Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
199
Escorias de convertidor
Tal como en el caso de la fusin, las escorias de conversin tienen cobre
disuelto como sulfuros y xidos (mayormente xidos), mata y cobre atrapados
mecnicamente.
En algunas fundiciones se practica, hoy en da, el tratamiento de escorias por
flotacin y se comienza en otras a practicar la limpieza en horno elctrico.
En la operacin de convertidores, para asegurar un buena escoria, es
importante considerar una adicin apropiada de fundentes relativas al flujo de
aire utilizado.
Esta operacin cambia de una planta a otra, en algunas se estila agregar el
fundente unos minutos despus de comenzado el soplado, en otras se agrega
inmediatamente comenzado.
Tambin la forma de controlar el proceso est an muy ligada a un
operador, mediante el catlogo visual de la escoria y las llamas del reactor.
200
Escorias de refinacin
La refinacin es la operacin final en la que se separan y
generalmente se recuperan las ultimas cantidades de
impurezas que aun quedan despus de diversos tratamientos
previos.
Comnmente esta purificacin se realiza combinando la
refinacin a fuego con la electroltica.
En la refinacin a fuego, el bao se satura en
oxgeno, permitiendo oxidar gran parte de las impurezas
presentes.
El zinc, el estao y el hierro pasan a formar xidos, al igual que
el plomo el arsnico y el antimonio.
Estos xidos de impurezas, constituyen principalmente las
escorias de refinacin.
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
101
201
Gases de Proceso
Respecto de los gases metalrgicos primarios producidos en el proceso
(ricos en SO2), stos salen del horno respectivo por una torre refrigerada y
pasan a una caldera donde se enfran hasta alcanzar una temperatura de
350 C.
Transfieren su calor por radiacin y conveccin a los tubos de la caldera
para producir vapor saturado de 60 bar de presin, que se utiliza en
mltiples aplicaciones como un medio calefactor en procesos de
intercambio de calor.
Los gases primarios, limpios en partculas y ricos en SO2, son forzados por
un ventilador de tiro inducido y conducido a la Planta de Limpieza
p
de
Gases y el dixido de azufre es utilizado en la produccin de cido
sulfrico.
El accionar de este ventilador permite inducir el flujo de gases a travs del
horno y asegurar que no existirn fugas de gases con contenido de SO2 al
entorno.
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
202
Tratamiento de Escorias
Los
concentrados
sulfurados
de
cobre
son
tratados
pirometalrgicamente en fundiciones, mediante procesos de fusinconversin para obtener cobre blister teniendo 98-99% Cu.
Tambin se forma escoria, la cual juega un rol importante durante el
proceso.
Actualmente, las fundiciones utilizan diferentes reactores de fusin
(horno flash, convertidor Teniente, reactor Noranda) y convertidores
Peirce Smith para convertir el cobre.
Cada reactor produce un tipo diferente de escoria, por lo tanto existen
diferentes posibilidades para reutilizar estas escorias. Hoy, algunas
escorias son recicladas dentro del proceso, sin embargo, una escoria
final siempre es producida y descargada al medio ambiente.
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
102
Es posible a modo general clasificar las escorias en 3 grupos:
203
Escorias granalladas.
Escorias de botadero.
Escorias de relaves de flotacin .
Las escorias granalladas son obtenidas mediante un rpido
enfriamiento directo con un chorro de agua.
Las escorias de botadero corresponden a las situaciones mas
comunes en que las escorias son depositadas en botaderos y se
enfran lentamente.
lentamente
Las escorias de relaves corresponden a aquellas escorias que
debido a su contenido mayor a 2,5% de cobre son reprocesadas
mediante un proceso de flotacin, el cual genera como residuo una
cola de flotacin que es dirigido a un relave de flotacin de escorias.
