Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de minerales radican en sus propiedades fisico-qumicas. Dichas propiedades derivan, principalmente, de: * Su extremadamente pequeo tamao de partcula (inferior a 2 mm) * Su morfologa laminar (filosilicatos) * Las sustituciones isomrficas, que dan lugar a la aparicin de carga en las lminas y a la presencia de cationes dbilmente ligados en el espacio interlaminar. Como consecuencia de estos factores, presentan, por una parte, un valor elevado del rea superficial y, a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa, con enlaces no saturados. Por ello pueden interaccionar con muy diversas sustancias, en especial compuestos polares, por lo que tienen comportamiento plstico en mezclas arcilla-agua con elevada proporcin slido/lquido y son capaces en algunos casos de hinchar, con el desarrollo de propiedades reolgicas en suspensiones acuosas. Por otra parte, la existencia de carga en las lminas se compensa, como ya se ha citado, con la entrada en el espacio interlaminar de cationes dbilmente ligados y con estado variable de hidratacin, que pueden ser intercambiados fcilmente mediante la puesta en contacto de la arcilla con una solucin saturada en otros cationes, a esta propiedad se la conoce como capacidad de intercambio catinico y es tambin la base de multitud de aplicaciones industriales. 1.1.- Superficie especfica. La superficie especfica o rea superficial de una arcilla se define como el rea de la superficie externa ms el rea de la superficie interna (en el caso de que esta exista) de las partculas constituyentes, por unidad de masa, expresada en (m^2/g)(m^2g) . Las arcillas poseen una elevada superficie especfica, muy importante para ciertos usos industriales en los que la interaccin slido-fluido depende directamente de esta propiedad. A continuacin se muestran algunos ejemplos de superficies especficas de arcillas: -Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g -Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g
- Halloisita hasta 60 m2/g
- Illita hasta 50 m2/g - Montmorillonita 80-300 m2/g - Sepiolita 100-240 m2/g - Paligorskita 100-200 m2/g 1.2.- Capacidad de Intercambio catinico. Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Son capaces de cambiar, fcilmente, los iones fijados en la superficie exterior de sus cristales, en los espacios interlaminares, o en otros espacios interiores de las estructuras, por otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad de intercambio catinico (CEC) se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas cargas negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes: - Sustituciones isomrficas dentro de la estructura. - Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas. - Disociacin de los grupos hidroxilos accesibles. El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partcula. Adems es independiente de las condiciones de pH y actividad inica del medio. Los dos ltimos tipos de origen varan en funcin del pH y de la actividad inica. Corresponden a bordes cristalinos, qumicamente activos y representan el 20 % de la carga total de la lmina. A continuacin se muestran algunos ejemplos de capacidad de intercambio catinico (en meq/100 g): - Caolinita: 3-5 - Halloisita: 10-40 - Illita: 10-50 - Clorita: 10-50 - Vermiculita: 100-200 - Montmorillonita: 80-200 - Sepiolita-paligorskita: 20-35
1.3.- Capacidad de absorcin.
Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicacin en el sector de los absorbentes ya que pueden absorber agua u otras molculas en el espacio interlaminar (esmectitas) o en los canales estructurales (sepiolita y paligorskita). La capacidad de absorcin est directamente relacionada con las caractersticas texturales (superficie especfica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos que difcilmente se dan de forma aislada: absorcin (cuando se trata fundamentalmente de procesos fsicos como la retencin por capilaridad) y adsorcin (cuando existe una interaccin de tipo qumico entre el adsorbente, en este caso la arcilla, y el lquido o gas adsorbido, denominado adsorbato). La capacidad de adsorcin se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la masa y depende, para una misma arcilla, de la sustancia de que se trate. La absorcin de agua de arcillas absorbentes es mayor del 100% con respecto al peso. 1.4.-Hidratacin e hinchamiento. La hidratacin y deshidratacin del espacio interlaminar son propiedades caractersticas de las esmectitas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos industriales. Aunque hidratacin y deshidratacin ocurren con independencia del tipo de catin de cambio presente, el grado de hidratacin s est ligado a la naturaleza del catin interlaminar y a la carga de la lmina. La absorcin de agua en el espacio interlaminar tiene como consecuencia la separacin de las lminas dando lugar al hinchamiento. Este proceso depende del balance entre la atraccin electrosttica catin-lmina y la energa de hidratacin del catin. A medida que se intercalan capas de agua y la separacin entre las lminas aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsin electrosttica entre lminas, lo que contribuye a que el proceso de hinchamiento pueda llegar a disociar completamente unas lminas de otras. Cuando el catin interlaminar es el sodio, las esmectitas tienen una gran capacidad de hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa disociacin de cristales individuales de esmectita, teniendo como resultado un alto grado de dispersin y un mximo desarrollo de propiedades coloidales. Si por el contrario, tienen Ca o Mg como cationes de cambio su capacidad de hinchamiento ser mucho ms reducida. 1.5.- Tamao de la partcula: La estructura laminar y el tamao inferior a las dos micras de los granos de los minerales arcillosos tienen gran influencia en la plasticidad ya que se produce
