DIMENSIONAMIENTO PARA EL PROCESO DE ADSORCIN DE CROMO SOBRE

FIBRA DE CARBN ACTIVADA (Fenmenos de superficie)

Katlin Paola Navarro Luna
Escuela de Procesos y Energa, Facultad de Minas, Universidad Nacional Colombia sede
Medelln
kpnavarr@unal.edu.co
Equilibrio en sistemas reactivos y fenmenos de superficie
GENERALIDADES
Descripcin del proceso y materias primas
El proceso elegido es la adsorcin de cromo hexavalente en solucin acuosa sobre fibra
de carbn activado tipo fieltro (FCA), por lo cual las materias primas son dicha fibra y Cr
[1]. La adsorcin consiste en que molculas, tomos o iones, de un gas o un lquido, se
difunden en la superficie de un slido (en algunos casos lquido), con el cual interactan,
ya sea enlazndose mediante reacciones qumicas (quimisorcin) o permaneciendo
atradas mediante interacciones moleculares dbiles como fuerzas de Van der Waals
(fisisorcin). En la adsorcin se distinguen un adsorbato, que es el compuesto adsorbido,
y un adsorbente, en cuya superficie tiene lugar el proceso [2], [3]. Para el caso de inters,
se plantea la remocin del cromo (VI) de un efluente de agua residual por adsorcin en
FCA, lo cual se considera como un mtodo eficiente para eliminar metales pesados [1].
Por qu se eligi el proceso?
La actividad industrial a nivel mundial experimenta un crecimiento exponencial, as mismo
los efectos adversos sobre el medio ambiente, sobre la salud de las personas, etc; como
consecuencia indirecta de los procesos a escala como es el caso electroplateado,
curticin de pieles, conservacin de madera, preparacin de aleaciones, minera,
produccin de cemento, de colorantes, galvanoplastia, fabricacin de pinturas y de
material fotogrfico; que implican contaminacin con cromo [1]. Si bien son actividades
que benefician tambin perjudican, pues la descarga de las aguas residuales industriales
quedan contaminadas con cromo, invertir el proceso no es algo propiamente sencillo ni de
bajo costo; sta es la causa que constituye el argumento por el cual el proceso es de
suma importancia y es el objeto de estudio de ste trabajo. Adems el fenmeno
superficial a travs del cual se logra la eliminacin del cromo presente en aguas
residuales industriales es la adsorcin.
Qu precauciones se deben tener?
Para el Cromo:
- Sobre la salud: hay que tener en cuenta que la gente puede estar expuesta al Cromo a
travs de la respiracin, del consumo de alimentos y bebidas y a travs del contacto con
la piel. El Cromo (VI), es un peligro para la salud de los humanos mayoritariamente para
la gente que trabaja en la industria del acero o en la textil, puede causar reacciones
alrgicas como erupciones cutneas, adems de irritacin y sangrado de la nariz, entre
otros.
- Sobre el medio ambiente: Cabe aclarar que el Cromo entra en el agua, aire y suelo a
travs de Cromo (III) y Cromo (VI) por medio de procesos naturales y actividades
humanas. Este ltimo, (Cromo VI), resulta txico para el organismo, provocando
alteraciones genticas y causando cncer.

Para la fibra de carbono activado:

Es necesario tener en cuenta las siguientes recomendaciones: al contacto con los ojos
puede causar irritacin temporal, igual que sucede con la piel; incluso en ocasiones
produce reacciones alrgicas. Igual pasa con la inhalacin, puede causar irritaciones
temporales [4].
Medida de extincin: equipo normal contra incendios.
Restricciones: no hay restricciones.
Peligros de incendio y explosiones: las fibras son conductores elctricos.
Punto de incendio: no est determinado.
Lmites inflamables: no aplica.
Gases de combustin: CO2, CO y en ocasiones N2, HCN y H2O.
Qu impacto tiene su produccin (reactivos, intermediarios y productos) y uso, en el
ambiente?
Las principales actividades que involucran la contaminacin por cromo son la minera y la
industria. La extraccin de la cromita (FeO Cr2O3), es la fuente ms evidente y que puede
causar las concentraciones ms altas de polvo de cromo en el medio ambiente. En la
industria el cromo se utiliza principalmente en el revestimiento de metales (cromados) con
fines estticos, decoracin y cambios de color de distintos materiales. Adems, este
elemento es un importante agente en los procesos de curtido de pieles [5]. Otras
aplicaciones industriales es formado parte de pigmentos y conservantes textiles,
aleaciones, catalizadores, lodos de perforacin, bateras de alta temperaturas, fungicidas
y conservantes de maderas. El vertido incontrolado de cromo al medio ambiente se
genera principalmente, porque la mayor parte de los sistemas colectores de agua
residuales no posibilitan la separacin de efluentes urbanos e industriales [6].
El carbn activado es el recurso ms utilizado para reducir la contaminacin por cromo,
donde el metal se reduce, precipita y por ltimo sedimenta. Proviene de distintas fuentes,
siempre tratando de mejorar la ineficiencia que trae consigo el uso de este material, entre
estos materiales destacan carbn activado, almina activada, zeolitas naturales y varios
biosorbentes [1].
Existen varias presentaciones del carbn activado: el carbn activado granular (CAG), el
carbn activado en polvo (CAP) se ha desarrollado una nueva presentacin de carbn
activado que es la fibra de carbn activado (FCA), y su funcin ptima se logra a
determinadas temperaturas y pHs.
Las FCA tienen una estructura porosa casi totalmente microporosa y presentan varias
ventajas en comparacin con los carbones granulares, entre stas sobresalen baja cada
de presin, alta capacidad de absorcin y rpida velocidad de adsorcin [1]. Adems es
un compuesto ligero, inmune a la corrosin, que se adapta a las necesidades de la
industria debido a las formas que esta puede adoptar; las fibras de carbono sobresalen
entre las dems presentaciones, por sus propiedades mecnicas como: baja densidad,
ligereza, resistencia mecnica y qumica (por esta ltima es de gran inters para captar
metales pesados en los acuferos de desechos) y de bajo mantenimiento.
Cul es la situacin actual de los residuos de Cromo en efluentes acuosos en
Colombia?
El mayor peligro profesional ha sido el procesamiento del metal de cromita para producir
cromatos (Cr+6), se encontr que los trabajadores tenan una frecuencia elevada de
cncer pulmonar. Entre las ocupaciones de riesgo estn: minera y trituracin,
preservacin de madera, soldadura, fabricacin de cemento, industria de pinturas,

industria del cuero, industria fotogrfica, industria galvnica, trabajadores de metales y

produccin de acero inoxidable.
Los procesos industriales constituyen la primera fuente de emisin de Cr al ambiente. La
combustin de Carbn y aceite aporta cerca de 1.723 toneladas mtricas de Cr por ao
en emisiones atmosfricas, de este, 0,2 % es Cr (+6). En nuestro pas existen numerosas
industrias que manipulan compuestos de Cr, entre ellas las Curtiembres. Datos oficiales
reportan para el pas aproximadamente 800 curtiembres funcionando. El 60 % se ubican
en Bogot y su sabana y de estas, el 90 % en la localidad de Tunjuelito, principalmente en
el barrio San Benito donde se concentra el 20 % de la actividad fabril de Tunjuelito. El ro
Tunjuelito recibe 138 vertimientos, con un promedio de 6,7 vertimientos por kilmetro. De
la carga de metales pesados arrojada al ro, un 79,81 % corresponde a Cr, 19,19 % zinc y
el resto de metales 1 % [7].
TERMODINMICA
El anlisis termodinmico se realiz en base a datos experimentales obtenidos en una
prueba por lotes, donde en un adsorbedor (Erlenmeyer) de 500 ml se agreg una solucin
de Cr (VI) y una determinada masa de FCA. El adsorbedor se sumergi parcialmente en
un bao de temperatura constante. La solucin se mezcl continuamente por medio de
una barra de agitacin magntica recubierta de Tefln, accionada por una placa de
agitacin que se encontraba debajo del bao de temperatura constante. Se prepar una
solucin de Cr (VI) de concentracin inicial conocida, se ajust el pH de esta solucin y se
tom una muestra para corroborar posteriormente su concentracin inicial. La
concentracin inicial vari en el intervalo entre 2 y 50 mg/L. Un determinado volumen (480
ml) de esta solucin se transfiri al adsorbedor de lote y luego, se le agreg una bolsa de
malla PET conteniendo una cierta masa de FCA (0.3 a 0.5 g). La solucin y FCA se
dejaron en contacto hasta que se alcanz el equilibrio. El pH de la solucin se mantuvo
constante adicionando soluciones 0.1 N de HNO3 y NaOH, segn fuera el caso. Los
volmenes adicionados se registraron para despus considerarlos en el clculo del
volumen total. La solucin se muestre cada cierto tiempo y se determin la
concentracin de Cr (VI) en las muestras [1].
Partiendo de estos datos, con la finalidad de estudiar la naturaleza de la adsorcin, se
realizaron los ajustes a los diversos parmetros de los modelos: Langmuir y Freundlich.
Estos modelos son representados matemticamente por las siguientes ecuaciones:
= 1+( )
= 1/
Donde:
q: masa de Cr (VI) adsorbido sobre la FCA [mg/g]
qm: carga mxima de Cr (VI) adsorbida [mg/g]
C: concentracin de Cr (VI) en el equilibrio [mg/l]
K: constante de la isoterma de Langmuir [L/mg]
k: constante de Freundlich [mg1-1/nL1/ng-1]
n: constante de la isoterma de Freundlich
Linealizando los modelos se obtienen los siguientes parmetros:
Parmetros de Langmuir:
K = 1.46 [L/mg]
qm = 64.4 [mg/g]
r = 0.9842

