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Velocidade das reaes

Cintica Qumica
- velocidade
- mecanismo
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)

Go = -237 kJ/mol

(C6H10O5)n + O2 CO2 + H2O Go < 0


celulose
AB
v = conc (mol/L)
t
seg

experimentalmente ?

Propriedades:
- Cor
- Condutncia
- Viscosidade
- .....
Amostragem
Velocidade mdia vm e Velocidade instantnea vi

C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq)


Cloreto de butila
lcool butlico

V = [C4H9Cl] =
t
Vm= (0,020-0,100) mol/L
(800-0) s

Vm =1,0.10-4 mol/L.s

Vi =

(0,017-0,042) mol/L
(800-400)s

Vi = 6,2.10-5 mol/L.s

Expoentes na lei de velocidade


Para uma reao geral com a lei da velocidade

a reao de ordem m em relao ao reagente 1 e n em


relao ao reagente 2.
A ordem global de reao m + n
Uma reao pode ser de ordem zero se m, n, so
zero.
expoentes (ordens) tm que ser determinados
experimentalmente. Eles no esto simplesmente
relacionados com a estequiometria.

Exemplos

NO2(g) + CO(g) CO2(g) + NO(g) V = k[NO2]2 T<225oC

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) v = k[N2O5]


CHCl3(g) + Cl2(g) CCl4(g) + HCl(g) v = k[CHCl3] [Cl2]1/2

Como determinar a lei ?

Teoria das colises


Reao qumica:
coliso rearranjo novas espcies
exemplo: Cl + NOCl NO + Cl2
Velocidade:
- no colises / seg Z
- frao de colises efetivas f
- fator estrico p
Z.f.p = k

- no colises / seg concentrao


- frao de colises efetivas T
1 mol gs CNTP 1030 colises/seg

Para a reao CH3NC CH3CN


k = 2,52 10-5 s-1 a 190 C
k = 3,16 10-3 s-1 a 250 C

- fator estrico
reao

H2 + I2 2HI

0,2

CO + O2 CO2 + O

0,004

2ClO Cl2 + O2

0,002

Cl + NOCl Cl2+ NO

Teoria do complexo ativado


Ocorrendo coliso com:

- Orientao provvel
- Energia adequada (Ea)
Arrhenius

Complexo ativado (#)


A2 + B2 [A2B2]# 2AB

H3C N C

H3C

N
C

H3C C N

CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)


OC + O-N=O [OCON=O]# O=C=O + N=O
reagentes

H = -226 kJ
Ea = 134 kJ

complexo ativado

produtos

Fatores que afetam a velocidade


- natureza dos reagentes - estado fsico
- tipo
- rea
- Concentrao
- Temperatura
- Catalisador

Temperatura
k = Ae

Ea

RT

Arrhenius

k = constante de velocidade
Ea = energia de ativao
R = constante dos gases (8,31 J/k mol)
T = temperatura em K
A = fator de freqncia (medida da probabilidade de uma
coliso favorvel)
A e Ea so especficos para uma determinada reao.

k = Ae

Ea

RT

Ea
ln k =
+ ln A
RT

Exemplo: CH3NC CH3CN


T (oC) k (s-1)

1/T(K-1)

ln k

189,7

2,52.10-5 2,16.10-3 -10,59

198,9

5,25.10-5 2,12.10-3 -9,85

230,3

6,30.10-4 1,98.10-3 -7,37

251,2

3,16.10-3 1,91.10-3 -5,76

Tipos de catalisadores:
Homogneo
Heterogneo

Catlise homognea
exemplo
2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)

catalisador

HBr(l)

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) catalisador NO(g)

1 etapa:
catalisador
(CH3)3COH + HBr (CH3)3CBr + H2O
lcool terc-butlico
intermedirio
2 etapa:
(CH3)3CBr (CH3)2C=CH2 + HBr
isobuteno
Dados experimentais:
Ea cat = 30,4 kcal/mol
Ea no cat = 65,5 kcal/mol

Catlise heterognea
Exemplo: hidrogenao do etileno
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
catalisador metlico (Ni, Pt ou Pd)

Experimento
Relogio de iodo

3 HSO3-(aq) + IO3-(aq) I-(aq) + 3 SO42-(aq) + 3 H+(aq)


5 I-(aq) + IO3-(aq) + 6 H+(aq) 3 I2(dissolvido) + 3 H2O(l)
I2(dissolvido) + HSO3-(aq) + H2O(l) 2 I-(aq) + SO42-(aq) + 3 H+(aq)
O iodo que no foi consumido na ltima etapa, acumulase na soluo, reagindo com o amido, resultando na
formao de um complexo de cor azul.

Experimento
- Tomar 2 provetas de 10 mL.
- Em uma delas, colocar 10 mL de soluo de iodato (IO3) 0,02 mol/L e
acrescentar 3 gotas de amido em gua.
- Na outra, colocar 10 mL de soluo de cido sulfuroso (H2SO3) 0,01
mol/L.
- Tomar um bquer de 50 mL, coloc-lo sobre um papel branco e
adicionar, ao mesmo tempo, as duas solues preparadas no item 1.
- Anotar, no quadro a seguir, o tempo necessrio para observar a
formao da cor azul, indicando a formao de iodo (I2).
- Repetir os itens 1 e 2 considerando os dados apresentados no quadro a
seguir e anotando os resultados na coluna tempo.

[IO3-]
(mol/L)

[H2SO3]
(mol/L)

0,020

0,010

9,11

0,010

0,010

14,75

0,008

0,010

17,38

0,006

0,010

22,56

0,004

0,010

35,22

Tempo (s)

Teste

Experimento
- Repetir o experimento anterior para avaliar como a velocidade
de uma reao varia com a temperatura.
-O experimento vai ser realizado em trs temperaturas distintas.
-Anote o tempo de reao no quadro a seguir

Teste

Temperatura (oC) Tempo (s)

18,1

10,75

31,4

9,11

37,8

8,65

Experimento
- Tomar 2 tubos de ensaio e colocar, em cada um, 2 mL de
soluo de HC 2 mol/L;
- Adicionar, ao mesmo tempo, em um dos tubos um pouco
de carbonato de clcio em p e, no outro, em pedaos;
- Comparar o tempo de reao nos dois tubos.

Influncia do Catalisador
Tome dois tubos de ensaio e coloque em cada um 5 mL de soluo
de H2C2O4 0,5 mol.L-1 e 1 mL de soluo de H2SO4 4 mol.L-1.
bEm outros dois tubos, coloque em cada um 4 mL de soluo de
KMnO4 0,04 mol.L-1 e a apenas um destes tubos adicione 5 gotas do
MnSO4 0,1 mol.L-1.
cA dois bqueres de 50 mL, transfira simultaneamente o contedo
dos tubos contendo o cido oxlico e o permanganato de potssio.
d- Compare o tempo necessrio para as duas solues perderem a
cor.

a-

5C2O42- + 2 MnO4- + 16H+ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

Experimento: reao Relogio de iodo

Efeito da Concentrao

0,025

[I O 3 -] (m o l / L )

0,02
0,015
Seqncia1
0,01
0,005
0
0

10

20
tempo (seg)

30

40

Experimento: reao Relogio de iodo

Efeito da Temperatura
40

tem peratura (oC)

35
30
Seqncia1
25
20
15
8

8,5

9,5
tempo (seg)

10

10,5

11