EJERCICIOS TEMA 2.

EVALUACIN DE DATOS Y MTODOS ANALTICOS

QAII

1.a) Expresar 534.26 g/g en: mg/g, mg/kg, g/kg, ng/g, %(m/m), ppm, ppb
R: 0,53426 mg/g; 534,26 mg/kg; 0,53426 g/kg; 534260 ng/g; 534,26 ppm; 534260 ppb
b) Expresar 4.8 mg/l en: ppm, ppb, g/ml, mg/ml, ng/ml, % (m/v),
R: 4,8 ppm; 4800 ppb; 4,8 g/ml; 0,0048 mg/ml; 4800 ng/ml; 0,00048 % .
c) Escribir 1045 g /g en todas estas unidades: ppm, mg/kg, g/kg, mg/g, % (m/m),
ng/g, ppb.
R: 1045 ppm; 1045 mg/kg; 1,045 g/kg; 1,045 mg/g; 1045000 ng/g; 1045000 ppb

2. Qu resultado deberamos dar en cada caso si en la determinacin de un frmaco

se han obtenido dos series de datos experimentales: a) 31.25, 31.75, 31.40; b) 31.28,
31.70, 31.54, 31.47.
R: media desviacin estndar: a) 31.5 0.3 (3); b) 31.50 0.17 (4)

3. Al valorar 5 alcuotas de una disolucin utilizando dos indicadores distintos (A y B),

se consumieron en ml: con A) 27.50, 27.00, 25.50, 24.50 y 26.50; con B) 26.75, 27.00,
27.25, 27.25 y 26.75. Un mtodo de referencia indic que el resultado correcto debera
ser 25.00 ml. a) Qu procedimiento tiene menos sesgo? b) Qu procedimiento es
ms preciso?
R: a) el A; b) el B

4. Se determina el contenido en Al de una muestra de alumbre potsico con dos

reactivos precipitantes diferentes. En ambos casos el producto final que se pesa es
Al2O3. A la vista de los resultados siguientes deducir la existencia o no de errores
constantes o proporcionales.
Proc. A

Proc. B

Peso muestra

1.0000 2.0000 3.0000 4.0000

Peso precipitado

0.1179 0.2559 0.3945 0.5297

Peso muestra

1.0000 2.0000 3.0000 4.0000

Peso precipitado

0.1087 0.2178 0.3258 0.4352

R: el procedimiento A posee un error proporcional

5. Qu resultado deberamos dar si en la determinacin de un frmaco se han
obtenido los datos experimentales: 31.20, 31.38, 32.02, 31.28.
R: 31.5 0.4 (4); 31.29 0.09 (3) (media s, rechazando el dato 32.02)

6. Se obtuvieron los siguientes valores para la concentracin de nitrito en una muestra

de agua de rio expresados en mg/l: 0.403, 0.410, 0.401, 0.380, 0.400, 0.413 y 0.411.
a) Debera rechazarse algn valor? b) Cul sera el resultado que deberamos dar?
R: a) rechazar 0.380; b) 0.406 0.006 mg/l.

7. Es rechazable segn el criterio Q el valor 0,443 de esta serie?:

0,443, 0,410, 0,401, 0,380, 0,400, 0,413, 0,411.
R: No

8. Es rechazable segn el criterio de Grubbs el valor 0,210 de esta serie?:

0,224, 0,210, 0,228, 0,220.
R: S, comprobar

9. Diez anlisis de la concentracin de albmina en una muestra dieron una media de

20.92 g/l, y una desviacin tpica de 0.45 g/l. Calcular el lmite de confianza para
P=95%.
R: 20,9 0,3 g/l.

10. Se determin el contenido en carbohidratos en una glicoprotena. Los resultados

obtenidos fueron: 12.6, 11.9, 13.0, 12.7 y 12.5. Calcular el contenido en carbohidratos
para un nivel de confianza del 80 y 95 %, respectivamente. Explica la diferencia entre
ambos intervalos de confianza.
R: 12.5 0.3 (5) y 12.5 0.5 (5)