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
204
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
103
205
Escorias
Escoria de Horno Flash y Convertidor Teniente:
Componentes (% en peso)
CT
Flash
Cu
6-8
2-4
Fe
40-45
38-42
Fe3O4
18-25
8-12
SiO2
24-27
28-30
206
Cantidad de
escorias (t/d)
Cobre
Fe (total) Fe3O4
SiO 2
13,000
1,488
7,358
1,402
3. 23
7.4
13.3
9.4
41.1
11.8
18.1
28.4
27.7
26.1
18.9
3.57
2.37
0.79
Horno Reverbero
408
2,344
40.3
0.94
28.9
38.3
11.0
7.0
11.1
32.8
0.82
0.99
Limpieza de escorias
Horno Reverbero
Limpieza de escorias Teniente
9,039
2,500
5,164
0.94
1.23
38.3
45.0
7.0
9.5
32.8
28.2
0.99
1.57
560
815
3.05
0.82
0
82
45.3
40 2
40.2
26.2
48
4.8
25.1
29.5
29
5
0.65
0 33
0.33
Horno Settling
H
Horno
El t i
Elctrico
Flotacin de escorias
Alimentacin a Flotacin Escorias
2,860
3.55
Relaves de escorias
Concentrado de escorias
2,516
344
0.85
30.8
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
104
207
208
Tratamiento de Escorias
El objetivo del Tratamiento de Escoria es la reduccin de la
magnetita y de los xidos de cobre.
La reduccin de la magnetita produce la disminucin de la
viscosidad de la escoria.
Al disminuir la viscosidad de la escoria el metal blanco
atrapado mecnicamente decanta hacia el fondo del horno.
El cobre oxidado es reducido y se incorpora a la fase
metlica.
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
105
209
210
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
106
211
1.00
00.000 ton/year
Au, Ag
Cu, Mo
Slag
Au-0.05gr/ton
Ag-2.0gr/ton
Cu-0.8 %
Mo-0.3 %
Au-Us$9.5/gr
Ag-Us$9.15/gr
Us$ 750,000
Cu-Us$1,500/ton
Mo-Us$7,000/ton
Us$ 33,000,000
40%
F O F 4O3
FeO-Fe
SiO2
U $16/t
Us$16/ton
Us$ 6,500,000
10%
Us$5/ton
Us$ 500,000
Potencial valor
econmico de la
recuperacin de
productos desde
escorias de cobre
(Snchez, 2006)
212
mata
cobre
metlico
atrapado
2. Cobre
C
disuelto.
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
107
213
Escoria Reducida
200 X
400 X
214
Disolucin de cobre
Potencial de Oxgeno en la escoria.
Actividad del Cobre en la mata.
Composicin de la escoria.
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
108
215
Mata de Cobre
35
30
20
15
10
25
20
15
10
5
-2
20 0
-4
40 0
-8
0
80
-1
10 0 0
0
15 150
0
2 0 2 00
0
-3
00
30
0
-5
50 00
0
-7
75
50
0
-1
00
0
10
-5
-1
-5
-1
10 0
-2
0
20
-4
40 0
80 8 0
-1
10 0 0
0
15 1 50
0
20 2 00
0
-3
00
30
0
-5
50
00
0
-7
75
50
0
-1
00
0
25
Inclusion Size ( m)
Inclusion Size ( m)
216
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
109
217
TOLVA
300
Ton
AGUA
AGUA
P
F
AGUA
MOLINO BOLAS
14' X 33 '
MOLINO SAG
18' X 9'
BP1 A/B
BP5 A/B
CP 3-4
BP7 A/B
CP 1-2
BP4 A/B
C. CLEANERS
BP6 A/B
BP3 A/B
AGUA FRESCA
ESPESADOR
CONCENT.
