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Cadernos de Referncia
Ambiental
v. 6
Ecotoxicologia
do cdmio
e seus
compostos
Luiza M. N. Cardoso
Doutor
Alice A. M. Chasin
Doutor
GOVERNO
DA BAHIA
Salvador
2001
SOBRE OS AUTORES
Luza Maria Nunes Cardoso
Graduada em Qumica pelo Instituto de Qumica (IQ) da Universidade de
So Paulo (USP). Mestre em Qumica (Qumica Analtica) (IQ/USP).
Doutor em Qumica (Qumica Analtica) (IQ/USP). Pesquisador Titular
da Fundao Jorge Duprat Figueiredo de Segurana e Medicina do
Trabalho (Fundacentro). Pesquisa e Desenvolvimento, Coordenao de
Higiene do Trabalho, Diviso de Higiene do Trabalho, Linhas de Pesquisa
em Sade do Trabalhador (Ambiente de Trabalho, Sade do Trabalhador,
Riscos Qumicos, Segurana Qumica e Indstria Qumica). Servio
Tcnico Especializado, Coordenao de Higiene do Trabalho
(Especificao - Anlises Ambientais e Avaliao Ambiental).
PRODUO DE MONOGRAFIA
InterTox
www.intertox.com.br
intertox@uol.com.br
COORDENAO TCNICA
Alice A. M. Chasin
COORDENAO ADMINISTRATIVA
Moyss Chasin
TECNOLOGIA DA INFORMAO
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PRODUO EDITORIAL
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PRODUO ARTSTICA
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COORDENAO EDITORIAL
E PROJETO GRFICO
Ricardo Baroud
REVISO DE TEXTOS
Helena Guimares
CONCEPO, COORDENAO
E CAPA
Magaly Nunesmaia
CAPA E ILUSTRAES
Antonello LAbbate
PRODUO GRFICA
ndice
1 Identificao do metal e seus compostos.........................
17
18
18
19
2 Propriedades fsico-qumicas............................................
21
25
3.1
3.2
3.3
3.4
26
28
30
34
34
34
37
37
37
39
41
4.1 Transporte
4.1.1
4.1.2
4.1.3
4.1.4
4.1.5
ambiental e distribuio...........................
Ar.........................................................
gua e sedimento...................................
Solo.......................................................
Efluentes e lodo de esgoto.......................
Biodegradao e degradao abitica.......
42
42
42
44
44
46
4.2 Bioacumulao.......................................................
4.2.1 Microrganismos.....................................
4.2.2 Plantas e animais aquticos....................
4.2.3 Plantas e animais terrestres.....................
4.3 Riscos ao meio ambiente e acidentes relatados..........
4.3.1 Acidentes..............................................
4.3.2 Casos relatados......................................
47
47
47
49
52
52
54
55
56
56
56
57
60
62
62
62
66
67
68
70
79
7 Toxicocintica..................................................................
85
7.1 Absoro................................................................
7.1.1 Drmica................................................
7.1.2 Respiratria...........................................
7.1.3 Gastrintestinal........................................
7.2 Distribuio............................................................
7.3 Eliminao..............................................................
7.3.1 Biotransformao...................................
7.3.2 Excreo...............................................
86
86
86
87
87
88
88
89
8 Toxicodinmica.................................................................
91
95
10 Metodologia analtica.....................................................
99
11 Gesto de resduos.........................................................
103
11.1 Gerenciamento......................................................
11.2 Recuperao de solo..............................................
104
107
12 Concluses e recomendaes........................................
109
Referncias bibliogrficas....................................................
115
Lista de Tabelas
TABELA 1 Identificadores do Cdmio e de seus principais
compostos..........................................................
19
23
28
29
32
35
36
38
45
56
58
58
59
63
63
64
65
66
68
69
72
74
75
76
77
77
77
81
101
102
106
gravao em metal
O metal cdmio
no empregado
puro, mas ligas que
com ele se fazem
so preciosas.
Alguns de seus
compostos so
usados em
pigmentos e
produtos qumicos
Esboo da estrutura cristalina
1
Identificao do metal
e seus compostos
xido de cdmio
fumos de cdmio
monxido de cdmio
Cloreto de cdmio
dicloreto de cdmio
cloreto hidratado de cdmio
Sulfito de cdmio
monossulfito de cdmio
cdmio amarelo
cdmio laranja
greenockite
capsebon
Carbonato de cdmio
otavite
monocarbonato de cdmio
Sulfato de cdmio
sulfato de cdmio
1.2 Identificadores
A TABELA 1 resume alguns identificadores do cdmio e de seus
principais compostos.
