DISPOSITIVOS Y MQUINAS

MOLECULARES
El diseo de abajo hacia arriba, construccin y operacin de dispositivos y
mquinas en la escala molecular es un tema de gran inters en la nanociencia
y un reto fascinante para la nanotecnologa. Especies hechas de componentes
moleculares entrelazados son los candidatos ms atractivos para estos fines.
En los ltimos tiempos, la evolucin del diseo estructural y funcional de estos
sistemas ha llevado a la construccin y el funcionamiento de los dispositivos y
mquinas moleculares complejas que, en algunos casos, son capaces de
realizar tareas especficas.
El progreso de la civilizacin humana siempre se ha relacionado con la
construccin de nuevos dispositivos y mquinas. Dependiendo de su uso, los
dispositivos y las mquinas puede ser muy grande o muy pequeo. La
tendencia general en nuestra "era del conocimiento" es el de reducir el tamao
y peso de los componentes empleados tanto como sea posible, sobre todo en
el campo de la tecnologa de la informacin.
La miniaturizacin de los componentes para la construccin de dispositivos y
mquinas se persigue en la actualidad por un enfoque "de arriba abajo". Este
enfoque, que est en manos de los fsicos e ingenieros, consiste en la
manipulacin de piezas cada vez ms pequeas de la materia mediante
fotolitografa y tcnicas relacionadas. Aunque los dispositivos semiconductores
de 65 nm ya estn en el mercado y los dispositivos de 45 nm se ha informado,
va quedando claro que el enfoque de arriba hacia abajo est sujeto a
limitaciones drsticas, incluyendo una escalada grave costo cuando los
componentes se acercan a la dimensin nanomtrica. Pero "hay un montn de
espacio en la parte inferior" para una mayor miniaturizacin, como Richard P.
Feynman afirm en su famoso discurso a la American Physical Society el 29 de
diciembre de 1959. Para avanzar hacia la miniaturizacin en la escala
nanomtrica, la ciencia y la tecnologa que necesite encontrar nuevos caminos.
Una prometedora estrategia para aprovechar la ciencia y la tecnologa a escala
nanomtrica es el enfoque "de abajo arriba", que comienza a partir de objetos
a escala nano o subnano (es decir, tomos o molculas) para construir
nanoestructuras.
DE ABAJO HACIA ARRIBA, TOMO POR TOMO
La idea de que los tomos podan ser usados para construir mquinas a escala
nanomtrica se plante por primera vez por Feynman ("Los principios de la
fsica no hablan en contra de la posibilidad de maniobrar las cosas tomo por
tomo") y se representa de una manera visionaria a mediados de la dcada de
1980 por K. Eric Drexler. Afirm que sera posible construir un propsito