AGUA A PROCESO
ESPESADOR RELAVES
RELAVE
CV-04
BP9 A/B
FE-01
BAP 1-2
BP8 A/B
CV-01
CV-02
TRANQUE
ESTANQUE
AGUA RECUPERADA
218
Proceso Pirometalrgico
La efectividad de un proceso pirometalrgico para tratar
escorias depende de los siguientes factores:
Se requiere un reductor (carbn o coke). El grado de
contacto entre las fases y la agitacin determina la
velocidad de reaccin, la cual depende del tipo de horno.
La sedimentacin depende de las propiedades de la
escoria y de la mata, agitacin del bao, tamao de las
partculas de mata dispersas, y profundidad de escoria.
El diseo y disposicin de el o los hornos.
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
110
219
GAS
Copper
Matte
[Fe3 O4
CO
H2
H2 O
SLAG
2FeO*SiO2
Air
Coal Powder
[Cu2O]
220
Fenmeno Bsico
Electrodos
Coque
C + CO2 = 2 CO
Gas
Gotas
Mata
Escoria
Fe3O4 + Fe = 4 FeO
Mata
Fe2SiO4
Fe3O4
Cu2O
Cu2O + Fe = 2 Cu + FeO
Cu2S-FeS
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
111
221
222
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
112
223
224
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
113
225
Direct Reduction
Fluxes
(lime, alumina)
Slag to cement
industry
Fe-Cu-C
alloy
226
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
114
227
Tratamiento Hidrometalrgico
La va hidrometalrgica propuesta es bsicamente una operacin de 5 etapas:
conminucin, clasificacin, lixiviacin, extraccin por solventes, y
eletroobtencin.
Para la
P
l etapa
t
d comminucin,
de
i
i ell enfriamiento
f i i t de
d la
l escoria
i juega
j
un roll
relevante.
En el proceso de solidificacin, dependiendo de la velocidad de enfriamiento, se
pueden construir diferentes estructuras slidas (cristalinas y amorfas) y
diferentes compuestos pueden quedar atrapados en cada caso. Por esta razn
para obtener una apropiada liberacin, una reduccin de tamao es necesaria.
La velocidad de enfriamiento tambin tiene una influencia en la dureza y la
fragilidad de la escoria, por eso debe ser tomada en cuenta (Besnier, 2003;
Waldron G., 2004; Waldron E., 2005).
La clasificacin se basa en el tamao, la densidad y las propiedades
magnticas, y el objetivo es concentrar materiales valiosos.
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
228
Comminution
Non-magnetic fraction
Magnetic separation
Magnetic fraction
Proceso hidrometalrgico
p
para
tratamiento de escorias
Leaching and
S/L separation
Solid: Fe concentrate
Acidic Leaching
and S/L separation
Solvent extraction
Solid: to disposal
Molybdenum
solution
Solvent extraction
Residue to deposit
Residue to deposit
CuSO4 solution
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
115
229
Iron + X ?
Direct Reduction
Slow cooling
Slag Conminution
Gravimetric and
Magnetic Separation
Metallic concentrate
Roasting?
Pellets?
Smelter Recycling ?
Minertal wool ?
Glass industry ?
Siliceus Concentrate
Residue
to Deposit
Iron Oxide
concentrate
Slaag to
Disposal
230
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
116
231
La Problemtica.
La disminucin de la calidad de los minerales de origen del cobre
permite tener un alto contenido de impurezas en el nodo de cobre
previo a la obtencin del producto final que son los ctodos de cobre
de 99,99% de pureza.
La presencia de elementos menores como arsnico y antimonio en
mayor o menor cantidad presenta una serie de problemas en las
propiedades mecnicas y elctricas del cobre producido.
Durante el proceso de refino, las impurezas pueden ser removidas
usando diferentes tcnicas tales como la vaporizacin selectiva y
oxidacin asi como la refinacin electroltica.
oxidacin,
electroltica
En el refino a fuego resulta importante mejorar las reacciones
metal/escoria as como la volatilizacin de impurezas por oxidacin
selectiva en el horno de refino a fuego u horno de nodos.
