Fundao Edson Queiroz

Universidade de Fortaleza
CCS - Cincias Farmacuticas

Prof. Dr. Jos Nunes da Silva Jr.

Prtica 03
Sntese da p-nitro-acetanilida

O
O

H
N

H
N

CH3COOH
H2SO4/HNO3

-O

Objetivos Didticos:
1) Desenvolver os conceitos de reaes de substituio eletroflica aromtica.
2) Discutir o mecanismo, dando nfase influncia do substituinte no anel benznico.

_________________________________

INTRODUO____________________________

Os hidrocarbonetos aromticos so conhecidos, em geral, como arenos. Um grupo arila

derivado de um areno pela remoo de um tomo de hidrognio e o seu smbolo Ar. Assim, os
arenos so simbolizados por ArH, tal como os alcanos o so por RH.
As reaes mais caractersticas dos arenos benzenides so as reaes de substituio
que ocorrem quando reagem com reagentes eletroflicos. Estas reaes so do tipo geral que
aparece a seguir:
ArH + E+

ArE + H+
ou

+ E+

+ H+

Os eletrfilos so ou um on positivo (E+) ou uma espcie deficiente de eltrons, com

grande carga positiva parcial.

Por exemplo, o benzeno pode ser bromado ao reagir com o bromo

na presena de FeBr3. O bromo e o FeBr3 reagem para produzir ons bromo positivos, Br+. Estes
ons bromo positivos atuam como eletrfilos e atacam o anel benznico, substituindo um dos
tomos de hidrognio numa reao chamada substituio eletroflica aromtica.
As substituies eletroflicas aromticas permitem a introduo direta de grande variedade
de grupos no anel aromtico e, por isto, abrem caminho para a sntese de muitos compostos

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importantes.

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As cinco substituies aromticas so: halogenao, sulfonao, alquilao de

Friedel-Crafts, acilao de Friedel-Crafts e, a que realizaremos neste experimento, nitrao.

O benzeno reage lentamente com o cido ntrico concentrado para dar o nitrobenzeno. A
reao mais rpida se for feita pelo aquecimento do benzeno com mistura de cido ntrico
concentrado e cido sulfrico concentrado.

HNO3/H2SO4

NO2 + H3O+ + HSO4-

O cido sulfrico concentrado aumenta a velocidade da reao graas ao aumento da

concentrao do eletrfilo, o on nitrnio (NO2+).
Se j h um substituinte no anel benznico, um segundo eletrfilo s pode atacar em uma
de trs posies e uma mistura de compostos orto, meta e para dissubstitudos obtida. Os
antigos qumicos descobriram que as orientaes relativas dos substituintes nos produtos de
reao no dependem qualitativamente da natureza do eletrfilo. Ao contrrio, a orientao dos
substituintes no produto depende do substituinte que est ligado ao anel antes da reao. O nitrobenzeno, por exemplo, d sempre um produto de reao meta dissubstitudo para a nitrao,
sulfonao, bromao, ou qualquer outra reao de substituio eletroflica aromtica.
Como regra geral, se no anel j existe um grupo que doador de eltrons, o prximo
substituinte entrar nas posies orto e meta em relao ao primeiro substituinte. importante
salientar que no necessariamente as posies orto e para sero proporcionalmente igualmente
substitudas, pois fatores estricos contribuem para a seletividade.
Se no anel, por outro lado, j existe um grupo que retirador de eltrons, o prximo
substituinte entrar nas posies meta em relao ao primeiro substituinte.
Os motivos destas seletividades sero melhor entendidas na parte terica da disciplina.

_______________________________

EXPERIMENTO___________________________
1a PARTE

1) A um bquer seco de 50mL, adicione aproximadamente 2,5g (anote todos os dgitos) de

acetanilida seca e pulverizada. A seguir, adicione 3,0 mL de cido actico glacial, e agite com
um basto de vidro para obter uma suspenso.

cido Actico

Acetanilida

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2) Adicione, sob agitao constante, 6,25mL de H2SO4 concentrado (a mistura tornar-se- quente e
lmpida).

H2SO4 (aq)

Suspenso (acetanilida + c. actico)

3) Resfrie a mistura reacional em banho de gelo triturado e sal at que a temperatura chegue a
0-2o C (A temperatura dever medida com o termmetro imerso na soluo).
4) Adicione soluo, ainda imersa em banho de gelo, lentamente e com agitao constante, 2,3
mL (1,4 mL de HNO3 concentrado e 0,9 mL de H2SO4 concentrado) da mistura nitrante resfriada
(mantida em um tudo de ensaio imerso no banho de gelo) j preparada pelo tcnico do laboratrio.
IMPORTANTE!!!! A adio deve ser realizada lentamente para garantir que a temperatura
reacional no ultrapasse 10o C.
Soluo
Nitrante
Resfriada
T < 10 oC

Banho de H2O e Gelo

Soluo (acetanilida + c. actico + H2SO4)

5) Terminada a adio, deixe a mistura reacional em repouso a temperatura ambiente por 20

minutos.
6) A um bquer de 100 mL, adicione 25 g de gelo picado. Sobre o gelo, adicione a mistura
reacional com agitao vigorosa com basto de vidro. Haver a precipitao do produto.