'nanorobot "general, apodado un ensamblador. Tal dispositivo podra, en

principio, construir casi cualquier cosa, tomo por tomo, incluyendo copias de
s mismo. La fascinante pero, sin duda, las ideas abstractas de Drexler son
vistos con escepticismo por una gran parte de la comunidad cientfica.
En particular, el concepto de un ensamblador universales, es decir, un
nanorobot que puede manipular y construir cosas tomo por tomo, es
considerada poco realista por al menos tres razones bien fundadas: (i) los
dedos de un brazo manipulador hipottica debera tener amplia hecha de
tomos, lo que implica que seran demasiado gordo para tener el control de la
qumica en la regin nanmetros; (ii) dichos dedos tambin seran demasiado
pegajosa - los tomos de las manos del manipulador se adhieren al tomo que
se est moviendo, de manera que sera imposible para colocarlo en la posicin
deseada; (iii) el temblor continuo para que todas las estructuras a nanoescala
est sujeta a causa de colisiones con las molculas circundantes impediran
nanoingeniera precisa. Por lo tanto, la idea de un enfoque tomo por tomo de
abajo hacia arriba a la nanotecnologa, que parece tan atractivo para los
fsicos, no convence a los qumicos que son muy conscientes de la alta
reactividad de la mayora de especies atmicas, los aspectos sutiles del enlace
qumico, y las propiedades de las molculas. Hay que reconocer, sin embargo,
que las ideas visionarias de Drexler han tenido por lo menos el mrito de
llamar la atencin de los no cientficos e influenciar a muchos cientficos a
dirigir sus proyectos de investigacin hacia el fascinante mundo de la
nanotecnologa.
DE ABAJO HACIA ARRIBA MOLCULA POR MOLCULA
A finales de 1970, en el marco de la investigacin sobre la qumica
supramolecular, los estudios sobre los dispositivos electrnicos moleculares
comenzaron a florecer y la idea surgi en unos pocos laboratorios que las
molculas podran ser bloques de construccin mucho ms conveniente que los
tomos para construir dispositivos a nanoescala y mquinas. Esta idea se basa
en los siguientes puntos: (i) molculas son especies estables, mientras que los
tomos son difciles de manejar; (ii) la naturaleza utiliza molculas no tomos
para construir la gran cantidad y variedad de nanodispositivos y nanomquinas
que sustentan la vida; (iii) la mayor parte de laboratorio procesos qumicos
acuerdo con las molculas, los tomos no; (iv) molculas son objetos que ya
exhiben formas distintas y llevan a propiedades relacionadas con el dispositivo
(por ejemplo, propiedades que pueden ser manipulados por las entradas
fotoqumicos y electroqumicos); y (v) molculas se auto-ensamblan o se
pueden conectar para hacer estructuras ms grandes.
En los aos siguientes, la qumica supramolecular creci muy rpidamente y se
hizo evidente que el enfoque de abajo hacia arriba supramolecular abre
posibilidades prcticamente ilimitadas (Fig. 1) en relacin con el diseo y

construccin de dispositivos y mquinas moleculares artificiales. Por otra parte,

se hizo cada vez ms evidente que este enfoque podra hacer valiosas
contribuciones a nuestra comprensin de los aspectos moleculares de los
dispositivos extremadamente complicados y mquinas que se encargan de los
procesos biolgicos. Estos sistemas constituyen, de hecho, una manifestacin
directa de la viabilidad y la utilidad de la nanotecnologa.

Fig. 1 Two examples of complex and beautiful artificial multicomponent molecules. (a) A coordination cage
obtained25 by self-assembly of four triazine-based bridging ligands and six Pd(diamine) complexes. (b)
Molecular borromean rings, synthesized 26 by using, in concert, coordination, supramolecular, and dynamic
covalent chemistry. (Crystal structure courtesy of J. Fraser Stoddart, University of California, Los Angeles.)

DISPOSITIVOS Y MQUINAS
En el mundo macroscpico, dispositivos y mquinas son conjuntos de
componentes diseados para lograr una funcin especfica. Cada componente
del conjunto lleva a cabo un acto simple, mientras que todo el conjunto realiza
una ms compleja, la funcin de utilidad, caracterstica de ese dispositivo o
mquina en particular. Por ejemplo, la funcin realizada por un secador de pelo
es el resultado de las operaciones realizadas por un interruptor, un calentador
y un ventilador, adecuadamente conectados por medio de cables y montado en
un marco adecuado. Los conceptos macroscpicos de un dispositivo y una
mquina pueden ser extendidos a nivel molecular. Un dispositivo molecular
puede definirse como un conjunto de un nmero discreto de los componentes
moleculares diseados para lograr una funcin especfica. Cada componente
molecular realiza un solo acto, mientras que todo el conjunto supramolecular
realiza una funcin ms compleja, que resulta de la cooperacin de los diversos
componentes. Una mquina molecular es un tipo particular de dispositivo
molecular en la que las partes componentes pueden mostrar cambios en sus

