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Emulsiones

COMPONENTES OBLIGADOS:
Fase acuosa
Fase oleosa
Emulgente

Tipos de emulsin
Aceite en agua: o/w
Uso externo
Uso interno

Agua en aceite: w/o (uso externo)

Emulgentes
Se concentran y son adsorbidos en la
interfase aceite agua formando una
barrera protectora alrededor de las gotas
de fase dispersa.
Disminuyen la tensin interfasial del
sistema hacindolo ms estable.

Clasificacin de emulgentes
Por afinidad:
Hidroflicos
Lipoflicos

Por su estructura qumica:


Aninicos
Catinicos
Anfteros
No inicos

Para emulsiones o/w tpicas

ANIONICOS
Carboxilatos: jabones de glicridos con
AG. Catin monovalente o divalente,
inorgnico u orgnico.
Sulfatos: steres de alcoholes grasos con
cido sulfrico.
Sulfonados

a) Carboxilatos
Frmula general: R-COO- M+
Ej: Laurato de potasio: CH3(CH2)10COO- K+
Palmitato de sodio: CH3(CH2)15COO- Na+
Oleato de potasio
Oleato de sodio
Oleato de calcio
Estearato de trietanolamina

b) Sulfatos
Frmula general: R-O-SO3- M+
Ej: Laurilsulfato de sodio: CH3(CH2)10CH2OSO3-Na+
Miristrilsulfato de sodio: CH3(CH2)13OSO3-Na+
Laurilsulfato de trietanolamina
Laurilsulfato de amonio
Cetilsulfato de sodio
Cera Lanette SX (MR): mezcla de alcoholes cetlicos y
estearlicos de los que un 10% estn sulfatados.
Tergitoles (MR): alcoholes sintticos sulfatados, buenos
humectantes y activos en bajas concentraciones.

c) Sulfonados
Frmula general: RSO3-M+
Ej: Dioctilsulfosuccinato de sodio: C20H37NaO7S
ROOC-CH2-CH(SO3Na)-COOR
Miristrilsulfonato de sodio: CH3(CH2)13SO3Na
Dodecilbencenosulfonato de sodio:
CH3(CH2)11.C6H4SO3Na
Aerosol OT (MR): sulfosuccinato de Na bis-(2etilhexil).

Oleato de sodio:
Estearato de sodio:
Laurilsulfato de sodio:
Aerosol OT:

CATIONICOS
Sales de amonio cuaternario:
Frmula general: (NR1R2R3R4)+ X-,
donde uno de los restos posee entre 12 y 18 tomos de
carbono y los dems son grupos metilo, etilo o aromticos.
Ej: Bromuro de cetil trimetil amonio (cetrimida): CH3(CH2)15N+
(CH3)3.BrCloruro de bencetonio: cloruro de lauril trimetil amonio:
CH3(CH2)11N+(CH3)3.ClCloruro de benzalconio
Bromuro de domifeno o de dodecil bencil amonio.
Accin antimicrobiana. Uso externo.
Otros catinicos:
Sales de aminas grasas primarias, secundarias o de diaminas
grasas, deriv. de piridina (ioduro de dodecil piridinio), etc.

ANFOTEROS
El grupo aninico puede ser un carboxilato
o fosfato y el catinico un grupo amino o
amonio cuaternario.
Ej. de compuestos cuyo grupo aninico es
un carboxilo: protenas, polipptidos y
alquilobetanas.
Ej. de compuestos con grupos aninicos
fosfato: lecitinas y cefalinas.

NO IONICOS
Baja toxicidad y capacidad irritante. Admiten va oral y parenteral.
Menos sensibles a cambios de pH o adicin de electrolitos.
Lipoflicos:
Alcoholes grasos: lurico, cetlico y estearlico.
Esteres de glicerilo: el grupo no polar es una cadena de al
menos 12 C y el polar un alcohol polihidroxilado.
Ej: monoestearato de glicerilo: CH2OH-CHOH-CH2OOC-C17H35
Esteres de cidos grasos con alcoholes grasos u otros alcoholes
como propilenglicol, polietilenglicol, sorbitn, sacarosa, colesteril.
Ej: derivados de sorbitn (Spans), con distintos nmeros que
identifican a los distintos cidos grasos que forman parte del
ster. Son liposolubles, dan emulsiones w/o.
Span 40: monopalmitato de sorbitn: slido creo granular.
Alcoholes esteroides libres como el colesterol.