18
Frmula
Molecular
N CAS
Famlia
Qumica
Massa
Molecular
N ONU
(UN/NA)
N RTECS
Guia N
ERG2000
N de
Resduo
Perigoso
na EPA
Cdmio
metlico
xido de
cdmio
Cd
CdO
7440-43-9
Metal
112,41
1306-19-0
xido
metlico
128,41
2570
EU9800000
154
Substncia
txica e/ou
corrosiva
(no
combustvel)
D006
Cloreto de
cdmio
Sulfito de
cdmio
Carbonato
de cdmio
Sulfato de
cdmio
CdCl2; CdCl2
H 2O
10108-64-2
Sal metlico
CdS
CdCO3
CdSO4
1306-23-6
Sal metlico
513-78-0
Sal metlico
10124-36-4
Sal metlico
183,32
144,47
172,42
208,47
2570
2570
2570
2570
2570
EV1925000
154
Substncia
txica e/ou
corrosiva
(no
combustvel)
D006
EV0175000
154
Substncia
txica e/ou
corrosiva
(no
combustvel)
D006
EV3180000
154
Substncia
txica e/ou
corrosiva
(no
combustvel)
D006
FF9320000
154
Substncia
txica e/ou
corrosiva
(no
combustvel)
D006
EV2700000
154
Substncia
txica e/ou
corrosiva
(no
combustvel)
D006
19
Utiliza-se o
sulfito de
cdmio na
pintura,
obtendo-se
as cores
amarelo,
laranja e
vermelho
2
Propriedades
fsico-qumicas
22
xido de
cdmio
Cloreto de Sulfito de
cdmio
cdmio
Carbonato
de cdmio
Sulfato de
cdmio
Cor
Prata
esbranquiada
Marrom
escuro
Incolor
Branco
Incolor
Ponto
de fuso
(C)
Ponto de
ebulio
(C)
Densidade
relativa
320,9
ND
568
1.000
767
Sublima a
1.559
960
Decompese a partir
de 500
ND
8,65g/cm3
a 25C
Solubilidade
em H2O
Insolvel
Solubilidade
em outros
lquidos
Solvel em
cidos e
soluo de
nitrato de
amnio e
cido sulfrico
quente
Presso de
vapor
Temperatura
de autoignio
Coeficiente
de partio
leo/gua
1 mmHg
a 394oC
Amarelo ou
laranja
brilhante
1.750
Sublima em
nitrognio a
980
3,33 g/cm3 4,82 g/cm3,
Cristais,
estrutura
8,15 g/cm3; a 20C
hexagonal;
p amorfo,
3
4,5 g/cm3,
6,95 g/cm
estrutura
cbica
Insolvel
Solvel
Solvel a
1,3mg/L a
18oC
Solvel em Solvel em Solvel em
cidos
acetona e
cidos
fracamente minerais
diludos e
fracamente em metanol concentrados
ou diludos a
em sais de e etanol
quente
amnio
1 mmHg
a 1.000C
ND
4,26 g/cm3
a 4C
4,69 g/cm3
Insolvel
Solvel
Solvel em
cidos
diludos e
soluo de
amonaco
concentrada
Insolvel
em lcool,
acetona e
amnia
10 mmHg
a 656C
ND
ND
ND
250oC
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND - no disponvel
FONTES ATSDR, 1997; CHEMINFO, 2000; HSDB, 2001; MEDITEXT, 2001;
OHM/TADS, 2001; RTECS, 2001
23
3
Ocorrncia,
uso e fontes
de exposio
27
Crosta terrestre
Solos
vulcnicos
Rochas
sedimentares
Fosfatos
marinhos
Sedimentos
marinhos
gua do mar
gua doce
Glo
Concentrao
0,1 a 4 ng/m3
0,01 a 0,04 ng/m3 (reas remotas)
90 ng/m3 (aerodispersides junto ao
vulco do Monte Etna)
0,1 a 0,4 ppm
0,01 a 1,0 ppm
4,5 ppm
Referncia
WHO, 1992
at 15 ppm
WHO, 1992
~1ppm
ATSDR, 1997
~0,1g/L
WHO, 1992
ATSDR, 1997
ATSDR, 1997
WHO, 1992
ATSDR, 1997
WHO, 1992
Pas
EUA
Austrlia
Blgica
Canad
China
Alemanha
Japo
Cazaquisto
Mxico
Rssia
Outros pases
Total mundial
(arredondado)
Produo (toneladas)
Reservas
(toneladas)
1999
1.190
600
1.400
1.390
2.200
1.100
2.600
1.060
1.300
900
5.360
2000*
1.200
630
1.200
2.350
2.250
1.100
2.550
1.000
1.100
850
5.070
90.000
110.000
55.000
13.000
6.000
10.000
25.000
35.000
16.000
240.000
19.100
19.300
600.000
* estimativa
FONTE U.S. GEOLOGICAL SURVEY, 2001
1,3
117
153
87
Principais
estados
produtores
Minas Gerais
(100%)
Exportao
Quantidade (t)
Valor FOB (US$)
Quantidade (t)
Valor FOB (US$)
1994 1995 1996 1994 1995 1996 1994 1995 1996 1994 1995 1996
124 181 177 355
94
0
2
1
em recobrimento do ao e do ferro
O cdmio altamente resistente corroso e por este motivo
usado extensivamente para eletrodeposio sobre outros metais,
principalmente ao e ferro. utilizado em parafusos, porcas, fechaduras
e vrias partes de aeronaves e motores de veculos, equipamentos martimos
e mquinas industriais (HSDB, 2001; ILO, 1998).
baterias de nquel-cdmio
Em pases industrializados, 55% do cdmio consumido em 1994 o
foi em pequenas baterias recarregveis, principalmente de nquel-cdmio,
usadas, na maioria das vezes, em telefones celulares (ILO, 1998).
ligas
O cdmio tambm usado em ligas, como constituinte de ligas
fundveis metlicas de Lichtenberg, Abel, Lipowitz, Newton e Wood, e
em ligas de lato (ILO, 1998).