posiciones relativas como resultado de algn estmulo externo. Dispositivos de

nivel molecular y mquinas operan a travs de reordenamientos electrnicos
y / o nucleares y, como dispositivos macroscpicos y mquinas, necesitan
energa para funcionar y seales para comunicarse con el operador. La
extensin de los conceptos de un dispositivo y una mquina a nivel molecular
son de inters no slo para la investigacin bsica, sino tambin para el
crecimiento de la nanociencia y el desarrollo de la nanotecnologa.
Cabe sealar que los dispositivos a nanoescala y mquinas no pueden ser
considerados simplemente como "encogido" versiones de contrapartes
macroscpicas porque la fsica es diferente en la nanoescala. Varios fenmenos
en la nanoescala se rigen por las leyes de la mecnica cuntica y, lo ms
importante, algunas de las propiedades intrnsecas de las entidades de nivel
molecular son muy diferentes de las de los objetos macroscpicos. Por ejemplo:
(i) molculas estn en un estado de movimiento aleatorio constante y son
sometidos a continuas colisiones (movimiento browniano); (ii) en el
nanomundo, las cosas son un poco flojo y se adhieren fuertemente entre s
debido a las interacciones electromagnticas; y (iii) las dimensiones de las
molculas son mucho ms pequeas que las longitudes de onda de la luz
utilizada para el suministro de energa o para obtener informacin.
El enfoque (fsico) de arriba hacia abajo ha permitido la construccin de una
variedad de dispositivos microelectrnicos de estado slido y sistemas
microelectromecnicos. Ahora se espera que el enfoque de abajo hacia arriba
(qumica) se mover la ciencia y la tecnologa no slo desde el micro a
nanoescala, sino tambin desde la electrnica a la fotnica y chemionics desde
entradas de luz y qumicas son formas convenientes a los dispositivos
moleculares de energa y al cambio informacin a nivel molecular. Adems, el
enfoque de abajo hacia arriba, que se inspira en los dispositivos a nanoescala
natural, podra desplazar el inters de los cientficos del estado slido a la
solucin y la materia blanda.
EL SUMINISTRO DE ENERGA, EL INTERCAMBIO DE SEALES, Y OTRAS
CARACTERSTICAS
Dispositivos moleculares y las mquinas son sistemas qumicos y por lo tanto
operan por medio de reacciones qumicas que, en trminos generales, implican
ambos reordenamientos electrnicos y nucleares. En algunos casos, sin
embargo, la funcin realizada se basa esencialmente en la transferencia de
electrones o energa electrnica sin reordenamientos nucleares sustanciales.
En otros casos, la operacin se basa en la aparicin de desplazamientos ms o
menos extensa nucleares causados por reordenamientos electrnicos. Como en
el mundo macroscpico, dispositivos de nivel molecular y mquinas necesitan
energa para funcionar y seales para comunicarse con el operador. La energa
necesaria para el funcionamiento de un dispositivo o mquina molecular se
puede suministrar en la forma de (i) un reactivo qumico, (ii) un fotn