Hidroflicos

NO IONICOS

Esteres de cidos grasos con polioxietilensorbitn,


conocidos como Tweens o polisorbatos. Se emplean tanto
para uso externo como interno, hidrosolubles, dan
emulsiones o/w.
Ej: Tween 40: monopalmitato de sorbitn
polioxietilnico.
Esteres de polioxietilenglicol: ej. monoestearato:
C17H35COO(CH2OCH2)nH
Esteres de polioxipropileno
Eteres de polioxietilenglicol (ms resistentes a la hidrlisis
que los steres). RO(CH2CH2O)nH donde R es un alcohol
graso. Ej. Cetomacrogol 1000 (ter monocetilico de
polietilenglicol) que da emulsiones o/w
Saponinas.

Frmula general:

Span 80 (oleato de sorbitn):

Tween 85 (trioleato de sorbitn polioxietilnico):

Hidrocoloides
Forman capas multimoleculares alrededor de las
gotas de fase dispersa a modo de barrera.
Aportan cargas elctricas superficiales que
incrementan la repulsin.
Aumentan la viscosidad de la fase externa.
Disminuyen algo la tensin interfasial.
Ej: vegetales (acacia, tragacanto,
carragenanos), animales (lecitina, colesterol),
semisintticos (metilcelulosa, CMC) y
sintticos (Carbopol).

SOLIDOS COLOIDALES
El trisilicato de magnesio (o/w).
La bentonita da cualquier tipo de emulsin
dependiendo en qu fase se suspende primero
(si se suspende en fase acuosa y luego agrego
la oleosa me da o/w).
El Veegum (silicato de aluminio y magnesio
coloidal) da emulsiones o/w.

SOLIDOS COLOIDALES
Compuesto

Tipo de Emulsin

Alumina
Betonita

W/O

Silicato de Mg y Al
Oxido de Magnesio

O/W

Trisilicato de Magnesio
Dioxido de Titanio

W/O

Silica

O/W

O/W
W/O
O/W, W/O

Equilibrio lipoflico-hidroflico (HLB)


TENSIOACTIVO
Alcohol cetlico
cido olico
Sorbitn, trioleato
Sorbitn, triestearato
Propilenglicol, monoestearato
Sorbitn, sesquioleato
Glicerol, monoesearato
Sorbitn, monooleato
Propilenglicol, monolaurato
Sorbitn, monoestearato
Gliceril, monoestearato
Sorbitn, monopalmitato
Sorbitn, monolaurato

MR

Span 85
Span 65
Arlacel C
Span 80
Atlas G-917
Span 60
Span 40
Span 20

HLB
1,0
1,0
1,8
2,1
3,4
3,7
3,8
4,3
4,5
4,7
5,5
6,7
8,6

TENSIOACTIVO
Polioxietileno, laurilter
Gelatina
Methocel 15
Polioxietileno, monoestearato
PEG 400, monoestearato
Trietanolamina, oleato
Polioxietileno, alquilfenol
Tragacanto
Sorbitn polioxietileno monolaurato
Aceite de castor polioxietileno
Sorbitn polioxietileno momooleato
Sorbitn polioxietileno monopalmitato
Sorbitn polioxietileno monolaurato
Polioxietileno, laurilter
Polioxietileno, monoestearato
Sodio, oleato
Potasio, oleato
Sodio, laurilsulfato

