Os detectores so os responsveis pela deteco dos componentes de uma amostra

durante a sua eluio. Eles medem e indicam a variao da composio da fase mvel
ao sair da coluna cromatogrfica, atravs de um sinal eltrico.
Principais detectores usados em Cromatografia lquida de alta eficincia
Um detector classificado como seletivo se responde diferentemente estruturas
moleculares diferenciadas da amostra, e universal se responde de modo similar a
muitos compostos. Absorbncia e Fluorescncia so os detectores seletivos mais usados.
ndice de refrao o nico detector universal utilizado. Enquanto que o detector de
ndice de refrao capaz de detectar 100ppm em amostras de 10mL, detectores de
ultravioleta/visvel (UV-Vis) podem detectar 100ppb em amostras de 10mL e detectores
de fluorescncia de 100ppt por 10mL. Os detectores de cromatografia lquida no so
destrutivos, isto , as amostras podem ser coletadas para testes qualitativos posteriores
de caracterizao. H tambm outros tipos de detectores que sero mostrados mais
adiante neste trabalho.
1-) Detector de ndice de refrao
O detector de IR mede mudanas no ndice de reflexo. Uma clula de vidro dividida
em duas cmaras (clulas). O fluxo que sai da coluna de HPLC passa atravs da clula
de amostra enquanto a outra clula, chamada clula de referncia, cheia apenas
com a fase mvel. Quando o efluente que passa pela clula de amostra no contm
analito, o contedo das duas clulas o mesmo (Figura 1A). Nesse caso, quando um
feixe de luz incide sobre as clulas, o feixe observado no sofre desvio. Mas se o
efluente contiver quaisquer componentes diferentes dos da fase mvel, ocorrer um
desvio do feixe devido diferena nos ndices de reflexo nos dois lquidos (Figura 1B).
Medindo-se essa diferena, a presena dos componentes pode ser observada.

Figura 1
O detector de IR menos sensvel do que o UV, sendo esta a principal razo pela qual
ele menos usado do que este. Mas ele possui algumas vantagens sobre o detector de
UV.

Ele adequado deteco de todos os componentes. Por exemplo, amostras que

no absorvem luz UV, como acares, alcois ou ons inorgnicos no podem,
obviamente, ser analisadas com um detector UV. Em contraste, mudana no ndice de
reflexo ocorre para qualquer analito e, portanto, o detector de IR serve para todos.

Ele aplicvel para os casos em que o solvente absorve no UV, quando um

detector UV no pode ser usado. Algumas vezes, o solvente orgnico usado para
anlise por GPC absorve no UV e, portanto, esse detector no pode ser usado.

Ele fornece uma relao direta entre intensidade e concentrao do analito.

A quantidade de luz UV absorvida depende de cada analito; portanto, a intensidade do
pico obtido com um detector UV no d informaes sobre a concentrao. J a
intensidade observada comum detector de IR proporcional concentrao do analito.
Por essas vantagens, o IR usado com frequncia para deteco de acares e para
anlise de GPC.
2-) Detector de Absorbncia no Ultravioleta e Visvel
Nos detectores espectrofotomtricos o seu funcionamento baseia-se na absorbncia de
luz por parte da amostra ao passar atravs dela qualquer radiao eletromagntica;
normalmente isto ocorre no ultravioleta at o infravermelho, em um dado comprimento
de onda. Existem dois tipos de detectores de luz ultravioleta: o de comprimento de onda
varivel (espectrofotmetros), que no s de aplicao mais variada e sensvel, mas
tambm mais caro, e o chamado fotomtrico que funciona com um ou dois
comprimentos de onda fixos. Este ltimo sensvel, econmico e mais que suficiente
para se conseguir bons resultados com todos os compostos que absorvem luz no
comprimento de onda em que ele funciona. Este tipo de detector normalmente
insensvel a variaes de vazo e temperatura. A maioria dos detectores de comprimento
de onda fixo, oferecidos no mercado, operam em um comprimento de onda de 254 nm e
um de 280 nm, resultado da absorbncia de luz em 254 nm e da emisso de luz em 280
nm por uma substncia fosforescente. Em timas condies, pode-se atingir
sensibilidades de at 0,001 unidades de absorbncia e, se o composto absorve
intensamente na faixa de UV, possvel detectar quantidades de amostras da ordem de
nanogramas (10-9 g). Quando se aplica gradiente na fase mvel e ela apresenta variao
significativa de absorbncia para o UV, necessrio utilizar a cela de referncia para
compensar esta variao. Se a fase mvel no absorve ou se a absorbncia constante,
pode-se deixar a cela de referncia vazia ou cheia com um dos componentes da fase
mvel. A Figura abaixo mostra o desenho de uma clula para CLAE.