absorbido, o (iii) adicin o sustraccin de un electrn. En vista de la escasez de

combustibles qumicos y el aumento de los problemas ambientales, la fuente
de energa primaria ideal es la luz solar y los procesos ms valiosos son
aquellos que no forman productos de desecho. De hecho, incluso en una
sociedad basada en el conocimiento del consumo de recursos energticos no
renovables y la acumulacin de residuos seguir planteando problemas muy
difciles.
Con el fin de controlar y supervisar el funcionamiento de un dispositivo
molecular o de la mquina, se necesita una seal adecuada. Desde por lo
menos un componente molecular del sistema cambia de estado en la
realizacin de la funcin requerida, cualquier seal relacionada con tales
cambios de componentes se puede utilizar. Respecto a este, una variedad de
tcnicas qumicas y fsicas puede ser valiosa. Con mayor frecuencia, el control
del estado del sistema se realiza por un mtodo espectroscpico (resonancia
magntica nuclear o RMN, absorcin ultravioleta-visible, luminiscencia, etc.).
Para algunos sistemas, por ejemplo, los basados en interacciones donadoraceptor, la electroqumica se puede emplear de forma rentable.
Desde un dispositivo y una mquina tienen que trabajar mediante la repeticin
de ciclos, un requisito importante es reset. Esto significa que cualquier reaccin
qumica involucrada en la operacin tiene que ser reversible. Aunque no hay
reaccin qumica es completamente reversible, este requisito se cumple
razonablemente bien por transferencia de energa, transferencia de electrones
(redox), y los procesos de transferencia de protones (cido-base), y por algunos
tipos de fotoisomerizacin y las reacciones de coordinacin de metal-ligando.
La escala de tiempo de funcionamiento de un dispositivo molecular y la
mquina puede variar desde menos de picosegundos al da, dependiendo de la
naturaleza de los procesos implicados. Energa, electrones, y los procesos de
transferencia de protones, y reacciones de isomerizacin puede ser muy
rpido, pero los movimientos grandes y complejas de partes componentes
pueden ser mucho ms lento. Informacin sobre las constantes de velocidad se
puede conseguir por mtodos cinticos convencionales en el caso de procesos
lentos, por la electroqumica y se detuvo tcnicas de flujo para procesos
relativamente rpidos, y por espectroscopia de flash (en diferentes escalas de
tiempo) para procesos muy rpidos.
Las funciones que pueden ser realizadas por dispositivos moleculares y
mquinas son varias. Ellos pueden estar relacionados con la seal de
transferencia (en la forma de energa, electrones, protones, etc.),
procesamiento de la informacin (por ejemplo, puertas lgicas a nivel
molecular),
la
conversin
de
energa
(por
ejemplo,
la conversin de la luz en un potencial electroqumico o un combustible
qumico), y una amplia gama de aspectos mecnicos como (por ejemplo, el

transporte
de
una
carga
a
travs
de
una
membrana).
En un intento de desarrollar un conjunto de componentes a nivel molecular
para procesamiento de la informacin, las especies qumicas capaces de imitar
la funcin de los cables, interruptores, memorias, sensores, antenas, toma de
corriente y sistemas de cable de extensin, y puertas lgicas en la nanoescala
se han reportado. En particular, el estudio de especies moleculares capaces de
realizar operaciones lgicas binarias podra conducir a aplicaciones prcticas,
tales como el etiquetado de objetos muy pequeos y, a largo plazo, para el
diseo y construccin de un ordenador molecular. Vale la pena sealar que
todas las operaciones lgicas fundamentales se han implementado con
sistemas moleculares, lo que lleva a la reciente demostracin de laboratorio de
aritmtica binaria con dispositivos de sumador completo y restador completo
moleculares. Estos sistemas, que emplean la luz, molculas e iones como
seales de entrada / salida, operan en solucin y se inspiran en el
procesamiento de informacin en los organismos vivos.
Independientemente de la posibilidad de aplicaciones a corto plazo, el
desarrollo de un conjunto de dispositivos de nivel molecular y mquinas parece
ser una buena inversin. Muchos comentarios sobre este tema estn
disponibles y una monografa exhaustiva ha sido publicado. En esta revisin,
algunos logros recientes en el campo sern ilustrados, usando ejemplos
recientes de mquinas moleculares tomados de nuestro propio trabajo en
colaboracin con el grupo de J. Fraser Stoddart en la Universidad de California,
Los Angeles.

MOLCULAS MECNICAMENTE
ESCALA NANOMTRICA

ENTRELAZADA

COMO

MQUINAS

En principio, las mquinas moleculares pueden ser diseados a partir de varios

tipos de sistemas moleculares y supramoleculares, incluyendo el ADN (vase la
revisin de Tim Liedl et al., En la pgina de esta edicin). Sin embargo, por las
razones que se mencionan a continuacin, la mayora de los sistemas
artificiales construidos hasta el momento se basan en especies moleculares
entrelazados como rotaxanos, catenanos y especies afines. Los nombres de
estos compuestos se derivan de las palabras del latn rota y el eje de la rueda y
el eje, y cadena para la cadena. Rotaxanos se componen de una molcula con
forma
de
mancuerna
rodeado
de
un
compuesto
macrocclico
(el "anillo") y terminado por grupos voluminosos ('tapones') que impiden el
desmontaje (Fig. 2a, 2b). Catenanos estn hechas de (al menos) dos
macrociclos entrelazados (Fig. 2c). Las caractersticas importantes de estos
sistemas se derivan de interacciones no covalentes entre los componentes que