MR
Brij 30

Myrj 45
S-541

Tween 21
Atlas G-1794
Tween 80
Tween 40
Tween 20
Brij 35
Myrj 52

HLB
9,5
9,8
10,5
11,1
11,6
12,0
12,8
13,2
13,3
13,3
15,0
15,6
16,7
16,9
16,9
18,0
20,0
40,0

Aplicaciones:
HLB
2a3
3a6
7a9
8 a 16
13 a 15
15 a 18

Aplicacin
antiespumantes
emulgentes w/o
humectantes
emulgentes o/w
detergentes
solubilizantes

Aplicaciones:
Vaselina lquida (HLB req 10,5)...... 50 g
Emulgentes (Span 80 y Tween 80)... 5 g
Agua c.s.p. ..................................... 100 g
HLBSpan . % Span/100 + HLBTween . % Tween/100 = 10,5

% Span + % Tween = 100


Rta: 42% de Span 80 y 58% de Tween 80

Clculo terico del HLB de una sustancia de HLB desconocido:


HLB= (n grupos hidroflicos) - (n grupos lipoflicos)+ 7
GRUPOS
Grupos hidroflicos
-SO4Na
-COOK
-COONa
N (amina terciaria)
Ester (anillo de sorbitn)
Ester (libre)
-COOH
-OH (libre)
-O-OH (anillo sw sorbitn)
Grupos lipfilos:
-CH-; -CH2-; -CH3; =CHGrupos derivados
-(CH2-CH2-O)-(CH2-CH2-CH2-O)-

NUMERO DE GRUPO
38,7
21,1
19,1
9,4
6,8
2,4
2,1
1,9
1,3
0,5
-0,475
+0,33
-0,15

Mtodos generales de preparacin:

1) Adicin de fase ext a la int (mtodo continental o de la goma seca):

Para una emulsin o/w, la adicin de agua (f. ext) al aceite (f. int) al
principio forma una emulsin w/o por la preponderancia de la fase
oleosa. Al agregar ms agua se invierte a una emulsin o/w.
El mtodo es util y eficaz con agentes hidroflicos como acacia,
tragacanto y metilcelulosa, que primero se mezclan con el aceite y se
dispersan sin mojar. Ej. preparacin de emulsin de vaselina lquida.
Proporciones: 4 p de aceite, 2 de agua y 1 de goma
Sustancias hidrosolubles se disuelven en el agua, liposolubles en el
aceite y las insolubles se trituran con el aceite y la goma en el mortero
durante la preparacin del ncleo o emulsin primaria.
Si en lugar de goma arbiga se usa pectina o goma tragacanto, la
cantidad requerida es 1/10 menor y la relacin de los componentes
ser: 4-2-0,1.
Cuando la fase oleosa es aceite de lino o vaselina lq. la relacin es: 32-1. Mtodo rpido para preparar pequeas cantidades de emulsin.
Puede adaptarse para escala industriales.

Mtodos generales de preparacin:

2) Adicin de fase int a la ext (Mtodo ingls o de la goma mojada):

Mtodo ms satisfactorio porque siempre hay un exceso de fase


externa que promueve el tipo de emulsin que se desea.
Si la fase externa es agua y la interna es aceite, la mezcla oleosa
se agrega en porciones al preparado acuoso agitando.
Para mejorar la accin de corte durante la preparacin, no se
mezcla toda el agua con el agente emulsivo, se forma la
emulsin primaria con el aceite y despus se diluye con el agua
restante.
Las proporciones son las mismas que en el mtodo continental.
Se prepara en mortero un muclago con 1 p de goma arbiga y 2
p de agua. Se adicionan 4 p en vol. de aceite en peq. porciones y
triturando. El ncleo, perfectamente emulsionado se diluye de a
poco con el agua restante triturando hasta completar el volumen
requerido.

Mtodos generales de preparacin:


3) Mezclar ambas fases despus de calentar
cada una: Este mtodo se usa cuando se emplean
ceras u otras sustancias que deben fundirse. Se
funden los agentes emulgentes liposolubles,
aceites y ceras y se los mezcla bien. Los
componentes hidrosolubles disueltos en el agua se
calientan a una temp. apenas mayor que la de la
fase oleosa. Las 2 fases se mezclan y remueven
hasta que se enfran. Por razones de
conveniencia, pero no necesariamente, la sc.
acuosa se agrega a la mezcla oleosa. El mtodo
se usa mucho en la prep. de cremas drmicas.