Figura 1. Isoterma de Langmuir linealizada. Fuente: Elaboracin propia.

Parmetros Freundlich:
k=39.7 [mg1-1/nL1/ng-1]
n= 6.71
r = 0.9947

Figura 2. Isoterma de Freundlich linealizada. Fuente: Elaboracin propia.

Estos resultados muestran que se tiene una mayor correlacin con el modelo de
Freundlich, esto debido a que el carbn activado en todas sus formas, incluyendo la FCA,
tiene superficies heterogneas, ya que tiene varios tipos de sitios cidos y bsicos.
Tambin se puede decir que es una adsorcin fsica ya que el factor 1/n da menor que 1.
Adicionalmente es importante destacar los parmetros termodinmicos para la adsorcin
del Cr (VI) en el carbn, ya que estos permiten predecir si el proceso se da, para esto se
calcula la energa libre de Gibbs as:

ln (

Donde:
qe= es la cantidad de cromo(VI) adsorbida en equilibrio
Ce= es la concentracin de cromo (VI) en el equilibrio
A una temperatura de 293 K, el delta de Gibbs es igual a -28.38 J / mol [8], esto nos indica
que el proceso es espontneo y por tanto, estable. La entalpa para este sistema es de
0.04 J / mol [8], lo que indica un proceso endotrmico.
Con la informacin anterior se puede concluir que el proceso se ver favorecido por el
aumento de la temperatura.
CINTICA Y DIMENSIONAMIENTO
Para dimensionar el proceso, se tomar un flujo de prueba de 4L/hora, que se podr
escalar a procesos de caudales mayores con iones cromo diluidos, para tratar efluentes
como los que se vierten al ro Tunjuelito. Se define un modelo de flujo contnuo, para el
cual se calcula el tiempo que tardara en disminuir la concentracin inicial del cromo
presente hasta un 5% (1mg/L) de su valor, suponiendo una concentracin de efluente de
20 mg/L, ya que ste valor se encuentra en el rango para el cual se determinaron las
condiciones de equilibrio.
Suponiendo que el proceso se lleva a cabo en un recipiente bien agitado, que se opera en
modo continuo y que consecuentemente la concentracin C a lo largo del mismo es igual
a la concentracin de salida Cout, en trminos del tiempo de residencia tres [9], se tiene:

Donde:
CF: Concentracin de la alimentacin.
C*: Concentracin en el equilibrio.
kL: Coeficiente de transferencia de masa en la fase lquida externa.
a: rea superficial externa del adsorbente por unidad de volumen del lquido.
A partir de la ecuacin anterior:
=
(
)
A partir de la concentracin de la alimentacin, CF, la mayor concentracin instantnea,
C, en el tiempo t, est relacionada con la carga instantnea del adsorbente, q, por un
balance de masa [9]:
=

Donde:
Q y S son velocidades de flujo.
En la tabla 1 se tienen los parmetros encontrados en la literatura para resolver las
ecuaciones anteriores, y obtener el tiempo de residencia para el sistema de flujo del
efluente acuoso de cromo-adsorbente, De igual manera, se tienen las constantes de la
isoterma que mejor se ajust a los datos experimentales, es decir, la isoterma de
Freundlich, la cual es importante a la hora de dimensionar porque permite conocer la
carga del adsorbente (y por tanto la masa necesaria) para la concentracin de equilibrio.

