CONTAMINACIN MARINA

3 AO DE GRADO DE CIENCIAS DEL MAR

DETERMINACIN DEL CARBONO ORGNICO EN SEDIMENTOS
1. Introduccin
Una identificacin adecuada de los contaminantes presentes en sedimentos es
importante debido a que esta contaminacin siempre va a estar disponible y, en funcin
de las condiciones ambientales del medio acutico, puede producirse la transferencia de
la contaminacin desde el sedimento hacia la masa de agua que se encuentre en contacto
directo. Este fenmeno es importante ya que, tanto la flora como la fauna acutica,
pueden verse afectadas por una posible transferencia de contaminacin, tanto por
metales pesados como por compuestos orgnicos de carcter peligroso. Por lo tanto, se
considera de elevado inters una caracterizacin adecuada de los sedimentos presentes
en el medio acutico ya que pueden ser una fuente importante de contaminacin en
funcin de las condiciones ambientales en un momento dado.
El objetivo de este informe de laboratorio es realizar un anlisis de biodisponibilidad de
sustancias peligrosas en sedimentos. Para ello, se va a estudiar la contaminacin
presente en sedimentos reales. Se va a llevar a cabo la identificacin de contaminantes
en este sustrato, para lo que va ser necesario poner en marcha el mtodo de la
determinacin del carbono orgnico.
Carbono orgnico en sedimentos
La determinacin del carbono orgnico en sedimentos es importante ya que la materia
carbonosa puede enlazarse con los metales presentes en los sedimentos y limitar su
biodisponibilidad a los organismos bentnicos que habiten en dicho sedimento.
La determinacin del carbono orgnico en sedimentos, requiere que los sedimentos se
recojan y almacenen a 4C para reducir la actividad biolgica de los microorganismos
presentes en el mismo. Las tcnicas de cuantificacin son tcnicas destructivas en las
que la destruccin de la materia orgnica se realiza de forma qumica o por calor a
elevadas temperaturas. Todas las formas carbonosas son convertidas a CO2, el cual es
medido de forma directa o indirecta. Dichos mtodos pueden ser tanto cuantitativos
como semicuantitativos, dependiendo del proceso usado para destruir la materia
orgnica y los medios usados para detectar/cuantificar el carbono presente.

Tabla 1. Mtodos para la determinacin del carbono orgnico en sedimentos.

Los mtodos cuantitativos son cuatro. Los tres ltimos mtodos tienen el inconveniente
de la oxidacin de los carbonatos, por lo que hay que eliminarlos antes de la
determinacin del carbono orgnico. Se suele eliminar adicionando previamente a la
muestra HCl o H2SO4 en concentraciones variables dependientes del mtodo.
La diferencia entre los dos mtodos de oxidacin hmeda radica en la forma de
cuantificar la materia orgnica. La valoracin con sulfato de amonio ferroso supone
material bsico de laboratorio mientras que la captura y medida de CO 2 requiere de
algn tipo de detector de gases.
Como la prctica consiste en la determinacin del contenido de carbono orgnico
fcilmente oxidable en sedimentos, se realizar con el mtodo de Walkley-Black (1947)
que consiste en llevar a cabo una digestin cida con dicromato potsico durante 30
minutos. Esta reaccin ser lo suficientemente isotrmica como para conseguir que el
carbono orgnico se degrade. Se introduce sulfato de plata para eliminar las
interferencias de los cloruros.
2. Fundamentos
El mtodo revisado de Walkley y Black basado en la valoracin con dicromato (VI) en
medio cido es uno de los ms utilizados para establecer el CO. El anlisis del carbono
orgnico se realiza oxidando el carbono del sedimento con un volumen conocido de
dicromato de potasio, en cido sulfrico concentrado y en presencia de sulfato de plata.
Las ecuaciones involucradas en la oxidacin del carbono de los sedimentos y en la
reduccin del exceso de Cr2O72- son respectivamente:

3. Interpretacin de resultados
Para la obtencin del porcentaje de carbono orgnico presente en la muestra a partir del
volumen de sal de Mohr gastados se aplico la siguiente frmula:
% Carbono Orgnico =[10x(1(T/S))x(1x0,003)x(100/W)]x1,33
donde T es el volumen de la sal de Mohr gastado en la muestra, S el volumen de sal
de Mohr gastado en el blanco y W los gramos de muestra utilizados.
Luego, para obtener el porcentaje de materia orgnica correspondiente con ese
porcentaje de carbono orgnico, se utiliz el factor de Bemmelen (1,724) en la siguiente
operacin:
% Materia Orgnica = %C x 1,724

Muestra
Fina
Muestra
Gruesa
Blanco

Masa (g)

Volumen Gastado de Sal

de Mohr (ml)

