RADIOACTIVE TRACERS IN INORGANIC CHEMICAL

ANALYSIS (A GUIDE)
INTRODUCTION
The impact that the popularization of radioisotope techniques has had in
the chemical analysis field in recent years is usually recognized as due mainly
to the spectacular development of activation analysis. This is, however, only
one of the important lines of work in the application of radioactivity to
chemical analysis and, because of the necessity for the laboratories using it
regularly to have access to reactor facilities or costly particle accelerators,
certainly not the more apt for widespread usage.
Because of these special characteristics of activation analysis, radioisotope
techniques in general are still too frequently considered as a rather exotic
subject, reserved for specialists with advanced training in radiochemistry and
for laboratories having ample budgets at their disposal.
As a consequence of these misconceptions, many analytical laboratories
not directly connected with nuclear energy work do not realize that the second
important line of application, namely, the use of radioisotopes as chemical
tracers, is within their easy reach, and that its application can lead in many
instances to better and quicker solutions for many everyday problems than
more classical approaches. Satisfactory radioactive tracers are nowadays
available around the world for many elements, and measuring equipment
is not prohibitive in cost or too sophisticated to be useful only to specialists.
Safety requirements also are not very demanding. Most tracer applications
are feasible with levels of activity of a few microcuries per operation, for which
fume cupboards with good ventilation and rudimentary radiation precautions
are quite appropriate.
When one considers that tracer techniques were employed in analysis much

before the discovery of artificial radioactivity, using naturally occurring

nuclides, one is bound to speculate on the reasons why they are not more
generally used at the present time. A first reason is probably the one mentioned
above, namely, their identification in the mind of the everyday analyst with
activation analysis. The glamour of this last technique has also had, no doubt,
great influence in the direction of the research efforts of workers with good
radiochemical background interested in contributing to the development
of analytical chemistry. A third, and more serious, reason, is the general
feeling that analysis by radiotracers is not as precise or accurate as classical
methods due to the inherent statistical nature of the property measured, a
fluctuation that is added to those introduced by the chemical operations
performed.
This last aspect deserves some comment. Measurements of radioactivity to
one per cent standard deviation or better are currently made in the laboratory
in a few minutes of counting. This level of precision is rarely achieved in
radiochemical analysis, where the errors of more than one radioactivity
reading are combined in the result, and most papers on specific methods report
reproducibilities of a few per cent. There does not seem to be any inherent
disadvantage in tracer methods not permitting the improvement of this
precision, however, and in any case the situation is not worse than in most
instrumental methods for amounts of unknown in the p.p.m. level or less. In
this range, radiochemical methods of analysis are certainly competitive with
other techniques and they require less skill from the analyst than most
conventional procedures, since often they do not demand quantitative recoveries. The tracer approach shows the further advantage that, because of
the wet chemistry generally involved in the method, it is more independent of
matrix effects than most other instrumental methods of similar sensitivity, a

factor of special importance in the light of the evergrowing modern array of

very pure materials.
The present situation in favour of activation methods of radiochemical
analysis outlined above can be easily grasped by just examining recent
symposia on analytical chemistry or perusing the analytical journals. For
instance, over a total of 62 papers given at the Symposium on Radiochemical
Methods of Analysis held at Salzburg in October 1964', only 13 (21 per cent)
were concerned with tracer applications and 7 (11 per cent,) with other techniques, not discussed here, while 42, that is, 68 per cent, were devoted to different aspects of activation analysis. In the following years, at least four more
international symposia were organized for activation methods in analysis
and none for non-activation radioanalytical techniques.
The Analytical Chemistry Division of IUPAC feels that this heavy unbalance of interest is unfair to the potentialities of the tracer methods and
publishes this guide with the idea to help stimulate the use of these techniques
by the conventional analyst not specially familiar with radioisotope techniques but desirous to use the better and shortest approach within his reach to
cope with a particular problem. It is hoped that it will contribute to taking
the subject out of the realm of specialization and to foster its sound development by promoting a real critical evaluation of its possibilities in competition
with other techniques in the field where it belongs.
The guide is not intended to replace current textbooks or reviews on the
subject, to which references are given, but rather to point out the highlights of
special interest to the analyst to help him in his further reading and to advise
him critically on the selection of a radioisotope for the tracing of a particular
element.