Figura - Clula do detector de ultravioleta para CLAE.

Espectrofotmetros de comprimentos de onda varivel UV-VIS, cobrindo a faixa de

190-800 nm, atravs de monocromador que seleciona o comprimento de onda desejado
do feixe de luz emitido pelas lmpadas de deutrio (UV) ou tungstnio (VIS), oferecem
vrias vantagens sobre os instrumentos de comprimento de onda fixo:
a) Apresenta alta absorbncia para vrios componentes devido escolha de
comprimento de onda e, conseqentemente, tem maior sensibilidade.
b) Permite maior seletividade, desde que um determinado comprimento de onda pode
ser escolhido, onde o soluto de interesse absorve bastante e outros no.
c) Promove eficincia em eluio por gradiente atravs da habilidade de selecionar um
comprimento de onda onde os componentes da fase mvel no apresentam uma
variao de absorbncia para diferentes concentraes.
d) Permitir obter o espectro de absorbncia de cada componente em separado aps parar
a vazo da fase mvel.
3-) Detector por fluorescncia
O princpio desse tipo de detector a emisso de energia fluorescente de um soluto
que foi excitado por radiao UV. Este tipo de detector pode detectar quantidades de
ordem picograma
CARACTERSTICAS:
- Seletivo (molculas que fluorescem p. ex.: Aromticos policclicos e duplas ligaes
conjugadas);
- Mais sensvel que UV devido a deteco por emisso;
- Podem ser feitas reaes de derivao pr ou ps-coluna para que o analito se torne
fluorescente.
4-) Detector de espectrometria de massas
A espectrometria de massas (MS) utiliza o movimento de ons em campos eltricos e
magnticos para classific-los de acordo com sua relao massa -carga. Desta maneira,
a espectrometria de massas uma tcnica analtica por meio da qual as substncias
qumicas se identificam, separando os ons gasosos em campos eltricos e magnticos.
Os instrumentos usados nestes estudos chamam-se espectrmetros de massas, sob o
princpio que os ons podem ser desviados a campos eltricos e magnticos. O
dispositivo que realiza esta operao e utiliza meios eltricos para detectar os ons
classificados conhecido como espectrmetro de massas.

A MS oferece informao qualitativa e quantitativa sobre a composio atmica e

molecular de materiais inorgnicos e orgnicos.
Os espectrmetros de massas constam de quatro partes bsicas: um sistema de
manipulao para introduzir a amostra desconhecida no equipamento; uma fonte de on,
na qual produzido um feixe de partculas proveniente da amostra; um analisador que
separa partculas de acordo com a massa; um detector, no qual os ons separados so
recolhidos e caracterizados. O espectrmetro requer um percurso de coliso livre para os ons e,
por tanto, funciona a vcuo ou em condies quase a vcuo.

Principais detectores usados em cromatografia gasosa

1-) Detector de Condutividade Trmica
O funcionamento est baseado no princpio de que o corpo quente perde calor a uma
velocidade que depende da composio dos gases que o rodeiam. A perda de calor pode
ento ser usada como uma medida da composio do gs. Nesses detectores, o corpo
quente um filamento de um metal (Pt, W, Ni, etc), encerrado dentro de um bloco
metlico. O gs a ser analisado passa atravs do filamento, o qual aquecido por uma
corrente eltrica constante. A velocidade das molculas que batem no filamento
funo do peso molecular e, como resultado, quanto menor a molcula, maior a sua
velocidade e mais alta ser sua condutividade trmica. Hidrognio molecular e hlio so
as molculas que tem a maior condutividade trmica. Com o gs de arraste puro, fluindo
no detector, a perda trmica constante e tambm a temperatura do filamento. Se a
composio do gs muda, a temperatura do filamento se altera causando uma
correspondente mudana em sua resistncia eltrica. O circuito empregado nesses
detectores corresponde a um circuito normal de uma ponte de Wheatstone.
2-) Detector de Ionizao em Chama
O Detector de Ionizao em Chama (DIC) foi introduzido em 1958 por McWillian e
Dewar na Austrlia e por Harley et al. na frica do Sul. Esse detector se tornou o de uso
mais comum em Cromatografia Gasosa por diversas razes:
1 Responde com alta sensibilidade para praticamente todos os compostos orgnicos.
2 Mudanas moderadas no fluxo, presso, ou temperatura tem um efeito mnimo na
caracterstica da resposta.