Alm desses usos, outros so citados na literatura:
Uso
Recobrimento e deposio
Baterias
Pigmentos
Ligas
Consumo (%)
1987
1988
30
29
3
32
nc
15
nc
9
Dados de 2000 mostram que nos EUA houve uma queda de 50%
no consumo de cdmio nos ltimos trs anos em decorrncia das
32
ms/ano
nov/92
jan/93
fev/93
mar/93
abr/93
mai/93
jun/93
jul/93
ago/93
set/93
Limite (Alemanha)
g de Cd/g do composto
33
27
36
24
22
23
25
23
21
22
1,5
35
ms/ano
mar/94
abr/94
jun/94
jul/94
ago/94
set/94
set/95
jan/96
jul/96
Limite (Alemanha)
g de Cd/g do composto
< 0,5
< 0,5
< 0,5
< 0,5
3,0
< 0,5
2,4
2,1
ND
1,5
ND - No Detectado
FONTE TEVES, 2001, modificado
Reino Unido1
Comunidade
Econmica
Europia2
20
Mundo3
Fontes naturais
Produo de metais no
ferrosos
- minerao
- zinco e cdmio
- cobre
- chumbo
Produo secundria
Produo de substncias
contendo cdmio
Produo de ferro e ao
Combusto de combustvel
fssil
- carvo
- leo
Resduo de incinerador
Lodo de efluente de
incinerador
Manufatura de fertilizantes
fosfatados
Manufatura de cimento
Combusto de madeira
Emisso total
ND
3,7
ND
20
6
7
ND
0,6-3
920-4.600
1.700-3.400
39-195
2,3-3,6
ND
2,3
3
34
ND
28-284
1,9
5
0,2
6
0,5
31
2
176-882
41-1.400
56-1.400
3-36
ND
ND
68-274
1
ND
14
ND
8,9-534
60-180
3.900-12.800
ND
130
8004
ND - No Determinado
1
HUTTON, SYMON, 1986; dados de 1982-1983
2
HUTTON, SYMON, 1983; dados de 1979-1980 (nesta poca a Comunidade
Econmica Europia consistia de Blgica, Dinamarca, Repblica Federal da
Alemanha, Itlia, Luxemburgo, Holanda, Irlanda e Reino Unido)
3
NRIAGU, PACYNA, 1988; dados de 1983
4
NRIAGU, PACYNA, 1979
FONTE WHO, 1992
corroso em soldas de juntas ou tubos de zinco galvanizados passagem de gua cida pode dissolver o cdmio e produzir
seu aumento na gua potvel (WHO, 1992).
38
3.5.3 Solo
A contaminao dos solos pode ocorrer a partir de resduos slidos
uma variedade muito grande de atividades humanas resulta em
substancial carga de cdmio que, em nvel nacional e regional, pode chegar
a toneladas (WHO, 1998).
Os resduos de maior significado como potenciais contaminantes
do solo, por seu alto teor em cdmio, so:
40
Os pigmentos eram de
base orgnica ossos
carbonizados, carvo
vegetal, sangue de
animais ... , alm de
compostos de xidos
minerais
4
Transporte,
distribuio
e transformao
no meio ambiente
41
As
Cd
Cr
Cu
Hg
Mo
Ni
Pb
Se
Zn
Concentrao
Concentrao
mdia em solos
final no solo
no contaminados
(mg/kg)
(mg/kg)
II
I
6,5
14
0,2
7
40
540
18
270
0,07
3
2
5
16
86
11
61
0,3
17
43
500
Razo
II:I
2
35
13
15
43
2,5
5
5,5
57
12
Concentrao
no lodo
(mg/kg)
41
39
1.200
1.500
17
18
420
300
36
2.800
Quantidade de
esgoto necessria
para atingir a
concentrao no
solo (t/ha)
500
500
1.200
500
500
500
500
500
1.400
500
Ar
H poucas informaes sobre reaes atmosfricas de cdmio
e seus compostos. Os compostos de cdmio mais comumente
encontrados na atmosfera so: xido, sulfato e cloreto de cdmio, que
so estveis e no sofrem reaes fotoqumicas (ATSDR, 1997). O
sulfito de cdmio pode sofrer reao de fotlise e ir a sulfato em aerossis
aquosos (ATSDR, 1997). A transformao de cdmio e seus compostos
na atmosfera ocorre principalmente por dissoluo em gua ou em cidos
diludos (ATSDR, 1997).
gua
Em gua doce, o cdmio est presente na forma de cdmio (+2),
hidrxido de cdmio e complexos de carbonato de cdmio. Em guas
com alto teor de material orgnico, mais da metade est sob a forma de
complexos orgnicos (ATSDR, 1997). Alguns compostos de cdmio, tais
como sulfito, carbonato e xido, so praticamente insolveis em gua,
porm podem ser transformados em sais solveis por interao com cidos
ou luz e oxignio (IARC 1993; ATSDR, 1997). Em gua do mar o cdmio
se encontra completamente na forma de diversas espcies de cloreto
(CdCl+, CdCl2-, CdCl3-) e, em menor proporo, como Cd2+; em ambientes
redutores o cdmio precipita na forma de sulfito de cdmio (ATSDR
1997). A fotlise e a metilao de cdmio e seus compostos no so
importantes como mecanismos de degradao do cdmio no meio aqutico.
46
Sedimentos e solo
Os processos de transformao do cdmio ocorrem mediante a
adsoro pelo solo e dessoro por gua, e incluem precipitao, dissoluo,
complexao e troca inica; importantes fatores interferem nessa
transformao, como capacidade de troca inica, pH e o contedo de argilas
e carbonatos minerais e xidos, matria orgnica e oxignio (ATSDR, 1997).