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
232
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
117
233
234
1600
1400
1200
1000
1400
1200
1000
200
0
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
200
0
10
12
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
118
235
236
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
119
237
Sn-Cu-oxide
PbO
copper
238
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
120
239
240
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
121
241
a. No ms del 10% del azufre que entra a la fundidora puede ser arrojado a la
atmsfera.
b. El contenido anual promedio de SO2 en cualquier parte de la Tierra no debe exceder
0.03 ppm (en volumen).
c. El contenido promedio de SO2 en cualquier parte en cualquier da no debe exceder
0.14 ppm. Ha habido una tendencia a construir chimeneas cada vez ms altas las
cuales posiblemente pueden cumplir con los criterios b) y c), pero no cumplen con a).
242
10 aos
Dao de la
Vegetacin
1 ao
1 mes
Tiempo de
exposicin
4 das
1 da
8h
1h
Seales de dao
en las hojas de alfalfa
5 min
No se ha determinado el
grado de
30s
dao a la vegetacin
3s
0.01 0.02
0.05
0.10
0.2
0.5
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
122
243
2.
3.
244
Descripcin
Concentracin de SO2
Requerida en el gas
de salida (% en vol.)
SO remanente en el gas
despus del tratamiento (%
ppm en vol.)
Acido sulfrico
En el Proceso de contacto, el
SO2 es oxidado catalticamente a
SO3 y ste es adsorbido en
H 2 SO4 , con lo cual se tiene un
cido de mayor concentracin
Normalmente 5% pero
una planta ha operado a
22%=0.1%
a)
b)
c)
Azufre elemental
Produccin
directa
Evaporacin de soluciones de
sulfato de amonio agotada en
metal (aplicable industrialmente
en este tiempo slo a menas de
sulfuro CuNi, pero el proceso
Arbiter puede usar este mtodo).
de
NH4SO4 a partir
de soluciones de
lixiviacin
de
sulfuros.
10%
Plantas de contacto
simple: 0.20% (2000
ppm)
Planta de contacto
mltiple: 0.08% (800
ppm)
(o) con neutralizacin de
descarga: 0.01% (100
ppm)
1%
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
123
245
246
S(s) + O2 (g)
SO 2 (g)
MO (s) + SO 2 (g)
(Q)
S + 2H 2 SO 4
(T a > 150 C)
3SO 2
2H 2O
Produccin:
1 ton de cobre/2.5-4 ton de cido sulfrico.
Termoelctrica (1000 MW) ===> 600 ton de cido/da
Calderas: 1 - 3 g de So2 / Mbtu generada.
Norma:
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
124
247
Proceso
Lavado y Neutralizacin
Produccin de sulfato de
calcio, yeso
S 2+0
So
0.50
502 + H2 O ----> H2 SO4
Produccin de Azufre
> 80%
Los gases de fundicin tiene una temperatura de > 400C yse deben
enfriar debido a que la absorcin con agua se realiza a 30 - 60C.
248
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
125
249
Neutralizantes:
Productos:
250
SO2
CaSO3
0.5H 2O
+ 2CO 2
CaSO 3
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
126
251
+ CO 2
+ 2H2O +
2CO2
252
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
127
253
254
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
128
255
4(ac)
4 3 (ac)
Biooxidacin:
2Fe SO 4(ac) + 1/ 2 O 2(ac) + H 2 SO 4(ac) -- (bacterias) --> Fe 2 (SO4)3 (ac)
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
256
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
129
257
258
TRATAMIENTOS
OS DE LOS
OS
POLVOS DE FUNDICION
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
130
259
Diagrama de Flujos
EFFLUENT
TREATMENT
PLANT
Sulphuric
Acid
Effluents
N2 SULPHURIC
ACID PLANT
N1 SULPHURIC
ACID PLANT
Wet Concentrate
Wet
Concentrate
Concentrates RECEPTION
AND
BLENDING
STACK
Reverts
Coke
Flux
ROTARY DRYER
(1)
Dry
Conc.