H2SO4 (aq) + c. Actico (aq)

p-Nitro-acetanilida (s)
gelo

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7) Deixe em repouso por 5 minutos e filtre vcuo.

p-Nitro-acetanilida (s)
H2SO4 (aq) + c. Actico (aq)

p-Nitro-acetanilida
+
Impurezas cidas

Vcuo

Vcuo

soluo cida

8) Lave o filtrado vrias vezes com pequenas pores de gua gelada at que o pH da gua
adicionada for igual ao pH da gua recolhida no kitassato, isto , at que o pH da gua recolhida
esteja entre 6-7 (600-800 mL), um indicativo que impurezas cidas no mais esto presentes no
slido.
H2O gelada

p-Nitro-acetanilida
p-Nitro-acetanilida + Impurezas

+
Impurezas cidas

Vcuo

Vcuo

H2O (pH neutro)

soluo cida

2a PARTE
9) Recristalize a p-nitroacetanilida impura obtida:
9.1)

Dissolva o slido (obtido na semana anterior) em lcool etlico (~30 ml) em ebulio
(utilize uma placa de aquecimento para aquecer o lcool).

Etanol Quente

p-Nitro-Acetanilida Impura

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9.2)

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Caso haja alguma impureza insolvel, filtre a soluo quente em um funil aquecido
instantes antes com um bico de Bunsen, e recolha o filtrado em um bquer de 50mL.

9.3)

Deixe em repouso at que a p-nitro-acetanilida recristalize.

Soluo

Etanol

Etanlica

Cristais Puros
p-Nitro-acetanilida

9.4)

Filtre os cristais em funil de Bchner, lavando com pequena quantidade de lcool etlico
gelado. Escorrer bem e secar ao ar ou em estufa a 100o C por 5 minutos.

Etanol
Gelado

Cristais Puros

Cristais Puros

p-Nitro-acetanilida

p-Nitro-acetanilida

Vcuo

Etanol

9.5)

Vcuo

Vcuo

Etanol

Pese o produto seco e calcule o rendido obtido na reao.

Reao de confirmao

Uma soluo de sulfato ferroso amoniacal obtida a partir da dissoluo de sulfato de ferro
(II) (FeSO4) em uma soluo aquosa de amnia (NH4OH). Ao se adicionar cido esta soluo,
ocorre uma reao cido-base que gera no meio molculas de amnia (NH3) que complexam com
os ons Fe2+ formando um composto de coordenao [Fe(NH3)6]2+ com colorao esverdeada.
A adio de ons hidrxido (OH-) basifica o meio e permite que o grupo nitro se reduza com
conseqente oxidao dos ons Fe2+ para ons Fe3+. Os ons frricos (Fe3+) formam um composto
de coordenao (complexo) com colorao castanho-avermelhado, evidenciando a oxidao dos
ons ferroso.

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10) A um tubo de ensaio, misture alguns cristais do produto com 2mL de soluo aquosa 5% de
sulfato ferroso amoniacal recentemente preparada.
11) Adicione 1 gota de soluo aquosa a 10% (v/v) de H2SO4 e 1mL de soluo metanlica a 10%
de KOH.
12) Feche (arrolhe) rapidamente o tubo e agite.
A presena do nitroderivado revelada pela oxidao dos ons ferroso (Fe2+) a frrico
(Fe3+), verificada pela modificao de colorao do precipitado, que passa a vermelho-acastanhado
no decorrer de 01 minuto.

Tpicos para Estudo

a. Solubilidade de compostos orgnicos.
b. Recristalizao.
c. Estequiometria e clculo de rendimento.
d. Toxicidade dos reagentes.
Informaes Gerais
acetanilida

H2SO4

HNO3

p-nitroacetanilida

113-115

-2

- 42

215

p. e. ( C)

304

327

121

d (g/mL)

P.M. (g/mol)

135.7

98

63

180

cor

incolor

incolor

incolor

amarela

p. f. ( C)

____________________________BIBLIOGRAFIA________________________
Allinger, N.L., Cava, M.P., Qumica Orgnica, 2a Ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978, p.
315.
Solomons, T.W., Qumica Orgnica, vol. 1, 6a Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1996, p. 718, 679.
McMurry, Qumica Orgnica, vol. 1, LTC, Rio de Janeiro, 1997, p. 546.

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