Mtodos generales de preparacin:


4) Adicin alternada de las dos fases al emulgente:
Para una emulsin o/w primero se agrega una porcin
del aceite a todo el agente emulgente liposoluble
mientras se remueve y luego se aade una cantidad
igual del agua que contiene a todos los agentes
emulsivos hidrosolubles mientras se remueve hasta que
se forma la emulsin. Luego se agregan porciones
adicionales del aceite y el agua hasta que se forma el
producto final. La gran concentracin del agente
emulsivo en la emulsin original hace que la
emulsificacin inicial sea ms probable y la gran
viscosidad provee una accin de corte eficaz que
conduce a la formacin de gotitas pequeas en la
emulsin. Muchas veces este mtodo se usa con
eficacia en jabones.

Mtodos generales de preparacin:


5) Mtodo del frasco: Se emplea para emulsionar
aceites esenciales u otros lquidos de baja viscosidad.
Para suplir la menor viscosidad, la relacin pasa a ser:
aceite 2 o 3 partes, agua 2 y goma 1. Se acostumbra
proceder de acuerdo al mtodo continental: en un frasco
seco se colocan 2 o 3 partes de aceite voltil con 1 parte
de goma arbiga en polvo, agitando hasta que la goma
est bien dispersada en el aceite. Luego se agrega de
una sola vez 2 partes de agua y se agita vigorosamente
hasta obtener el ncleo. Se sigue adicionando en peq.
porciones y siempre agitando despus de c/agregado el
agua restante con las sust. hidrosolubles.

Pequea escala

Homogeneizador manual

Inestabilidad
1.- Cremado y sedimentacin
2.- Floculacin o agregacin
3.- Coalescencia
4.- Inversin

Estabilidad

FA7
Son sistemas de al menos dos fases en los
cuales un lquido se dispersa en otro lquido en
la forma de glbulos o gotitas pequeas.
Cuando el aceite es la fase dispersa y la fase
continua es la acuosa el sistema se designa
como una emulsin aceite en agua. Por el
contrario, cuando el agua o una solucin acuosa
es la fase dispersa y un aceite o material oleoso
es la fase continua, el sistema se designa como
una emulsin agua en aceite.

FA7 (cont.)
Las emulsiones se estabilizan mediante agentes
que impiden la coalescencia.
En las emulsiones aceite/agua se agregan
polmeros hidroflicos naturales o sintticos junto
con los agentes tensioactivos. Estas sustancias
se acumulan en la interfase y aumentan la
viscosidad de la fase acuosa por lo cual
disminuyen la velocidad de formacin de
agregados.
Todas las emulsiones requieren un agente
antimicrobiano porque la fase acuosa es
favorable al crecimiento de los
microorganismos.

Conservantes
Tener en cuenta coeficiente de particin entre
ambas fases y CIM fase acuosa para calcular
cunto es necesario incorporar.
Alcohol etlico 15%
Benzoato de sodio (pH<4) 0,05-0,1%
Parabenos (pH 4-8):
Metilparabeno: 0,05-0,3%
Propilparabeno o butilparabeno: 0,02-0,2%

Cloruro de benzalkonio (amonio cuaternario):


0,002-0,1%
Acido srbico (pH<6) 0,1-0,2%

Antioxidantes
Los componentes grasos de las
emulsiones pueden sufrir rancidez
afectando as las caractersticas
organolpticas de la emulsin, para evitar
este fenmeno se utilizan antioxidantes.
Ej.: cido ascrbico, cido glico,
palmitato de ascorbilo, propilgalato, BHA,
BHTl, tocoferol.

Emulsiones mltiples
Las emulsiones mltiples se preparan
emulsificando nuevamente una emulsin
en otra fase externa, existen as
emulsiones mltiples o/w/o y w/o/w.

Emulsin w/o/w