un fenmeno fsico de retencin de agua con aumento de volumen que acta
como lubricante haciendo resbalar las partculas entre s. Este aumento de volumen puede llegar a ser del 200 %. Debido a su gran finura, las arcillas se pueden mantener en suspensin en el agua un cierto tiempo aun estando esta en reposo (Fluidificacin). Posteriormente se depositan en estratos del mismo modo en que se form la roca original. 1.6.-Tixotropa. La tixotropa se define como el fenmeno consistente en la prdida de resistencia de un coloide, al amasarlo, y su posterior recuperacin con el tiempo. Las arcillas tixotrpicas cuando son amasadas se convierten en un verdadero lquido. Si, a continuacin, se las deja en reposo recuperan la cohesin, as como el comportamiento slido. Para que una arcilla tixotrpica muestre este especial comportamiento deber poseer un contenido en agua prximo a su lmite lquido. Por el contrario, en torno a su lmite plstico no existe posibilidad de comportamiento tixotrpico. 1.7.- Plasticidad. La caracterstica fsica ms significativa de las arcillas es la plasticidad, que es la capacidad de deformarse ante un esfuerzo mecnico conservando la deformacin al retirarse la carga. En las arcillas depende fundamentalmente del contenido de agua, si est seca no es plstica, se disgrega, y con exceso de agua se separan las lminas. Depende tambin del tamao de partcula y de la estructura laminar. Cuando esta convenientemente humedecida puede adoptar cualquier forma. Esta propiedad se debe a que el agua forma una envoltura sobre las partculas laminares, produciendo un efecto lubricante que facilita el deslizamiento de unas partculas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas. La elevada plasticidad de las arcillas es consecuencia de su morfologa laminar, tamao de partcula extremadamente pequeo (elevada rea superficial) y alta capacidad de hinchamiento. En general, cuanto ms pequeas son las partculas y ms imperfecta su estructura, ms plstico es el material. El agua se presenta en las arcillas en tres formas: Hidratacin qumicamente combinada, plasticidad, rodeando las partculas minerales o intersticiales, rellenando los huecos entre los granos. En ella se distinguen tres fases: (i).- Etapa inicial, en la cual solo tiene lugar un pequeo aumento de la consistencia al incrementar el contenido de humedad. (ii).- Una etapa intermedia, en la cual tiene lugar un repentino aumento de la consistencia (iii).- Una etapa final, la cual la consistencia disminuye bruscamente.
En la primera etapa pelculas de agua, de espesor variable, rodean a las
particulas o grupos de particulas de arcilla, produciendo un efecto macroscpico semejante a la granulacin. En la segunda etapa, el agua libre ocupa los intersticios existentes entre las particulas de arcilla dando lugar a fuerzas de atraccin capilares debidas a la tensin superficial del agua, que cohesionan el sistema particulado produciendo un aumento de la consistencia que alcanza rpidamente un mximo. En la tercera etapa, cuando la cantidad de agua que se aade es superior al contenido que hace mxima a la consistencia, lo que ocurre es que aumenta el espesor de la pelcula de agua entre las partculas debilitndose las fuerzas de atraccin capilares y el sistema particulado comienza a comportarse como un lquido. Bajo esas circunstancias, la consistencia disminuye rpidamente y se aproxima a cero. Las arcillas de acuerdo al grado de plasticidad se clasifican en magras y grasas. Las arcillas grasas son las que poseen una gran plasticidad, incluso para pequeas humedades. Presentan en su constitucin una gran concentracin de minerales arcillosos y una baja concentracin en arenas silceas. Se moldean con facilidad, pero su gran adherencia impide el desmoldeo correcto del producto moldeado. Por su parte, las arcillas magras son las poseen una baja plasticidad Esta plasticidad se puede aumentar con hidrxido, carbonato o silicato sdico, con cal, oxalato y humus. La misma se puede reducir con la utilizacin de desgrasantes. En la industria normalmente se ensayan distintas proporciones de agua hasta que con la aplicacin de una energa determinada, que es una constante de la mquina utilizada, se consigue el efecto deseado: la extrusin, el prensado, etc. Este concepto est intimamente unido al de "trabajabilidad". Una pasta presenta comportamiento plstico, desde que puede considerarse deformable con el procedimiento utilizado hasta que presenta una resistencia a la compresin inferior a 0.03 2Kgf cm, momento en el que se considera que adquiere las propiedades de un lquido viscoso. Esta resistencia a la compresin coincide con la que presentan las pastas elaboradas con la cantidad de agua correspondiente al lmite lquido de Atterberg. En principio, un aumento de plasticidad de una pasta produce: - Una mayor ductibilidad de los productos moldeados.