Luego de definir las condiciones dinmicas de operacin del sistema y la reduccin de

concentracin inicial, se obtienen los dems trminos necesarios para hallar el tiempo. La
tabla 2 resume dichos datos.
Tabla 2. Datos calculados. Fuente: Elaboracin propia.

Se ve entonces que el proceso cumple con el requerimiento de reducir en un 95% la

concentracin de cromo en el efluente supuesto con una eficiencia muy alta, ya que se
requiere una cantidad mnima de adsorbente y un tiempo de contacto menor a 10
segundos; esto puede atribuirse al rea superficial de la FCA, ya que el rea de un slo
gramo es de 1210 m2. No obstante, deben tenerse en cuenta, a la hora de reproducir y
escalar el proceso, las condiciones de pH (4), temperatura (25C) y concentracin (2-50
mg Cr/L) a las cuales se analiz el proceso, ya que los resultados dependen de la
fidelidad que se tenga con el mtodo empleado.
Un estimado del volumen del recipiente para llevar a cabo el proceso, se halla desde el
flujo volumtrico del efluente acuoso, ya que se puede suponer que la concentracin de
Cr no es muy alta, por lo que la adsorcin no afectar el volumen del lquido. Partiendo de
lo anterior, el volumen es el producto del flujo volumtrico (Q = 4 L/h) y el tiempo de
residencia en el recipiente (t = 6.62 s), lo que da un volumen de V=7.36E-03 L; si bien
ste volumen es muy pequeo, concuerda con el hecho de que tanto el caudal como el
tiempo de contacto no son grandes, por lo tanto, al hacer un escalado del proceso, se
obtendrn volmenes mayores del recipiente, en funcin de caudales y tiempos de
contacto mayores, ms acordes con un proceso real.

REFERENCIAS
[1] R. Leyva, et al. Adsorcin de Cromo (VI) en solucin acuosa sobre fibra de carbn
activado. Universidad Autnoma de San Luis Potos, Facultad de Ciencias Qumicas.
Informacin Tecnolgica, vol 19(5), p. 27-36. Mxico, 2008.
[2] J.D, Seader et al, Separation Process Principles Ed. John Wiley & Sons, Inc. USA,
2011.
[3] G. Castellan, Fisicoqumica. Ed, Addison-Wesley Iberoamericana. USA, 1987.
[4] Fortec Stabilization Systems, Hoja de datos de seguridad de materiales. Fortress
Fibra de Carbono, 2006.
[5] J. Tapia, Fuentes de Contaminacin por Cromo, Instituto de Qumica de Recursos
Naturales, Universidad de Talca Chile, 1987.
[6] M. Arauzo, M. Rivera, M. Valladolid, C. Norea, and O. Cedenilla, Contaminacin por
cromo en el agua intersticial, en el agua del cauce y en los sedimentos del ro Jarama,
Limnetica, vol. 22, pp. 8598, 2003.
[7] Cuberos, Esther. Et.al.Chromium levels and their relationship with alterations in the
health of tannery workers living and working in Bogot, Colombia. Rev. Salud pblica. 11
(2): 278-289, 2009.
[8] Z. a. AL-Othman, R. Ali, and M. Naushad, Hexavalent chromium removal from
aqueous medium by activated carbon prepared from peanut shell: Adsorption kinetics,
equilibrium and thermodynamic studies, Chem. Eng. J., vol. 184, pp. 238247, Mar. 2012.
[9] J. D. Seader and E. J. Henley, Separation Process Principles, Second Edi. 2006, p.
578.
[10] F. Di Natale, et al., Equilibrium and dynamic study on hexavalent chromium
adsorption
onto
activated
carbon,
J.
Hazard.
Mater.
(2014),
http://dx.doi.org/10.1016/j.jhazmat.2014.07.072.