contienen sitios de reconocimiento complementarias. Tales interacciones, que

tambin son responsables de la sntesis dirigida por moldes eficientes de
rotaxanos y catenanos, incluyen de transferencia de carga (CT) la capacidad,
enlaces de hidrgeno, hidrfilo-hidrfobo carcter, apilamiento -, fuerzas
electrostticas y, en el caso de interacciones ms fuerte, la unin metalligando.
Rotaxanos y catenanos son sistemas para la construccin de mquinas
moleculares atractivas porque (i) la unin mecnica permite una gran variedad
de acuerdos mutuos de los componentes moleculares, mientras que confiere
estabilidad al sistema; (ii) la arquitectura de enclavamiento limita la amplitud
del movimiento intercomponent en las tres direcciones; (iii) la estabilidad de
una disposicin especfica (co-conformacin) est determinada por la fuerza de
las interacciones entre componentes; y (iv) las interacciones pueden ser
modulados por la estimulacin externa. Los movimientos de gran amplitud que
pueden lograrse con rotaxanos y catenanos estn representados
esquemticamente en la Fig. 2. En particular, dos movimientos moleculares
interesantes pueden preverse en rotaxanos, a saber, (i) la traduccin, es decir,
yendo y viniendo, del anillo a lo largo del eje, y (ii) la rotacin del anillo
alrededor del eje. Por lo tanto, rotaxanos son buenos prototipos para la
construccin de ambos motores moleculares lineales y rotativos. Sistemas de
tipo (i), denominados lanzaderas moleculares (Fig. 2A), constituyen la
aplicacin ms comn del concepto de mquina molecular con rotaxanos.
LANZADERAS
Y
CONTROLABLES

ASCENSORES

MOLECULARES

QUMICAMENTE

Desde el primer ejemplo, informaron en 199.480, muchas lanzaderas

moleculares controlables que dependen de la qumica, electroqumica, y la
estimulacin fotoqumica se han descrito. Un sistema impulsado qumicamente
con buen desempeo en trminos de la conmutacin y la estabilidad es el
compuesto 1-H3+ (Fig. 3). Est hecho de un componente que contiene una pesa
de gimnasia de amonio y un aceptor de electrones 4,4'-bipiridinio unidades que
pueden establecer enlaces de hidrgeno y las interacciones CT,
respectivamente, con el componente de anillo de dibenzo-24-corona-8
(DB24C8), una corona ter con propiedades donantes de electrones. Un resto
antraceno se utiliza como un tapn debido a su absorcin, luminiscencia, y las
propiedades redox son tiles para controlar el estado del sistema. Dado que las
interacciones N + -H O de enlaces de hidrgeno entre el anillo macrocclico y
el centro de amonio son mucho ms fuertes que las interacciones de TC del
anillo con la unidad de bipiridinio, la rotaxano existe como slo uno de los dos
posibles ismeros traduccionales (Fig. 3a, estado 0). La desprotonacin del
centro de amonio de 1-H3+ con una base (Fig. 3b) debilita las interacciones de
enlaces de hidrgeno y provoca el desplazamiento cuantitativa del anillo
DB24C8 por el movimiento browniano a la unidad de bipiridinio (Fig. 3c, estado

1). Reprotonacin de 1+ con un cido (Fig. 3d) dirige el anillo en el centro de

amonio. Este proceso de conmutacin se ha investigado en solucin por
espectroscopa de 1H RMN y por mediciones electroqumicas y fotofsicas.
Recientemente, tambin se han estudiado la cintica de anillo yendo y
viniendo en solucin y las propiedades de las pelculas Langmuir- Blodgett que
contienen 1-H3+. La reversibilidad qumico completo de las reacciones cidobase de suministro de energa garantiza la reversibilidad del movimiento
mecnico a pesar de la formacin de productos de desecho. Observe que este
rotaxano es un sistema biestable y, en principio, se podra utilizar para
almacenar informacin binaria.