3 Em modo de operao normal ele no responde s impurezas comuns presentes no

gs de arraste como gua e CO2.
4 Quando instalado devidamente apresenta uma linha de base estvel.
5 de fcil ajuste.
O detector consiste em uma pequena chama gerada da mistura de hidrognio/ar sinttico
que fica acesa na extremidade do jet. O hidrognio o gs inflamvel e o ar usado
para dar suporte combusto.
Quando compostos orgnicos so introduzidos na chama atravs da coluna espcies
carregadas eletricamente so formadas. Essas espcies so coletadas em um eletrodo e
produzem um aumento na corrente eltrica proporcional quantidade de carbono que
passou pela chama. O resultado dessa corrente amplificado por um eletrmetro.
Esse detector especfico para compostos orgnicos, ou seja, compostos que no
apresentem carbono em sua estrutura no so detectados. Esse detector no detecta CO,
CO2, formaldedo e cido frmico.
Esses detectores possuem normalmente um sistema de aquecimento independente do
sistema cromatogrfico. O aquecimento do detector necessrio para prevenir a
condensao da gua gerada pela ionizao na chama e para prevenir que solutos
precipitem na passagem da coluna para a chama.
O detector de ionizao em chama destrutivo, com isso o composto no pode ser
recuperado e nem analisado por espectrometria de massa aps a passagem pelo detector.

3-) Detector termoinico

O TSD um detector de ionizao onde, pela adio de um sal de metal alcalino (o
rubdio) na chama, observa-se um incremento na resposta do detector para certos
elementos, tais como fsforo, nitrognio, enxofre, boro, como tambm para alguns
metais, por exemplo, estanho, antimnio, arsnio e chumbo. A seletividade da resposta
do detector dependente da chama, da temperatura e da composio do sal. Medidas
precisas dos gases da chama so essenciais para a sensibilidade do detector. Esse
detector muito utilizado em anlises ambientais e biomdicas para deteco de
resduos de pesticidas e drogas, onde alta sensibilidade e seletividade so parmetros
necessrios. A seletividade do TSD se deve ao fato que somente ons procedentes da

ionizao da amostra, com potencial igual ou menor que o potencial de ionizao dos
tomos de rubdio, contribuiro para corrente eltrica.
4-)Detector por Captura de Eltrons
O detector de captura de eltrons foi o primeiro detector seletivo inventado para a
cromatografia gasosa. A sua origem foi a partir do Detector de Ionizao de Argnio.
Esse detector responde muito bem a halogenetos orgnicos, aldedos conjugados,
nitrilas, nitratos o organometlicos. praticamente insensvel a hidrocarbonetos, lcoois
e cetonas. A sensibilidade seletiva a haletos faz com que este detector seja
particularmente til na analise de pesticidas clorados.
Quando o gs de arraste (N2) passa pelo detector, ionizado por partculas beta emitidas
por fontes de 3H ou 63Ni. Os eltrons produzidos neste processo so coletados em um
anodo, gerando uma corrente que amplificada por um eletrmetro, resultando a linha
de base. Molculas eluindo da coluna, capazes de capturar eltrons, diminuem esta
corrente, gerando um sinal proporcional sua concentrao.
Fontes de 3H fornecem maiores faixas lineares, no entanto, a sua temperatura mxima
de uso de cerca de 220C, o que em certos casos pode levar contaminao do
detector, quando da analise de compostos de massa molecular elevada, ou mesmo
devido sangria da coluna. As fontes de 63Ni podem ser aquecidas a maiores
temperaturas (350C), no entanto, apresentam uma menor faixa linear. Esta faixa linear
reduzida a grande desvantagem do detector por captura de eltrons, o que, em certos
casos, bastante inconveniente.
O detector por captura de eltrons, geralmente, emprega nitrognio com alto grau de
pureza como fase mvel. Traos de gua ou oxignio afetam a sua sensibilidade e
linearidade.
Os fatores que influenciam o mecanismo de resposta desse detector so: temperatura, a
eletronegatividade das espcies, a presena de outras espcies e a energia dos eltrons.

http://www.pucrs.br/quimica/professores/arigony/cromatografia_FINAL/tcd.htm
http://hiq.lindegas.com.br/international/web/lg/br/like35lgspgbr.nsf/docbyalias/appl_mass
http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAUVwAC/apostila-hplc?part=5

http://www.portaleducacao.com.br/farmacia/artigos/28664/detectores-presentes-nacromatografia-liquida-de-alta-eficiencia
http://www.shodex.net/index.php?lang=9&applic=1485
COLLINS C.H.; BRAGA G.L.; BONATO P.S. Introduo a Mtodos
Cromatogrficos. 4. ed. Editora da Unicamp. 1990. 277p.
FOWLIS I. A. Gs Chromatography. 2. ed. Universal Greenwich, UK. 1995. 258p.
GROB R.L. Modern Practice of Gs Chromatography. 3. ed. John Wiley & Sons,
Inc. 1995. 867p.