4.2 Bioacumulao
4.2.1 Microrganismos
Vrios metais so essenciais para as atividades microbianas, mas
em concentraes excessivas podem causar toxicidade (BETTIOL,
CAMARGO, 2000) Estudos realizados em reas contaminadas com cdmio
e outros metais verificaram que eles inibem a mineralizao do nitrognio e
fsforo e diminuem a diversidade de fungos. Os modelos estatsticos
aplicados nesses estudos mostraram que dentre os metais estudados o cobre
foi o que apresentou maior toxicidade com relao aos fenmenos descritos.
4.2.2 Plantas e animais aquticos
O cdmio captado e retido por plantas aquticas e terrestres e
se concentra no fgado e rins dos animais que se alimentam dessas plantas
(ATSDR, 1997).
O cdmio bioacumulado por fitoplncton e conseqentemente
por organismos marinhos. Concentraes particularmente elevadas de
cdmio, de 2-30 mg/kg peso mido so encontradas em moluscos e
crustceos (WHO, 1992).
Os peixes tambm bioconcentram os metais devido habilidade
que apresentam de captar metais pesados e acumul-los principalmente
nas guelras e paredes intestinais, onde as concentraes encontradas
freqentemente suplantam s do prprio meio. O cdmio se acumula
essencialmente nas guelras, fgado e rins dos peixes, sendo que a presena
do mesmo leva sntese da metalotionena, protenas de baixo peso
molecular que seqestram o metal, inativando-o. DE CONTO CINIER
et al. (1998) em experimento com carpas (Cyprinus carpio), submetidas
a concentraes de cdmio da ordem de 100 vezes aquelas encontradas
47
Segundo RAND, PETROCELLI (1985), citado por WHO (1998), entende-se por
biodisponibilidade (bioavailability) a quantidade da substncia presente no meio ambiente
(gua, sedimento, solo e alimentos) que pode ser absorvida pelos organismos vivos. Entretanto,
em Toxicologia, utiliza-se o termo Disponibilidade para referir a quantidade da substncia
em condies de ser absorvida por qualquer organismo, dependendo das caractersticas da
exposio. Neste trabalho o termo bioavailability est sendo traduzido por disponibilidade.
49
54
Os
chi
ne s
em
h
pre indu es e os
g
s
p or a r a m
a
v
s ob 2500 ol ta d ti nta
ret
a.C e
u
d
e n o o n a .,
s de esc
sen rita
hos
5
Padres
de contaminao ambiental
e de exposio
humana
55
Rural remota
- Atol Pacfico
- Europa
- Atlntico
Rural
- Blgica
- Repblica Federal da
Alemanha
- Japo
Urbana
- Blgica
- Repblica Federal da
Alemanha
- Japo
- Polnia
- USA (Nova York)
Faixa de
concentrao do
cdmio (ng/m3)
Perodo de coleta
de amostra
0,0025-0,0046
0,1-0,3
3x10-6 6,2x10-4
NA
NA
NA
1 (valor mdio)
0,1 a 1
24 horas
<24 horas
1a4
24 horas
50 (valor mdio)
10-150
24 horas
<24 horas
3-6,3
2-51
3-23
1 ano
1 ano
1 ano
NA - No Apresentado
FONTE WHO, 1992
5.1.2 gua
Os nveis de valores de fundo de cdmio em guas no poludas
variam significativamente. H referncias de que as concentraes em
56
mar aberto variam de 0,01 a 0,1 g/L, sendo que em guas profundas as
concentraes so maiores que nas superficiais devido captao do metal
pelos organismos. A mdia de concentraes encontradas varia de
< 5 ng/mL (WHO, 1992) e entre 5 e 20 ng/mL (OECD, 1994), at valores
to altos quanto 110 ng/mL (COOK, MORROW, 1995, apud ATSDR, 1997).
Variaes ainda maiores so observadas em guas de chuva, gua doce e
guas de superfcie em reas urbanas e industrializadas. Concentraes de
10 a 4.000 ng/mL so reportadas na literatura dependendo da localidade e
se o Cd medido o total ou o dissolvido (WHO, 1992; OECD, 1994). H
referncias de valores to altos quanto 1 mg/L ou ainda maiores, em guas
oriundas de locais nas vizinhanas de depsitos de minerais (ATSDR, 1997).
A concentrao de cdmio em guas superficiais e subterrneas
usualmente menor que 1 g/L, porm estudos conduzidos, por exemplo,
em Nova Jrsei, EUA, revelaram valores to altos quanto 405 g/L. Da
mesma forma, uma investigao feita pelo National Toxicology Program,
EUA, 1991 (ATSDR, 1997) mostrou que, no entorno dos stios de descarte,
concentraes de Cd de 6 mg/L estavam presentes. Mais adiante, a
TABELA 13 mostra alguns valores encontrados em corpos receptores
em territrio brasileiro.