Mediante la incorporacin de las caractersticas arquitectnicas de la cidobase rotaxano conmutable 1-H3+ (Fig. 3) en los de un haz supramolecular de
dos componentes triplemente roscado, se dise y construy un dispositivo de
dos componentes molecular, 2-H3 9+ (Fig . 4a), que se comporta como un
elevador de nanoescala. Este nanomquina, que es ~ 2,5 nm de altura y tiene
un dimetro de ~ 3.5 nm, consiste en un componente trpode contiene dos
muescas diferentes - un centro de amonio y una unidad de 4,4-bipiridinio - a
diferentes niveles en cada uno de sus tres patas. Este ltimo est entrelazado
por un anfitrin tritopic, que desempea el papel de una plataforma que puede
hacerse para detener en los dos niveles diferentes. Las tres patas del trpode
tienen pies voluminosos que impiden la prdida de la plataforma. Inicialmente,
la plataforma reside exclusivamente en el nivel "superior", es decir, con los
tres anillos que rodean los centros de amonio (Fig. 4B, estado 0). Esta
preferencia resulta de gran N + -H O enlaces de hidrgeno y dbiles fuerzas
de estabilizacin de apilamiento - entre los ncleos aromticos de los

componentes de la plataforma y del trpode. Despus de la adicin de una base

fuerte, fosfaceno no nuclefila a una solucin en acetonitrilo de 2-H3 9+, la
desprotonacin del centro de amonio se produce y, como resultado, la
plataforma se mueve hasta el nivel "inferior", es decir, con los tres DB24C8
anillos que rodean las unidades bipiridinio (Fig. 4c, estado 1). Esta estructura se
estabiliza principalmente por interacciones entre las unidades CT aromticos
ricos en electrones de la plataforma y las unidades de bipiridinio deficientes en
electrones del componente de trpode. La posterior adicin de cido a 26+
restaura los centros de amonio y la plataforma se mueve hacia atrs al nivel
superior. El 'arriba y abajo' de movimiento del ascensor similares, que
corresponde a una conmutacin cuantitativa y se puede repetir muchas veces,
se puede monitorizar mediante espectroscopa de RMN de 1H, la
electroqumica, y la absorcin y la espectroscopia
El ascensor molecular
de fluorescencia.
opera en solucin, es
decir, sin control de la
orientacin
de
las
molculas con respecto
a
un
sistema
de
referencia fijo. Por lo
tanto, en el presente
contexto las palabras
'superior' y 'menor' se
utilizan slo con fines
descriptivos.

Cabe sealar que el cido-base controlado el

movimiento mecnico en 2-H39+ se asocia con
modificaciones estructurales interesantes, tales
como la apertura y el cierre de una gran cavidad y
el control de las posiciones y las propiedades de las
piernas bipiridinio. Este comportamiento puede, en
principio, utilizarse para controlar la absorcin y
liberacin de una molcula husped, una funcin de
inters para el desarrollo de sistemas de administracin de frmacos.

