, o nmero de coordenao 4 j que cada tomo est mais prximo de 4 outros tomos, quando
analisamos todas as direes e mltiplas celas unitrias.
Para estabelecer uma relao entre a aresta da cela unitria e o raio de um tomo de determinado composto, na
estrutura cbica simples, observe a seguinte figura onde o quadrado representa uma das faces do cubo e cada circunferncia
representa um tomo.

a = 2R
A partir dessa relao e considerando que o tomo uma esfera, podemos calcular o fator de empacotamento da
estrutura cbica simples.

4
Vtomo = R 3
3
Fatorempa cot amento =

Vatomos
VCelaUnitria

tomosCelaUnitria

VCelaUnitria

xVtomo

4
4
1x R 3 1x R 3
= 33
= 3 3 = 0,52
a
(2 R )

Estrutura Cbica de Face Centrada (cfc)


A estrutura cbica de face centrada apresenta uma tomo adicional cortando cada uma das 6 faces. Essas partculas
esto metade para dentro e metade para fora da cela unitria. Considerando a existncia de 6 faces temos que:
8 x 1/8 + 6 x = 4 tomos por cela unitria

Cbica de Face Centrada

O nmero de coordenao dessa estrutura 12. Nela, com a entrada de mais um vrtice cortando cada face do cubo,
temos a seguinte figura, onde cada circunferncia representa um tomo e o quadrado representa a face.

A relao entre raio atmico e aresta do cubo passa a ser:

d FaceCubo = 4 R a 2 = 4 R a =

Fatorempa cot amento =

Vatomos
VCelaUnitria

4R
2

N 0 tomosCelaUnitria xVtomo
=
=
VCelaUnitria

4
4
4 x R 3 4 x R 3
3
3
=
= 0,74
3
a3
4R

Estrutura Cbica de Corpo Centrada (ccc)


A estrutura cbica de corpo centrado apresenta alm das partculas localizadas nos vrtices, um tomo
completamente dentro da cela unitria e localizado em seu centro.
Sendo assim, temos que:
8 x 1/8 + 1 = 2 tomos por cela unitria

Cbica de Corpo Centrado


No sistema de corpo centrado o nmero de coordenao 8 e a relao entre o tamanho do raio atmico e a aresta
do cubo derivada a partir da diagonal do cubo. Observe a figura abaixo:

A relao entre raio atmico e aresta do cubo passa a ser:

d Cubo = 4 R a 3 = 4 R a =

Fatorempa cot amento =

Vatomos
VCelaUnitria

4R
3

tomosCelaUnitria

VCelaUnitria

xVtomo

4
4
2 x R 3 2 x R 3
3
3
=
=
= 0,68
3
3
a
4R

Slidos Inicos
Os retculos dos compostos inicos so construdos tomando-se um retculo cristalino cbico simples ou de face
centrada de ons esfricos de um tipo e colocando os ons de carga oposta nos interstcios no interior do retculo.
Um bom exemplo o NaCl que tem a estrutura representada abaixo:

Na estrutura acima os ons cloreto so arranjados em uma cela unitria cbica de face centrada, enquanto os
ctions de sdio so colocados de forma regular entre esses ons.
Um retculo cristalino de face centrada apresenta 4 ons cloreto por cela unitria. Com relao ao on de Na+,
temos uma partcula no meio da cela unitria e 12 partculas ao longo das celas unitrias, tendo de seu volume dentro
da cela. Sendo assim:
Cloreto: Cbico de Face Centrada 4 ons
Sdio: 1 + x 12 = 4 ons.
Logo, a relao de 1:1 como a frmula requer.

Polimorfismo
Polimorfismo a capacidade de uma substncia se cristalizar em diferentes estados cristalinos, que so
chamados de polimorfos. Pode ser encontrado em qualquer material cristalino incluindo polmeros e metais. O
polimorfismo de substncias simples elementares apelidado de alotropia.
Apesar de serem constituidos da mesma molcula, e, portanto, com composio qumica idntica, os polimorfos
apresentam propriedades fsico-qumicas distintas como solubilidade, taxas de dissoluo, estabilidade qumica, cor e
ponto de fuso.
So exemplos a calcite e a aragonite, ambas resultantes do carbonato de clcio; e a grafite e o diamante,
originrios do carbono, e que diferem no arranjo dos tomos. Para o ferro, observe o grfico abaixo:

Pelo diagrama acima, o ferro do tipo em temperaturas menores do que 910 oC, do tipo entre 910 e
1400 C, passa a ser do tipo nas temperaturas entre 1400 e 1539 oC e ao atingir essa temperatura, sofre fuso passando a
constituir ferro lquido. Sendo assim, temos que materiais que possuem polimorfismo podem ter sua estrutura modificada
pela alterao da temperatura.
0

Exerccios Resolvidos
1. (IME) O sal de mesa ou cloreto de sdio formado por ons provenientes de tomos de cloro e de sdio e tem massa
especfica 2,165 g/cm3. Este sal cristaliza em empacotamento cbico de face centrada. O espectro de difrao de raios X
mostra que a distncia entre os ons cloreto e sdio, nas trs direes do cristal, 2,814 . Considerando essas
informaes, calcule o nmero de Avogadro.
Soluo:

A questo apresentada diz que a cristalizao tem empacotamento cbico de face centrada. Essa estrutura
apresenta 4 ons de cada espcie dentro da cela unitria. Alm disso, temos:
MNaCl = 58,5 g/mol
A densidade apresentada tem valor de 2,165 g/cm3. Ento temos:

d=

m
M
58,5
d =
2,165 =
Vmol = 27,02cm3 / mol
v
Vmol
Vmol

Na figura, temos que a distncia entre ons cloreto e sdio metade da aresta do cubo. Sendo assim, temos:
a = 2d = 2 x 2,814 x 10-10 m = 5,628 x 10-8 cm
Vcela = (5,628 x 10-8)3 = 1,78 x 10-22 cm3
Ento:
4 molculas de NaCl
NAv molculas de NaCl

N Avogadro =

-----------------

1,78 x 10-22 cm3


27,02 cm3/mol

4 x 27,02
x1022 N Avogadro = 6,06 x1023 / mol
1,78

2. (ITA) Uma determinada substncia cristaliza no sistema cbico. A aresta da clula unitria dessa substncia
representada por z, a massa especfica por e a massa molar por M. Sendo Nav igual ao nmero de Avogadro, qual a
expresso algbrica que permite determinar o nmero de espcies que formam a clula unitria desta substncia?
a)

z 3
M

b)

z 3M

c)

z3

d)

z 3 MN av

e)

z 3 N av
M

Soluo:
Considerando que a massa especfica e que a massa molar M, temos:

m M
M
=
Vmol =
v Vmol

De acordo com a questo temos uma cela unitria cbica. Sendo assim:

VcelaUnitria = z 3

Relacionando os volumes acima, temos:


----------- NAv
Vmol
VcelaUnitria ------------ x

x=

VcelaUnitaria .N Av

Vmol

x=

z 3 .N av .
z 3 .N av
x=
M
M

Gabarito: E