5.1.3 Solo
As concentraes do cdmio em solos no poludos so variveis,
dependendo das fontes minerais e do material orgnico. Em solo no
vulcnico as concentraes de cdmio variam de 0,1 a 1 ppm, enquanto
naqueles de origem vulcnica atingem-se concentraes de 4,5 ppm. Os
valores mdios em solos no poludos nos EUA esto ao redor de 0,25
ppm. As camadas mais superficiais apresentam, via de regra,
concentraes duas vezes maiores que as mais subterrneas devido
deposio atmosfrica e contaminao, sendo que se postula que 90% do
cdmio no solo permanece nos 15 cm mais superficiais. Concentraes
elevadas podem ocorrer nas vizinhanas de reas contaminadas, como
ocorreu nos arredores de uma fundio na cidade de Helena, no estado
de Montana, EUA onde a mdia encontrada foi de 72 ppm no raio de
1 km e 1,4 ppm entre 18 e 60 km do stio poluidor (ATSDR, 1997)
A TABELA 11 apresenta os nveis encontrados em algumas
localidades estudadas.
57
Solo/Locais
rea rural, Escandinvia
rea rural, Tennessee, EUA
rea rural, Comunidade Europia
rea prxima a fundies
rea prxima fbrica de
fertilizantes fosfatados
Concentrao
0,4 a 0,9 g/ha/ano
0,9 g/ha/ano
3 g/ha/ano
100 mg/kg
>40 mg/kg
Faixa de concentrao
encontrada
abaixo do nvel de deteco
Sedimento
0,050-1.500 g/g
Sedimento
0,50-1,00 g/g
gua
superficial
0,0006-0,0011 mg/L
profunda
0,0004-0,0016 mg/L
0,17-0,20 g/g
Sedimento
Composto
Biocomposto
FONTES 1 AVELAR et al., 1997; 2 EYSINK et al., 1985; 3 BOLDRINI et al., 1985;
4
GROSSI, 1993
Reino
Unido
Finlndia
Sucia
Dinamarca
Holanda
20-30
< 20-30
20-40
< 5-5
31-32
2-3
30
6-30
25-35
10-40
450
130
< 15
< 30
< 20-30
180
70
< 5-20
4
3-20
190
50
1-20
1
1-23
14
< 10
30
1.000
100
15
2
10-30
< 10
< 10
30
< 10
<2
1-2
11
< 30
< 50
30
30
16
41
30
30
< 60
50
29
43
< 10
< 20
120
10
< 10-30
5
10
150
10
< 2-30
4
10
43
10
1-4
15
USA
Intervalo
(mdia)
Po e cereais
Carne
Midos
- Rim de porco
- Fgado de porco
Peixe
Ovos
leos e produtos
dirios
Acar e
conservantes
Frutas frescas
Arroz
Ervilhas
Soja
Trigo
Batatas
Cenouras
Cebola
Alface
Tomates
Repolho
Couve-flor
Espinafre
Brcolis
Legumes
12-200 (61)
Fonte de Contaminao
Shipham
Walsall
Mina de zinco
Deposio de contaminao
atmosfrica
- refinaria de cobre
Aplicao de resduo de
esgoto
Heathrow
Repolho
Batata
Cenoura
250
Folhas para
salada
680
130
340
73
190
103
120
24
180
150
150
Cevada
palha
Cdmio
Chumbo
Zinco
Tubrculos de batata
gro
intacto
peletizado
controle
0,34
0,12
0,15
0,16
contaminado
2,40
0,70
3,21
1,67
controle
7,3
0,4
0,24
0,21
contaminado
13,0
2,0
controle
25
29
25
23
contaminado
99
58
172
55
15,4
0,89
Produtos do mar
Produtos do mar
Peixes
Peixes
Rim
Fgado
Faixa de concentrao
encontrada
<1,0 mg/kg
73 amostras:
90% < 0,03 mg/kg
valor mximo: 0,15 mg/kg
57 amostras:
90% < 0,06 mg/kg
valor mximo: 0,11 mg/kg
31 amostras:
90% < 0,12
valor mximo: 0,30 mg/kg
msculo: 0,04 g/g
vsceras: 0,05 g/g
msculo: 0,05-0,06 g/g
Vsceras: 0,05-0,22 g/g
256 amostras:
189 apresentaram resduos
mdia: 0,23ppm
valor mximo: 1,06
61 amostras:
4 apresentaram resduos
mdia de 0,05 ppm
valor mximo: 0,7
Local
Vale do Paraba, So Paulo1
Esturio de Santos, So
Paulo2
Baa de Guanabara, Rio de
Janeiro2
Baa de Todos os Santos,
Bahia2
Reservatrio do rio das
Pedras, So Paulo3
Bacia de Santos, esturio de
Santos e So Vicente, So
Paulo4
Brasil5
Brasil5
FONTES 1 OKADA et al., 1997; 2 TOLEDO et al., 1983; 3 EYSINK et al., 1985;
4
BOLDRINE et al., 1985; 5 ARANHA et al., 1994
65
Concentrao de
cdmio (g/L)
0,01
0,25
0,06
0,063
< 0,1
Local
EUA
Argentina, ndia e Zmbia
Concentrao de cdmio
em um cigarro (g)
1-2
0,1-0,5
Perodo
1948
1947-1949
1950-1960
1965-1973
1973-1975
1975-1976
Nmero de
observaes
10
16
94
393
373
573
Concentraes de cdmio
(g/m3)
5.000
750
650
70
40
15
71
EUA
EUA
ACGIH
OSHA
TLVs (2000)a
PELs (1993)a
TWA
STEL/
TWA
STEL/
CEIL
CEIL
(C)
(C)
mg/m3