SERVICIO DE TRANSPORTE MOLECULAR ALIMENTADO POR LA LUZ DEL

SOL
Las nanomquinas artificiales accionados qumicamente descritos en la seccin
anterior no son autnomos, ya que, despus de que el movimiento mecnico
inducido por una entrada de producto qumico, que necesitan otra, de entrada
qumica opuesta para restablecer, que tambin implica la generacin de
productos de desecho. Sin embargo, la adicin de un reactivo (combustible) no
es el nico medio por el cual la energa se puede suministrar a un sistema
qumico. De hecho, la naturaleza muestra que, en las plantas verdes, la energa
necesaria para sostener la maquinaria de la vida est en ltima instancia,
proporcionado por la luz solar. Entradas de energa en forma de fotones de
hecho pueden causar movimientos mecnicos por reacciones qumicas
reversibles sin la formacin de productos de desecho. Como se mencion
anteriormente, el uso de una fuente de energa renovable para nanomquinas
de energa es un objetivo que vale la pena.
Por tanto, el diseo y la construccin de lanzaderas moleculares impulsados
exclusivamente por energa de la luz es un tema fascinante y desafiante. Sobre
la base de la experiencia adquirida con los estudios anteriores sobre los
sistemas modelo pseudorotaxano, rotaxano 36+ (Fig. 5) se ha diseado
especficamente para lograr anillo fotoinducida yendo y viniendo en solucin.
Este compuesto se prepara del anillo R donador de electrones y un
componente de pesa de gimnasia que contiene varias unidades: a rutenio (II)
polipiridina complejo (P2 +), que desempea el doble papel de un station91

potencia de la luz alimentada y un tapn, un p-terfenilo -tipo espaciador rgido

(S), una unidad de 4,4'-bipiridinio (A12+) y una unidad de 3,3'-dimetil-4,4'bipiridinio (A22+) como estaciones de aceptores de electrones, y un grupo
tetraarylmethane como el segundo tapn (T). El ismero de traslacin estable
de rotaxano 36+ es aquel en el que el componente R rodea la unidad A12+, en
consonancia con el hecho de que esta estacin es un mejor aceptor de
electrones que el otro.
La estrategia diseada con el fin de obtener el movimiento baco fotoinducido
del macrociclo R entre las dos estaciones A12+ y A22+, que se ilustra en la Fig. 6,
se
basa
en
las
cuatro
operaciones
siguientes:
(a) La desestabilizacin del ismero traslacional estable: excitacin luz de la
unidad P2+ fotoactiva (proceso 1) es seguido por la transferencia de un electrn
desde el estado excitado a la estacin A1 2+, que est rodeada por el anillo R
(proceso 2 ), con la consiguiente 'desactivacin' de esta estacin; un proceso
de transferencia de electrones fotoinducida tales tiene que competir con la
decadencia intrnseca del estado excitado P2 + (proceso 3);
b) desplazamiento del anillo: el anillo se mueve (proceso 4) de 1,3 nm de la
estacin de reduccin de A1+ a A22+, un paso que tiene que competir con el
proceso de transferencia de electrones de vuelta de A1+ (todava rodeado por
R) a la unidad oxidada P3+ (proceso 5);
(c) restablecimiento electrnica: de vuelta un proceso de transferencia de
electrones de la estacin reducida "libre" A1+ a la unidad oxidada P3+ (proceso
6) restaura el poder receptor de electrones de la estacin A12+;
(d) Nuclear restablecer: como consecuencia de la reposicin electrnica, tiene
lugar de nuevo el movimiento del anillo de A22+ a A12+ (proceso 7).