11. Para investigar la reproducibilidad de un mtodo para la determinacin de selenio

en alimentos se realizaron nueve medidas sobre un lote de arroz, obtenindose los
siguientes resultados (en g/g): 0.07, 0.07, 0.08, 0.07, 0.07, 0.08, 0.08, 0.09, 0.08.
Calcular la media, desviacin tpica y coeficiente de variacin de estos resultados, e
indicarlos con las cifras significativas correctas.
R: Conc. media s resultados = 0,077 0,007 g/g; Conc. media s media = 0,077
0,004 g/g; CV resultados= 9 %

12. Se desea conocer si un nuevo procedimiento analtico de determinacin de

clortalidona es suficientemente exacto. Para ello, se prepara una muestra que contiene
0.0319 % del principio activo y se analiza cuatro veces con el nuevo procedimiento,
obteniendo los siguientes resultados: 0.0329, 0.0322, 0.0333 y 0.0323 %. Establecer si
el procedimiento da resultados exactos para un nivel de confianza del 90 %, 95 % y 99
%. Explica estos resultados.
R: No, Si, Si
2

13. Se han obtenido los siguientes datos: 0.220, 0.211, 0.220 para el anlisis de un
componente en una muestra. Suponiendo que no hay ningn resultado rechazable y
que la concentracin real de la muestra es 0.220:
1) calcula el error relativo
2) estima si el resultado medio obtenido es comparable al valor real
estadsticamente
R: -1,36 %; s

14. Se utilizaron dos mtodos para medir la actividad especfica de un enzima

(unidades de actividad enzimtica por miligramo de protena). NOTA: una unidad
enzimtica se define como la cantidad de enzima que cataliza la formacin de un mol
de producto por minuto bajo condiciones especficas. Los resultados (5 rplicas)
fueron los siguientes:
Mtodo 1:

139

147

160

158

135

Mtodo 2:

148

159

156

164

159

a) Son las varianzas de ambos mtodos significativamente iguales para un nivel de

confianza P = 95%?
b) Es el valor medio del Mtodo 1 significativamente diferente del valor medio del
Mtodo 2 para un nivel de confianza del 90 %? Y para un nivel de confianza del 80
%?
R: a) Si;

b) No (90%); Si (80%)

15. Se compar un mtodo propuesto para la determinacin de la demanda qumica

de oxgeno e aguas residuales con el mtodo estndar. Se obtuvieron los siguientes
resultados de una muestra:
1

Media (mg l )
Desviacin estndar (mg l )
Mtodo estndar
72
3.31
Mtodo propuesto
72
1.51
Se realizaron 8 determinaciones con cada mtodo.
Es la precisin del mtodo propuesto significativamente mejor que la del mtodo
estndar?
R. Si

16. Al evaluar por espectrofotometra de absorcin atmica el contenido de hierro en

un aceite de coche por un procedimiento que se estaba ensayando se obtuvieron en
ppm: 124.3, 111.6, 125.0, 117.9 y 118.3. Discutir los resultados obtenidos (ver si es
rechazable alguno) y comprobar si el mtodo tiene o no un error determinado
(sistemtico) a un nivel del 95 % de probabilidad, sabiendo que la muestra contiene
126 ppm de hierro (mtodo de referencia).
R: Ninguno es rechazable y no existe error sistemtico

17. Se determin el contenido en calcio de dos muestras de orina de la misma

persona, tomadas en dos das diferentes. Los resultados fueron:
Da

Media (mg/l) Nm. de medidas

238

255

El procedimiento analtico, aplicado a un gran nmero de muestras present una

desviacin estndar de 14 mg/l (desviacin estndar del procedimiento). Son las
dos medias significativamente diferentes para un nivel de confianza del 90 %?
R: No

18. Se determin el contenido de alcohol en una muestra de sangre. Los resultados

obtenidos fueron: 0.084, 0.089, 0.079 % (m/v). Calcular el lmite de confianza para
P=95 % y para P=90 % expresando el resultado con ms cifras decimales que las
significativas para poder observar las diferencias
R: P=95%: 0,08 0,01 % (m/v); P=90%: 0,084 0,009 % (m/v) Observad que
el intervalo se hace ms amplio cuanto mayor nivel de confianza exigimos.