ppm mg/m3 ppm mg/m3 ppm mg/m3
0,01I
0,002R
0,005*1 -
EUA
NIOSH
RELs (1994)a
Menor
concentrao
possvel
LOQ
(0,1 mg/m3)
Alemanha1
MAK/TRK
(1996)b
TRK/TWA
PEAK
TW
0,03 G
(produo de 5*TRK
baterias,
extrao
trmica de
zinco,
chumbo e
cobre, solda
com ligas de
cdmio)
0,015 outras
atividades
ACGIH - American Conference of Governmental Industrial Hygienists; OSHA - Occupacional Safety and Health
Administration; NIOSH - National Institute for Occupational Safety and Health; EPA - U.S. Environmental
Protetion Agency; IARC - Internacional Agency for Research on Cancer; NTP - National Toxicology Program;
TLVs (Threshold Limit Values) - Valores Limites; PELs (Permissible Exposure Limits) - Limites de exposio
permitida; RELs (Recommended Exposure Limits) - Limites de exposio recomendada; MAKs (Maximum
Concentration Values in the Workplace ) - Valor mximo de concentrao em ambiente de trabalho;
72
73
Fuchu,
Toyama
Ikuno, Hyogo
Tsushima,
Nagasaki
Kakehashi,
Ishikawa
Kosaka,
Akita
Yoshino,
Yamagata
Annaka e
Takasaki,
Gunma
Uguisuzawa,
Miyagi
Watarase,
Gunma
Shimoda,
Shizuoka
Bandai,
Fukushima
Kurobe,
Toyama
Kiyokawa,
Oita
Ohmuta,
Fukuoka
a
Concentrao
de cdmio no
arroz (mg/kg
peso mido)
0,6-2,0
0,2-1,0
0,5-0,8
Nmero
de
pessoas a
Efeitos
sobre a
sade b
7.650
SIM
13.000
SIM
2.400
SIM
2.800
SIM
0,2-0 8
160
Minas de cobre
0,2-0,6
185
800
SIM
8.000
NS
0,4-0,5
281
4.400
NS
0,6-0,7
180
800
NS
Minas de cobre
4.700
NS
0,4-1,1
1.100
NS
0,2-0,4
Fundio de zinco
1.800
NS
0,6
Fundio de cobre
8.000
NS
700
NS
2.540
NS
0,6
0,3
0,2-0,5
0,7
391
74
Mtodo de coleta
de amostra
D
M
D
M
D
D
D
D
M
M, D
M
F
F
F
F
EUA
Japo
Japo
Japo (mdia de trs regies)
F
M
D
D
15
13
31-49
49
59
43,9 (homens); 37,0 (mulheres)
21
10
17
10-20
41
31
81 (12 homens; 50-59 anos)
56 (13 mulheres; 50-59 anos)
36 (2 homens; 35 e 37 anos;
60 amostras)
41-79 (7 homens; 21-22 anos;
35 amostras)
41 (64 homens e mulheres;
50-69 anos)
24-36
49 (30 homens >50 anos)
6-13 (2 homens, 23 anos;
2 mulheres, 28 e 31 anos)
18 (70 homens e 10 mulheres;
3 dias de coleta)
10-15 (216 homens e mulheres)
221-245
180-391
136
Reino Unido
Reino Unido
USA
Japo, Kosaka
Japo, Kosaka
Japo, Kosaka
Japo, Kosaka, Kakehashi,
Taushima (rea rural)
Nova Zelndia, Bluff
M
D
D
F
F
F
F
36
29
33
149 (40 homens; 50-69 anos)
177 (47 mulheres; 50-69 anos)
146 (118 homens e mulheres)
149 (30 homens; > que 50 anos)
Japo
Japo
Japo
Japo (rea rural)
Sucia
F
F
F
Sucia
Consideraes Disponibilidade do
cdmio
Concentrao
em geral:
15 ng/m3
20 cigarros/dia
2 litros
Alimentao
1
Inalao diria de
um adulto: 15 m3
25% (mdia de
ingresso 0,15 g)
25-50%
Inalao 1-4 g1
Ingesto em 2 litros 5%
1 g
Mdia diria na
5%
maioria dos pases
10- 25 g
76
Quantidade
absorvida
Estimativa da
quantidade
absorvida
0,04 g
1-2 g
0,05 g
0,5-1,25 g
Consideraes
Ar de ambientes
internos e abertos
Hbito de fumar
gua potvel e
alimentao
Concentrao em
geral: 0,5 g/m3
20 cigarros/dia
150-200 g mdia
diria
Disponibilidade
do cdmio
Inalao diria de
um adulto: 15 m3
Inalao: 1-4 g1
Ingesto: 8-10 g
Quantidade
absorvida
Estimativa da
quantidade
absorvida
2 g
25% (mdia de
ingresso 7,5 g)
25-50%
1-2 g
5% (ingresso 2) 8-10 g
Consideraes
Concentrao em
geral: 10-50 g/m3
Volume inalado
durante jornada
de trabalho
10 m3
Quantidade
absorvida
25% do ingresso
via respiratria
(100-500 g)
Estimativa da
quantidade
absorvida
25-125 g
Populao
reas no contaminadas
reas contaminadas
Trabalhadores expostos
Trabalhadores expostos em
reas contaminadas
No Fumante
0,6-1,35
10-12
25-125
35-140
Fumante
1,6-3,35
11 -14
26-127
36-142
77
A criatividade
humana
desenvolveu
utenslios para
conter a tinta
de escrever e
desenhar
6
Formas txicas
e efeitos sade
Cardiovascular
Hematolgico
Sistema
esqueltico
Heptico
Renal
Efeito
Inalao por um perodo longo a baixas concentraes leva a decrscimo da
funo pulmonar e enfisema.