El estado de equilibrio y los experimentos espectroscpicos tiempo de

resolverse junto con las mediciones electroqumicas en solucin de acetonitrilo

han demostrado que la absorcin de un fotn visible por 36+ puede causar la
aparicin de un movimiento del anillo hacia adelante y atrs, es decir, un ciclo
completo mecnica de acuerdo con el mecanismo ilustrado en la Fig. 6. Se ha
estimado que la fraccin de la energa del estado excitado utilizado para el
movimiento del anillo asciende a ~ 10%, y el sistema puede generar una
potencia mecnica de ~ 3x10-17 W por molcula. La eficiencia cuntica algo
decepcionante para el anillo y venir (2% a 30 C) se ve compensada por el
hecho de que el sistema investigado rene las siguientes caractersticas: (i)
que es alimentado por la luz visible (en otras palabras, la luz del sol); (ii) que
exhibe un comportamiento autnomo, como las protenas de motor; (iii) no
genera productos de desecho; (iv) su funcionamiento puede confiar en
procesos intramoleculares solo, en principio, que permite un funcionamiento a
nivel de una sola molcula; (v) que puede ser accionado a una frecuencia de ~
1 kHz; (vi) que funciona en condiciones ambientales suaves (es decir,
disolucin de fluido a temperatura ambiente); y (vii) es estable durante al
menos 103 ciclos. Aunque el sistema en su forma actual no podra desarrollar
un trabajo mecnico neto en un ciclo completo de operacin, muestra que la
integracin estructural y funcional de las diferentes subunidades moleculares
en una estructura de mltiples componentes es una poderosa estrategia para
la construccin de mquinas a escala nanomtrica. Debido a su diseo
modular, rotaxano 36+ es susceptible de modificacin estructural para tratar de
mejorar su actuacin como servicio de transporte molecular impulsada por la
luz.
RESUMEN Y PERSPECTIVAS
La construccin de prototipos simples de dispositivos moleculares y las
mquinas se ha logrado mediante el uso de estrategias cuidadosas diseo
incrementales, las herramientas de la qumica sinttica moderna, y los
paradigmas de la qumica supramolecular - junto con un poco de inspiracin de
los sistemas y procesos naturales. Los sistemas descritos aqu operan en
solucin, de forma individual, y incoherentemente. Para algunos tipos de
aplicaciones, que necesitarn para su interfaz con el mundo macroscpico
ordenando, de alguna manera, por ejemplo en las interfases o en las
superficies, para que puedan comportarse coherentemente ya sea en paralelo
o en serie. Se ha demostrado recientemente que la operacin colectiva de
nanomquinas artificiales en monocapas depositado en superficie
cuidadosamente ingeniera se puede desarrollar el trabajo mecnico a una
escala mayor. Una discusin detallada de este y otros temas relacionados est
ms all del alcance de este artculo. Aparte de las aplicaciones ms o menos
futuristas, la ampliacin del concepto de un dispositivo o mquina a la
nanoescala es un tema fascinante para la investigacin bsica. En cuanto a las
especies moleculares y supramoleculares desde el punto de vista de las
funciones con referencia a los dispositivos en el mundo macroscpico es un

ejercicio muy interesante que introduce nuevos conceptos en la qumica como

disciplina cientfica.
La tasa de crecimiento rpido de esta lnea de investigacin nos permite ser
optimistas de que los dispositivos moleculares y mquinas de uso prctico
vern la luz del da en un futuro no muy lejano. En este sentido, es de esperar
que la nanociencia y la nanotecnologa contribuir a la bsqueda de soluciones
a los cuatro grandes problemas que enfrentan una gran parte de la poblacin
de la Tierra: la alimentacin, la salud, la energa y el medio ambiente. Durante
el desarrollo de la nanociencia y la nanotecnologa, sin embargo, no debemos
olvidar el principio de "gran asimetra": "La tragedia humana esencial, y la
verdadera fuente de potencial mal uso de la ciencia para la destruccin, se
encuentra en una gran asimetra en nuestro universo de las leyes naturales.
Slo podemos alcanzar nuestros pinculos por pasos laboriosos, pero la
destruccin puede ocurrir en una pequea fraccin del tiempo de construccin,
y con frecuencia puede ser verdaderamente catastrfico. Un da del incendio
destruy un milenio de conocimiento en la biblioteca de Alejandra, y el tiro de
un asesino puede lanzar una guerra evitable... No tenemos otra opcin, para
los seres humanos deben preguntarse, preguntar, y buscar - y la ciencia debe
romper las restricciones de costumbre - se vuelva ya sea nuestra gloria ms
grande, y nuestro motor ms potente de cambio benevolente, o un acelerador
de la destruccin en el lado equivocado de la gran asimetra.