Traadores radioativos EM qumicos inorgnicos

ANLISE (GUIA)
INTRODUO
O impacto que a popularizao das tcnicas de radioistopos teve em
o campo de anlise qumica nos ltimos anos geralmente reconhecido como devido,
principalmente,
para o desenvolvimento espectacular de anlise por ativao. Esta , no entanto, apenas
uma das linhas de trabalho importantes na aplicao de radioactividade para
anlise qumica e, por causa da necessidade de os laboratrios que utilizam
regularmente para ter acesso s instalaes de reatores ou aceleradores de partculas
caros,
certamente no o mais apto para o uso generalizado.
Por causa dessas caractersticas especiais de anlise por ativao, radioistopo
tcnicas em geral, so ainda frequentemente considerado como um bastante extico
assunto, reservada a especialistas com formao avanada em radioqumica e
para laboratrios de ter amplos oramentos sua disposio.
Como conseqncia desses equvocos, muitos laboratrios analticos
no directamente relacionados com o trabalho da energia nuclear no percebem que o
segundo
A linha de aplicao importante, a saber, a utilizao de radioistopos como qumica
traadores, est dentro de seu alcance, e que a sua aplicao pode levar em muitos
instncias para solues melhores e mais rpidos para muitos problemas cotidianos do
que
abordagens mais clssicas. Traadores radioativos satisfatrios so hoje em dia
disponvel em todo o mundo por muitos elementos, e equipamentos de medio
no proibitivo em custo ou muito sofisticado para ser til apenas para especialistas.
Requisitos de segurana tambm no so muito exigentes. A maioria dos aplicativos de
traadores
so viveis com nveis de atividade de alguns microcuries por operao, para que

capelas com boa ventilao e precaues de radiao rudimentares

so bastante apropriado.
Quando se considera que as tcnicas de traadores foram empregados na anlise muito
antes da descoberta da radioatividade artificial, utilizando-se de ocorrncia natural
nucldeos, um obrigado a especular sobre as razes pelas quais eles no so mais
geralmente utilizados no momento presente. A primeira razo provavelmente o
mencionado
acima, ou seja, a sua identificao na mente do analista cotidiano com
A anlise por ativao. O glamour desta ltima tcnica tambm teve, sem dvida,
grande influncia na direo dos esforos de pesquisa de trabalhadores com boa
fundo radioqumica interessado em contribuir para o desenvolvimento
de qumica analtica. A terceira, e mais grave, a razo, o geral
sentindo que a anlise por radiotracers no to preciso ou preciso quanto clssica
mtodos, devido natureza estatstica inerente propriedade medida, uma
flutuao que adicionado s introduzidas pelas operaes qumicas
realizada.
Este ltimo aspecto merece algum comentrio. As medies de radioactividade para
desvio padro um por cento ou melhor so feitas atualmente no laboratrio
em poucos minutos de contagem. Este grau de preciso raramente alcanado em
anlise radioqumica, onde os erros de mais do que uma radioactividade
leitura so combinados no resultado, ea maioria dos trabalhos sobre mtodos especficos
relatar reprodutibilidades de uns poucos por cento. No parece haver qualquer inerente
desvantagem em mtodos de traadores no permitir a melhoria deste
preciso, no entanto, e em qualquer caso, a situao no pior do que na maioria
mtodos instrumentais para quantidades de desconhecido no ppm nvel ou menos. Em
este intervalo, os mtodos de anlise radioqumica certamente so competitivos com
outras tcnicas e que exigem menos habilidade do analista do que a maioria
procedimentos convencionais, uma vez que muitas vezes no exigem re- quantitativa

coveries. A abordagem traador mostra a vantagem adicional de que, por causa

a anlise qumica, geralmente envolvido no mtodo, mais independente de
os efeitos da matriz do que a maioria dos outros mtodos instrumentais de sensibilidade
semelhante, um
fator de importncia especial luz da matriz moderna sempre crescente de
materiais muito puros.
A situao atual em favor de mtodos de ativao de radioqumica
anlise descrita acima pode ser facilmente compreendido por apenas examinar recente
simpsios sobre qumica analtica ou folheando as revistas analticos. Para
exemplo, ao longo de um total de 62 trabalhos apresentados no Simpsio sobre
radioqumica
Mtodos de Anlise realizada em Salzburgo em outubro de 1964 ", apenas 13 (21 por
cento)
estavam preocupados com aplicaes traadores e 7 (11 por cento), com outro logia
nicas, no sero discutidos aqui, enquanto 42, ou seja, 68 por cento, foram dedicados a
diferentes
aspectos ent de anlise por ativao. Nos anos seguintes, pelo menos, mais quatro
simpsios internacionais foram organizadas para os mtodos de ativao em anlise
e nenhum para tcnicas radioanalytical no-ativao.
A Diviso de Qumica Analtica da IUPAC considera que esta un pesado
equilbrio de interesses injusto para as potencialidades dos mtodos de traadores e
publica este guia com a idia de ajudar a estimular a utilizao dessas tcnicas
pelo analista convencional no especialmente familiarizado com radioistopo logia
nicas, mas desejoso de utilizar a abordagem melhor e mais curto ao seu alcance para
lidar com um problema particular. Espera-se que ele ir contribuir para tomar
o assunto fora do reino de especializao e de promover o seu som desenvolvimento
mento atravs da promoo de uma avaliao crtica real das suas possibilidades na
competio
com outras tcnicas no campo onde ele pertence.

O guia no se destina a substituir livros didticos atuais ou comentrios sobre o

assunto, para que as referncias so dadas, mas, em vez de apontar os destaques
especial interesse para o analista para ajud-lo em sua leitura adicional e aconselhar
-lo criticamente sobre a seleo de um radioistopo para determinar a origem de um
determinado
elemento.