Bronquite crnica, fibrose progressiva e danos alveolares que levam a
enfisema e doena pulmonar obstrutiva, manifestada por dispnia e reduo da
capacidade vital.
Diminuio da funo olfativa.
Aumento da presso arterial. H estudos conflitantes sobre o aumento da
presso ser apenas sistlica ou tambm diastlica.
Aumento de doenas cerebrovasculares.
Exposio oral e inalao causam anemia em animais e seres humanos, devido
reduo da absoro do ferro.
Debilitao dos ossos, com aparecimento de osteoporose e/ou osteomalacia,
dor ssea, principalmente em indivduos com uma alimentao deficiente,
provavelmente relacionada s perdas de clcio.
Exposio oral ou por inalao em seres humanos acumulam cdmio no
fgado, mas no existem evidncias sobre danos ao fgado a baixas
concentraes.
Em animais expostos a altas concentraes observam-se danos (necrose de
hepatcitos, alteraes metablicas e peroxidao da membrana).
Danos nos tbulos proximais renais e, como conseqncia, no reabsoro por
filtrao de protenas de baixo peso molecular, principalmente 2-microglobulina e eliminao via urina. H tambm excreo de protenas de maior peso
molecular.
Proteinria, aminoacidria, glicosria e diminuio da reabsoro do fosfato.
Produo de clculos renais.
83
Desenvolvido por
egpcios e
babilnios, o
carimbo manual
foi aper
feioado
aperfeioado
pelos chineses no
sc. V d.C. e
utilizado para
diversas
finalidades
7
Toxicocintica
7.1 Absoro
7.1.1 Drmica
WESTER et al. (1992), apud ATSDR (1997), investigando a
absoro percutnea do cloreto de cdmio, a partir da gua e solo, numa
situao experimental na qual foi utilizada pele humana, verificaram que
a porcentagem da dose absorvida depende do meio: quando o cloreto de
cdmio radioativo (109CdCl2) na concentrao de 116 ppm foi aplicado
pele de cadver humano, em perfuso durante 16 horas, 0,1-0,6% foram
detectados no plasma, enquanto 13 ppb em solo forneceram concentrao
plasmtica correspondente a 0,02 a 0,07% da dose aplicada. Os autores
postularam que a exposio de todo o corpo ao cdmio na gua na
concentrao de 116 ppb, com 0,5% de absoro, resulta num ingresso
sistmico dirio de 10 g de cdmio. Os estudos sobre absoro drmica
sugerem que, embora a absoro por esta via seja lenta, pode atingir
propores relevantes nas situaes em que solues concentradas de
cdmio estejam em contato com a pele por vrias horas.
7.1.2 Respiratria
Os sais de cdmio e o cdmio metlico tm baixa volatilidade e
so encontrados no ar, principalmente, na forma de material particulado
fino (poeiras e fumos) em suspenso. Partculas maiores que 10 m
tendem a se depositar no trato areo superior enquanto as menores, ao
redor de 0,1 m, tendem a penetrar at os alvolos. Os compostos solveis
de cdmio (cloreto e sulfato) podem-se depositar na rvore brnquica,
porm o stio principal de absoro o alvolo. A absoro do Cd contido
na fumaa de cigarro parece ser mais eficiente devido ao tamanho
diminuto das partculas neste material e a conseqente absoro alveolar.
Quando inalado, uma frao desse material particulado depositada nas
vias areas e no pulmo, e o resto exalado; estima-se que 20 a 50% do
86
7.2 Distribuio
Aps a absoro por qualquer via, o cdmio amplamente distribudo
pelo organismo, principalmente fgado e rim. Esses rgos concentram o
cdmio e, juntos, apresentam 50% de todo o cdmio do corpo. De
importncia particular para a toxicocintica do cdmio sua interao com
a protena metalotionina. O cdmio se acumula nos rins e fgado porque a
velocidade de eliminao destes rgos relativamente baixa, em parte
devido ligao do cdmio s metalotionenas nesses tecidos (GARCIAFERNNDEZ, 1996, apud LPEZ-ALONSO et al., 2000).
A metalotionena uma protena de baixo peso molecular, muito
rica em cistena, e que capaz de se ligar at sete tomos de Cd por
molcula. Liga-se tambm a outros metais, como Cu e Zn, que competem
com o cdmio (DE CONTO CINIER et al., 1998). sintetizada pelo
fgado, rins e outros rgos e a capacidade de ser induzida pela presena
87
7.3 Eliminao
7.3.1 Biotransformao
Aps a absoro, o Cd transportado para o fgado, onde
produzida a ligao cdmio-metalotionena. A metalotionena induzvel
em vrios tecidos animais na exposio ao cdmio, zinco, mercrio,
88
90
Johann Gutenberg,
sc. XV, montou
a primeira
mquina capaz
de imprimir
uma produo
suficiente de
cpias idnticas.
