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EN 3814 BLENDAS POLIMRICAS E

ADITIVAO DE POLMEROS

ADITIVAO DE POLMEROS
Profa. Sandra A. Cruz

Plastificantes

Plastificantes
Funo Aumentar a flexibilidade e melhorar a processabilidade
Reduzem a interao
entre as cadeias

Reduzem a viscosidade

- PVC
Polmeros que
normalmente so
aditivados

- Acetato e nitrato de celulose


- Poliestireno

- Policarbonato
- Poliamidas

Plastificantes

Definio da IUPAC:
Substncias incorporadas a plsticos ou elastmeros com a
finalidade de aumentar sua flexibilidade, processabilidade ou
capacidade de alongamento. Um plastificante pode reduzir a
viscosidade do fundido, abaixar sua temperatura de transio de
segunda ordem (temperatura de transio vtrea) ou diminuir o seu

mdulo de elasticidade

Plastificao externa

Reduzem as temperaturas de transio vtrea e de fuso, alteram as


propriedades mecnicas e fsicas, mas no alteram a natureza qumica das

macromolculas.

Plastificao interna

Adio de um comonmero no processo de polimerizao.

Vantagens e Desvantagens

Caracterstica importante:
Permanncia

- Devem apresentar baixa taxa de migrao e baixa presso de vapor.


Curto prazo: Evita que ocorra liberao
de gases durante o processo
Longo prazo: manter propriedades

- Problemas de migrao so muito comuns (exsudao e lixiviao).

- Superfcie pegajosa
- Trincas e queda de propriedades

Extrao

- tempo
- temperatura

- ambiente (em contato ou no com lquidos)


- natureza qumica do contato entre o polmero plastificado e o meio

lquido (inchamento, dissoluo, degradao).

Mecanismo de Plastificao - PVC

- Teoria do Gel
- Reduo da energia para os movimentos moleculares

1- Absoro 1: absoro do plastificante na superfcie do PVC, com


preenchimento dos espaos livres.
2- Absoro 2 : sob efeito do processo de mistura (aquecimento)

PVC suspenso: absoro (dry-blend)


PVC emulso: limitada porosidade e pelcula de emulsificante

Suspenso
(50-250 m)

Emulso
(1-10 m)

3- Gelificao (com temperatura-processamento): solvatao das molculas de


PVC pelo plastificante
Dry-blend: forma de uma massa de partculas agregadas com baixa

resistncia mecnica.
Plastissis: passagem de um estado de pasta para quase slido,
porm com baixa resistncia mecnica.
4- Fuso: com o processamento, no mais possvel distinguir as partculas de
PVC, apresenta caractersticas de resistncia qumica e mecnica para

conformao do produto.
5- Endurecimento

Alterao do arranjo conformacional

Principais Alteraes nas Propriedades devido ao Uso de


Plastificantes
A) Propriedades de Gelificao
- Temperatura de solubilidade crtica (TKL ) do plastificante no PVC (ISO 4574-1978)

Quanto mais baixo este parmetro, maior a


capacidade de gelificao do plastificante

Reduo gradual na temperatura de processo


e reduo no tempo de mistura

Formao de plastisol com baixa


viscosidade e baixo tempo de
mistura

Extrapolao para
determinao de tempo e
temperatura em
equipamentos reais de
processo.
Torque de um
composto de PVC na
temperatura de 1700C

PVC + DOP

Facilidade de degradao?

Consequncias?

Fonte: Polmeros vol.17 no.3 So Carlos July/Sept. 2007

Degradao e estabilizao de PVC

B) Efeito no temperatura de transio vtrea


- Reduo de Tg e Tm com o aumento no teor de plastificante.
- Medida da eficincia do plastificante Tg.
- Reduo da Tg aumento da sua resistncia ao impacto em baixas temperaturas.

Temperatura de fragilizao

DOP / PVC

C) Efeito nas propriedades reolgicas

- Aumento no volume livre e na mobilidade molecular.


- Aumento do comportamento pseudoplstico e reduo do comportamento
Newtoniano (Curva versus ).

D) Efeito nas propriedades mecnicas

-Alterao em todas as propriedades mecnicas.


- Geralmente:

aumento na elongao
reduo na resistncia trao
reduo no mdulo elstico

Reduo na dureza

E) Efeito nas propriedades eltricas

Plastificante reduzem as propriedades dieltricas aumentam a conduo


inica
Importncia tecnolgica uso como isolante eltrico
e caractersticas em funo da temperatura.

Principais Tipos de Plastificantes

Vide aula.....