Off-Gases
CONTINUOUS
REACTOR
(1)
Matte
Off-Gases
Blister
CONVERTERS Copper
(3)
Refined
REFINING Copper
FURNACES
(3)
Slag
Slag
Slag
Slag Concentrate
Air
ANODES
CASTING
WHEELS
(2)
Copper
Anodes
Air
SLAG MILL
OXYGEN
PLANT
Tailings
TAILINGS DAM
260
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
131
261
Anlisis de Gases
3
58693
1250
SO 2
Nm / h
C
(%)
O2
(%)
75
7.5
CO 2
(%)
0.3
CO
(%)
0.0
H 2O
(%)
1.5
SiO 2
(%)
14.6
FeO 2
(%)
21.36
Co 3
(%)
0.44
Cu 2S
(%)
24.8
As 2O 3
(%)
0.25
Al 2O 3
(%)
3.8
CaO
MgO
(%)
(%)
0.65
Flujo Gas
Temperatura
20.4
2.1
262
H2SO4
H2O
Fe
Copper
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
132
263
LEACHING
264
Mik
of lime
SOLID/LIQUID
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
133
265
Diagrama de flujo
266
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
134
267
268
Mtodo de contacto
Es el utilizado actualmente.
Produce cido 98-99%
Oxidacin de SO2 a SO3 en reaccin cataltica.
heterognea, con V2O5 como catalizador.
Tres etapas:
Depuracin de gases de entrada.
Reaccin cataltica.
Absorcin de SO3
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
135
269
270
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
136
271
272
Limpieza de Gases.
En esta etapa son eliminadas de los gases las impurezas que
le acompaan y que por condiciones posteriores del proceso
se requieren descartar. Costa de dos pasos: limpieza seca
para eliminar parte importante del polvo y slidos arrastrados
por los gases, y limpieza hmeda que a travs de varios
equipos elimina la totalidad del polvo, el arsnico, selenio,
mercurio y halgenos principalmente.
Secado de Gases.
A continuacin de la limpieza, se conducen los gases a la
etapa de secado para eliminar la humedad remanente y as
llegar con los gases secos a la etapa de conversin.
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
137
273
274
Tratamiento de Efluentes.
Las soluciones lquidas utilizadas en la etapa de limpieza
hmeda, se concentran con las impurezas retiradas de los
gases, por lo que deben ser cada cierto periodo descartadas.
Con el propsito de controlar la contaminacin hacia el
alcantarillado, estos lquidos deben ser tratados previamente y
retiradas sus impurezas mediante una planta de tratamiento de
efluentes, emitiendo de este modo un efluente segn normas
internacionales.
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
138
275
276
Reacciones
Reacciones qumicas
S + O2 SO2
SO2 + O2 SO3
SO3 + H2O H2SO4
S + 3/2O2 + H2O H2SO4
Reacciones catalticas
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
139
277
277
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
278
Convertidor
Reaccin:
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
H = -95
H
95.5
5 kJ/mol
Constante de equilibrio
kP = pSO3/ pSO2pO20.5
Conversin
presin
temperatura
velocidad
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
140
279
1
Int.
% Conversin 60-65%
T =435-450 C
% Conversin 85-90%
T = 520 C
2
3 (93%)
4 (99
(99.5%)
5%)
Int.
% Conversin 85-90%
T = 435-455 C
279
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
280
Doble contacto
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
141
281
Absorcin de SO3
Reaccin:
SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(l)
H = -89
89 kJ/mol
La reaccin directa no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullicin la solucin.
El SO3 se absorbe en cido sulfrico 98%.
En exceso de SO3, puede formarse H2SO4SO3 (leum 20%)
282
Absorbedores
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org
142
283
Aspectos ambientales
Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4
por
unidad
de
En escala g
global,, las p
plantas de p
produccin de cido
284
INTERCADE
CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
contacto@intercade.org