19. Tenemos una muestra de margarina que se ha analizado cinco veces dando los
siguientes valores de vitamina E: 0.065, 0.068, 0.069, 0.065 mg/g. Calcular expresado
en ppm la concentracin media de los resultados y su desviacin tpica y el intervalo
de confianza de la media. Si el valor dado por el fabricante en la etiqueta es de 7 mg
de Vitamina E por 100 g de muestra, es comparable estadsticamente este valor con
nuestro resultado?
R: 67 2 ppm; 67 3; no

20. En esta serie de datos: 0.123, 0.129, 0.121, 0.150, 0.125, 0.127, justifica si hay
algn valor rechazable. Si el valor real es 0.140: cul es el sesgo? y el sesgo
relativo? Justifica si el resultado medio es comparable estadsticamente con el valor
real.
R: El valor 0.150 es rechazable segn el criterio Q; -0.015; -12%; no.

21.- Se determin el % de Ni en una muestra de acero inoxidable por un mtodo de

referencia y por un nuevo mtodo, obtenindose los siguientes resultados:
REFERENCIA:

8,2

7,9

8,1

8,0

8,2

7,8

7,9

8,1

NUEVO:

7,7

7,9

7,6

7,3

7,5

7,2

7,4

7,1

8,0

Comparar para un nivel de confianza del 95% si la precisin de nuevo mtodo es

mejor que la del mtodo de referencia con vistas a su implementacin. Indicar,
adems, si los valores medios se pueden considerar comparables con el mismo nivel
de confianza del 95%.

R. La precisin del mtodo nuevo no es mejor. Las medias no son comparables

22. Se determin el contenido en colesterol (g/l) en una muestra de plasma humano

tomadas de seis rplicas y usando dos mtodos diferentes. Los resultados se
muestran en la Tabla. Es el mtodo B significativamente diferente del mtodo A?
MTODO A: 1.46

2.22

2.84

1.97

1.13

2.35

MTODO B: 1.42

2.38

2.67

1.80

1.09

2.25

R: No, para un nivel de confianza del 95 %

23. Se midieron estndares de As(III) en dos espectrofotmetros de absorcin atmica

obtenindose los valores de las series 1 y 2. Son iguales las varianzas de los 2
instrumentos?
Serie 1: 325, 333, 322, 322, 314, 323, 323, 327, 325, 321
Serie 2: 312, 311, 307, 316, 310, 314, 309, 310, 311
R: Si (P=0.95)

24. Se obtienen los siguientes resultados para el anlisis de una muestra por 2
tcnicas analticas:
Mtodo de referencia

Mtodo ensayado

0.1052

0.1068

0.1051

0.1065

0.1047

0.1061

0.1052

0.1062

0.1049
Estimar la exactitud de los resultados obtenidos por el mtodo ensayado mediante
la aplicacin de un test estadstico de comparabilidad adecuado.
R: El mtodo ensayado no es veraz

25. El nivel de Pb de diez muestras de jugo de fruta se determin por un nuevo

mtodo de anlisis potenciomtrico de redisolucin (stripping, APR). Los resultados se
compararon con los obtenidos mediante espectroscopia de absorcin atmica (EAA).
Los resultados en g/ml son:
EAA (x):

35

75

75

80

125

205

205

215

240

350

APR (y):

35

70

80

80

120

200

220

200

250

330

Se puede decidir que los dos mtodos son comparables admitiendo un nivel de
confianza del 95%?
R. Si son comparables
Nota este ejercicio se puede hacer por regresin en el tema 3 y por comparacin
pareada en el tema 2.
26. En el ciclismo profesional, un nivel de hematocrito superior al 50% en sangre
implica sancin por dopaje con eritropoyetina (EPO). El anlisis de una muestra de un
ciclista dio los siguientes resultados: 51.9, 50.6, 50.8, 49.3, 50.0, 51.2, 51.7 y 50.9.
Razona si estamos ante un caso de dopaje.

R: S para un nivel de confianza del 95%, pero no si se considera un 99%

27. Se han realizado medidas de SO2 en aire en una montaa cerca de una central
trmica, dando un valor de 5.5 0.6 (n=12) g/m3 para la media del ao pasado, y de
4.6 1.4 (n=10) para este mismo ao.
a) se desea saber si la concentracin media anual de SO2 se ha modificado
b) sabiendo que actualmente la central trmica quema un carbn con un
contenido ms bajo en azufre, se ha reducido la concentracin media
anual de SO2?
Nota: considerar que los datos de cada serie se distribuyen de acuerdo a una distribucin
normal.

R: a) No con un nivel de confianza del 95%; b) S con un nivel de confianza del 95%