% Carbono
Orgnico

% Materia
Orgnica

0,25

18,90

1,25

2,15

0,50

20,30

0,08

0,13

0,00

20,50

Por qu hay que multiplicar el porcentaje de carbono por 1.724 para convertirlo
en porcentaje de materia orgnica? Se trata del factor de Bemmelen que permite
obtener la cantidad de materia orgnica a partir del carbono identificado; asumiendo que
de media solo el 58% de la materia orgnica es carbono orgnico, es decir:
Mat. Org. 0,58 = Carb. Org. y Carb. Org. /0,58 = Carb. Org. 1,724= Mat. Org.
Considera que se ha asumido un 100% de eficiencia en la reaccin de
descomposicin? Por qu? S, ya que se us por precaucin una cantidad pequea de
sedimento (0,5 y 0,25 gramos). Adems el oxidante (K2Cr2O6) no llego a consumirse
en un 80%. Lo sabemos porque no perdi su color naranja que lo pierde cuando se
reduce a Cr3+ y porque los volmenes usados de sal de mohr para valorar fueron
similares a los del blanco por lo que no se haba consumido mucho dicromato.
Qu interferencias podran producirse en la determinacin cuando se utilizan
sedimentos marinos? Cmo podran disminuirse estas interferencias? La principal
interferencia de los sedimentos marinos es la presencia de carbonato clcico que
tambin se oxida reduciendo dicromato y sobreestimando la presencia de materia
orgnica. Esta interferencia se puede disminuir aadiendo acido clorhdrico que
descomponga el carbonato clcico; sin embargo, en este proceso puede que se
descomponga parte de la materia orgnica y por ello se subestime su contenido cuando
se utilice el dicromato. Tambin se ha discutido la liberacin de agua de constitucin,
cristalizacin u ocluida en minerales arcillosos durante el proceso de oxidacin
diluyendo el cromato restante y alterando la valoracin para dar una sobreestimacin
por que se necesitar menos volumen de sal de Mohr para el cromato restante diluido
Qu efectos puede tener la presencia de materia orgnica en la distribucin de los
metales traza en los sedimentos marinos? En muchos casos el efecto sobre la
concentracin de metales traza es negativo ya que estos metales tienden a complejarse y
adsorberse con la materia orgnica y ser arrastrados a los sedimentos. Por otro lado una
alta concentracin de materia orgnica puede conllevar una descomposicin bacteriana
intensa y con ello un consumo de oxgeno que provea de unas condiciones anxicas o
subxicas. Bajo estas condiciones existen metales traza que se reducen y cuya forma
reducida es ms soluble que la oxidada aumentando su concentracin como es el caso
del hierro y el manganeso. El cromo en cambio presenta una forma reducida ms
soluble por lo que en estas aguas subxicas o anxicas disminuir su concentracin.
Cules son los efectos sobre la acumulacin de contaminantes orgnicos
persistentes en presencia de un alto contenido en materia orgnica en un
sedimento? Los contaminantes orgnicos persistentes no son muy solubles y por tanto
se adsorben intensamente con el carbono particulado y este los arrastra al fondo donde

se acumula facilitando su retirada. Por tanto en alta presencia de materia orgnica en el

sedimento puede haberse arrastrado y acumulado mayores cantidades de contaminantes
orgnicos persistentes que en ausencia de materia orgnica.
4. Conclusiones
Para futuras valoraciones de ferroina se ha de aadir en cantidades adecuadas para que
marque adecuadamente el cambio.
En ambos sedimento haba algo de materia orgnica pero, como se pudo suponer, el
sedimento fino contiene retenidos a ms compuestos orgnicos posiblemente porque las
partculas al ser pequeas tienen un gran superficie de actuacin para procesos de
adsorcin, precipitacin y arrastrado consigo de compuestos orgnicos al fondo. Por
otro lado podra tratarse de sedimento marino y haber sobrestimado la concentracin de
carbono.
No toda la materia orgnica est constituida solamente por carbono orgnico y por ello
se usa una proporcin del 58% de de la materia orgnica es carbono medido. En el caso
de la muestra ms gruesa se debera repetir con una cantidad mayor para comprobar si
de verdad tienen valores tan bajos de materia orgnica
5. Bibliografa
Trabajos/Artculos:
-

Oscar Veses Roda (2010), Anlisis de biodisponivilidad de sustanicas

peligrosas en sedimentos, Master Universitario en Iniciacin a la
Investigacin en Ingeniera Qumica y del Medio Ambiente Programa oficial
de Posgrado en Ingeniera Qumica y del Medio Ambiente.

Daniels, L. & Galbraith, J. (2007), Advanced Wetland Soils and Mitigation,

Virginia Tech.

Barral, R. et al (2001), Plaguicidas Organoclorados Persistentes en Sedimentos

de Tres Lagos Costeros y un Lago Andino de Chile Central, Boletn de la
Sociedad Chilena de Qumica.