- Una retencin mayor de agua que se traduce en una mayor contraccin de
secado y un aumento de la posibilidad de formacin de grietas. - Una disminucin de la velocidad de formacin de pared en el caso de moldeo por colado. Lmites de Atterberg. Segn Atterberg una arcilla es ms plstica cuanto ms separados estn su lmite plstico (Tanto por ciento de agua mnimo que hace que sea moldeable una pasta cermica) y su lmite liquido (porcentaje de agua aadida a la pasta que hace que sta no tenga la suficiente resistencia mecnica para ser moldeable). La tcnica experimental de la determinacin de los lmites est basada en los trabajos realizados por Atterberg, completados posteriormente por Casagrande. Puede usarse para el estudio del comportamiento de las mezclas de cualquier material de granulometra fina con agua. Para el estudio del problema se considera una pasta de agua y arcilla que se seca progresivamente, pasando del estado lquido al plstico y finalmente al slido. Es fcil intuir que existirn unos puntos en los que se pasa de un estado a otro, al menos en teora, es decir, lmites de cada estado. Estos son los definidos por Atterberg como lmite lquido (LL) y limite plstico (LP). EL limite liquido (LL) es el punto de paso del estado lquido al plstico y se mide por la cantidad de agua que contiene el material en el momento en que se pierde la fluidez de un lquido denso. EL limite plstico (LP) es el punto en el que se pasa del estado plstico al semislido, y se mide por la cantidad de agua que contiene un material en el momento en que se pierde la plasticidad y deja de ser moldeable. Atterberg defini un tercer limite a partir del cual las prdidas de agua no afectan dimensionalmente al slido: es el lmite de contraccin que como los anteriores se mide por la cantidad de agua que contiene la pasta al alcanzar el estado que cesa la disminucin de volumen que acompaa a la desecacin. El conocer los lmites de Atterberg de una arcilla no indica cual es el agua ptima de amasado, pero si seala los lmites entre los que se debe buscar; no aclara nada acerca de la calidad de las barbotinas que se pueden obtener, pero s permite compararlas desde el punto de vista de la plasticidad y mantener un control de calidad que puede aplicarse de igual modo a las materias primas plsticas. Desde el punto de vista de la plasticidad de pastas arcillosas son interesantes los dos primeros lmites. El lmite de contraccin es til en el estudio del secado, aunque suelen usarse los diagramas de Bourry o las curvas de Bigot con este fin, ya que adems de que la forma de determinar la
contraccin es ms similar al proceso industrial, tanto unos como otros dan
idea del desarrollo de la operacin y no es as con el lmite de contraccin. Segn Casagrande, el lmite de contraccin se puede calcular mediante la siguiente relacin emprica: SL =(2.5LL+45LP)/(LL-LP+45) en la que: SL = lmite de contraccin LL = limite liquido LP = lmite plstico Atterberg tambin defini un "Indice De plasticidad" calculado como la diferencia entre el lmite lquido y el lmite plsticos. Este lmite indica el margen de contenidos de agua en que es trabajable una arcilla y se dice que una arcilla es ms plstica " que otra si tiene un ndice de plasticidad superior. Lmite lquido. La determinacin del lmite lquido se realiza por medio de un ensayo que se encuentra normalizado (NORMA UNE 103-103-94). Se comienza amasando con agua destilada, una determinada cantidad de arcilla (150 a 200 gramos) que pase por el tamiz de abertura 400 m , procurando aadir la cantidad de agua necesaria para acercarse lo ms posible al lmite lquido. El material retenido por el tamiz de 400 m solo debe consistir en granos de arena, etc. Individuales. La masa as obtenida se coloca en una esptula y se pasa a la cuchara de Casagrande. Colocada la masa en la cuchara, se abre un surco o canal con un acanalador normalizado. A continuacin se comienza a dar vueltas a la manivela, con lo cual, por medio de una excntrica, se levanta la cuchara y se deja caer desde la altura de un centmetro. Se dan dos golpes por segundo. Se contina la operacin hasta que las paredes del surco se unan por su fondo en una longitud de 13 mm. Si esto ocurre despus de dar exactamente 25 vueltas a la manivela, el suelo tiene un contenido de humedad correspondiente al lmite lquido. Sin embargo no ser lo normal que la humedad corresponda a la del lmite lquido. Se hacen dos ensayos y se determinan sus correspondientes humedades en tantos por ciento, tomando la arcilla prxima a las paredes del surco, en la parte donde se cerr. Para que el ensayo sea vlido el nmero de golpes debe estar comprendido entre 15 y 35. Se ha de obtener una determinacin entre 15 y 25 golpes y otra entre 25 y 35. Si despus de varias determinaciones, el nmero de golpes requerido para cerrar el surco fuese siempre inferior a 25 es que no se puede determinar el lmite lquido y se debe anotar dicha arcilla como no plstica.