Foi o incio da
democratizao
do livro
8
Toxicodinmica
91
93
9
Avaliao dos riscos
sade humana
e ao meio ambiente
97
Utilizadas para
fcies
decorar super
superfcies
ou proteg-las
contra intempries,
tintas especiais
foram sendo
fabricadas para
aumentar o grau de
durabilidade
10
Metodologia
analtica
100
Coleta
Mtodo
Limite de deteco
Preciso
Exatido E
Mtodo NIOSH
7300/ 1994
EAA
0,05 mg/amostra
0,05 (3 a 23
mg/amostra)
13,23%
EEA-ICP
0,032 2,5mg/filtro)
No
determinada
Mtodo NIOSH
7048/ 1994
Mtodo OSHA
ID 125G/1991
Mtodo OSHA
ID 206/1991
Mtodo OSHA
ID 121/1985
Mtodo APHA
311/1977
EAA
EEA-ICP
EEA-ICP
EEA-ICP
EAA ou EEA
EAA
0,15 mg/mL
0,0002 mg/mL
0,005 mg/m3
101
Mtodo OSHA
ID 189/1992
Sangue e Tecido
Urina
Matriz Referncia
/ltima
reviso
Mtodo
EPA 7130
/1986
Coleta
Mtodo
EAA/
0,005mg/L
aspirao
direta
Mtodo
EPA
7131/1986
EAA/
aspirao
direta
0,1mg/L
0,1mg/
amostra
Mtodo
NIOSH
8310/1994
Volume: 50 a
200 mL em
frasco de
polietileno
ICP-EAA
Mtodo
NIOSH
8005/1994
Volume: 10 mL
de sangue 1g de
tecido
ICP-EAA
0,12
Sangue: Sangue:
1 mg/100 g
1,1
Tecido:
0,2 mg/g
Tecido:
NR
23,5
Sangue:
22,2
Tecido:
NR
NR
NR
102
TABELA 30 - Principais mtodos adotados para a anlise de cdmio e seus compostos em diferentes matrizes
A pintura, como
forma de
representao
artstica, traduz
em todas as
pocas e
civilizaes a
necessidade do
homem de
registrar objetos,
pessoas, lugares ...
expressar idias,
sentimentos ...
provocar o
pensamento
11
Gesto de resduos
103
11.1 Gerenciamento
Como j foi enfocado no item 5.3, os resduos de maior significado
como potenciais contaminantes do solo, por seu alto teor em cdmio, so:
secundria com sulfito, tem sido a mais adotada. A tcnica mais usual
com sulfito, porm, traz muitos inconvenientes, como a formao de um
precipitado coloidal, a toxicidade e o odor do gs sulfdrico, e a necessidade
de se oxidar o resduo de sulfito com a ocorrncia de emisses.
O tratamento mais usado envolve a precipitao alcalina do cdmio
com hidrxidos ou sais bsicos. A remoo de certas espcies metlicas
especficas durante a precipitao dependente do pH, e alguns
componentes dos efluentes podem influenciar a solubilidade do hidrxido
de cdmio. Aps a filtrao, o lodo formado da converso do cdmio
solvel em cdmio insolvel pode ser depositado em aterros (UN. 1985,
apud ASTDR, 1997).
Muitos resduos de cdmio podem ser perdidos em tratamentos
aerbicos. Observa-se perda de cdmio em solues salinas. A mobilidade
do cdmio pode ser afetada devido s condies dos aterros, presena
de cidos minerais, que tende a solubilizar os compostos de cdmio,
presena de aminas, que tendem a complexar os ons de cdmio. Resduos
que contm cidos minerais, cianetos, solventes orgnicos, e substncias
tipo aminas no podem ser aterradas com resduos de cdmio (UN. 1985,
apud ASTDR, 1997).
Como alternativa disposio em aterros, sucatas metlicas e
baterias contendo cdmio podem ser recicladas. Em laboratrio, o mtodo
recomendado para recuperao de cdmio em pequenas quantidades de
resduos de xido de cdmio o uso de pequena quantidade de cido
ntrico para formar nitratos. A soluo evaporada em capela at formar
uma pasta, ento diluda em guas e saturada com gs sulfdrico. Depois
da filtrao, o precipitado lavado, seco, e retorna para o uso (UN. 1985,
apud ASTDR, 1997).
A TABELA 31 apresenta o tratamento, custo, incompatibilidades
e caractersticas relevantes de alguns sais de cdmio, bem como os
procedimentos em situaes de emergncia.
105
Substncia
Tratamento/disposio
Custo*
Incompatibilidade
C
s
e
Cdmio
CAS 7440-43-9
US$ 0,0027/mL de
soluo de
metassilicato de
sdio utilizada 4
Agentes oxidantes e
metais 5
c
o
Quando aquecido se
decompe emitindo
fumos txicos de
cdmio 3
2. US$ 0,0008/ml
soluo (Cd
< 1.000 ppm) 4
s
n
NOTA CAS = nmero de registo no Chemical Abstract; Custo estimado calculado em dlar a partir de reagentes p.a. Aldrich;
* teste para verificar a eficincia do tratamento para 2-mercaptaetanol: adicionar gotas de uma soluo de KI 10%, acidificar
com HCl 1 M e adicionar gotas de uma soluo de amido (indicador) para verificar a presena de oxidante (colorao azul).
FONTES 1 ARMOUR, 1996; 2 LUNN, SANSONE, 1994; 3 LEWIS, 1992; 4 SYGMA-ALDRICH, 1999; 5 TOMES CPS, 1987-1999
106
107
A distribuio de linhas,
formas e cores, sobre uma
super
fcie bidimensional
superfcie
acompanha a trajetria
da humanidade
12
Concluses e
recomendaes
111
114
Referncias bibliogrficas
115
116
118
121