A polmica no uso dos Ftalatos

Ftalato de di-(2-etilexila) (DEHP) em bolsas de PVC para solues


parenterais de grandes volumes
Monteiro, M. 1 *; Gotardo, M.A. 2
Solues parenterais de grandes volumes (SPGV) tm sido
amplamente utilizadas como veculos para a administrao
de frmacos por via intravenosa e as bolsas flexveis de
policloreto de vinila (PVC) so, atualmente, os recipientes
plsticos mais usados no acondicionamento das SPGV,
apresentando vantagens relacionadas sua colapsao e
reduo de contaminaes e de embolias gasosas. Este
artigo apresenta uma reviso sobre aspectos relevantes das
embalagens de PVC contendo o plastificante ftalato de di(2-etilexila) (DEHP), que so usadas para
acondicionamento de SPGV. So abordadas as interaes
entre frmacos e a embalagem, com nfase no fenmeno
da migrao do DEHP presente em bolsas plsticas de PVC
para SPGV contendo ciclosporina, um frmaco com
atividade imunossupressora, e os aspectos toxicolgicos
inerentes.

Cincia e Tecnologia de Alimentos


Print version ISSN 0101-2061
Abstract
BARROS, Hilda Duval et al. Identificao dos alimentos gordurosos com
possibilidades de contaminao por plastificantes quando acondicionados
em filme de PVC. Cinc. Tecnol. Aliment. [online]. 2011, vol.31, n.2, pp. 547-552.
ISSN 0101-2061. http://dx.doi.org/10.1590/S0101-20612011000200041
O poli-(cloreto de vinila) (PVC) necessita da adio de plastificantes, que so aditivos que
conferem flexibilidade e maleabilidade para a sua transformao em filme flexvel. Os mais
utilizados so o adipato de di-(2-etil-hexila) (DEHA) e o ftalato de di-(2-etil-hexila) (DEHP).
Efeitos txicos do DEHP foram observados por vrios autores. Em virtude dos possveis
efeitos toxicolgicos dos ftalatos, esses esto sendo substitudos por substncias alternativas
em produtos flexveis de PVC. O DEHA um substituto dos ftalatos amplamente utilizado
como plastificante em filmes de PVC para materiais que envolvam alimentos. Alguns autores
demonstraram que a exposio ao DEHA tambm causa toxicidade. Realizou-se um estudo
seccional para identificar os alimentos gordurosos com possibilidades de contaminao por
DEHA e DEHP. Foram determinados 18 alimentos diferentes, com no mnimo 3% (m/m) de
gordura e com a possibilidade de acondicionamento em filme de PVC. Esse estudo sugeriu
que todos os alimentos estavam passveis de contaminaes por DEHA e DEHP naquelas
condies, na ordem de consumo decrescente de 96% a 22% na amostra de convenincia.
Novas orientaes com relao aos limites estabelecidos pela legislao brasileira de DEHA e
DEHP, como aditivos em filmes de PVC para acondicionar alimentos gordurosos, continuam
pertinentes para assegurar a sade humana.

Estudo do Uso de Plastificantes de Fontes Renovvel em Composies de


PVC
Emerson Madaleno - Braskem S/A
Derval dos S. Rosa - UFABC
Sonia F. Zawadzki, Tiago H. Pedrozo, Luiz P. Ramos - UFPR

Resumo: Polmeros sintticos so largamente utilizados em diversos produtos devido s


suas propriedades fsicas, qumicas e facilidade de transformao. O poli(cloreto de
vinila), conhecido como PVC, um dos polmeros mais versteis desenvolvidos pelo
homem, de grande utilidade para a sociedade moderna. Suas aplicaes incluem: janelas,
calhas de chuva, revestimentos de paredes, portas, papel de parede, mangueiras,
brinquedos, calados, bolsas de sangue e tubos para conduo de gua. Em todas estas
aplicaes so utilizados aditivos junto resina de PVC, sendo que um dos aditivos mais
utilizados o plastificante. Este estudo apresenta a anlise comparativa de formulaes
flexveis de PVC, baseada em dois plastificantes de origem renovvel (leo vegetal
modificado OVM e leo vegetal modificado e epoxidado OVME), e tambm dois
plastificantes petroqumicos convencionais, di(2-etilhexil) ftalato - (DEHP) ou DOP e di(2etilhexil) adipato - (DEHA) ou DOA. No foram observadas diferenas significativas entre as
propriedades mecnicas das formulaes. Os diferentes plastificantes demonstram
influenciar na dureza e resistncia qumica das formulaes, sendo que o grupo epxi
e a maior massa molar no plastificante vegetal apresentam maior compatibilidade com a
resina de PVC. A anlise de MEV apresenta uma provvel exudao do plastificante OVM
da matriz do PVC.

Referncias
1- Zweifel, Hans, Plastics Additives Handbook, Hanser, 2000.
2- Gatchter and Muller, Plastics Additives, Hanser Publishers, New
York, 1984.

3- M. Rabello, Aditivao de Polmeros, Artliber e ABPol Editoras, So


Paulo, 2000.
4- Tecnologia do PVC, Braskem, 2002.