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Diciembre de 1991
179
ctJ.n
donde
A : absorbancia
A. : longitud de onda
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Fig. 1 Primera a cuarta derivada de
una banda Gaussiana, altura 1.2 y
FWHM (ancho de la banda a la
mitad de la altura de la absorcin)l2*.
MODO 3
500nm
5!SO'nm
500nm
550nm
VENTAJAS DE LA DERIVADA
Las curvas de las derivadas de un espectro son afectadas por dos factores:
a)
Resolucin:
Discriminacin:
A( A1 + .. A/2) - A(A1
..A
.. A./2)
183
L\ A)
En general,
184
L\ A/2, L\ A) ::::.
A A.).
SELECCION DE A A.
En general, los ptimos valores de n y A A. deben ser determinados
experimentalmente para cada aplicacin. Pero, algo debe quedar claro: la
obtencin de una derivada distorsionada no es til. Es mejor aun promediar
sobre un rango de longitud de onda en el orden del ancho de las bandas de
inters (A A. = W/n) para obtener mayor S/N u orden de derivada. Por ejemplo,
un A A. de W /8 dar valores de D 1 para una banda Gaussiana dentro del 1%
de la primera derivada exacta y un S/N relativo a la curva de absorbancia de
24%. Pero, un A A. de W/4 producir una segunda derivada con un valor alto
de S/N y mejores resolucin (Figura 4) y discriminacin.
185
APLICACIONES
a)
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Fig. 8 Determinacin de quinina por espectroscopa derivada en cido sulfrico 0.05 N***
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e)
Los componentes de una mezcla pueden no ser determinados exactamente por bandas de absorcin definidos, sino que se presentan hombros o
190
d)
e)
Espectros de gases
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280
250
REFERENCIAS
l.
Cook, T.E., Santini, R.E., Pardue, H.L.; Anal. Chem. 49, 871 (1977);
Savistzky, A., Golay, M.J.E. !bid 36, 1627 (1964)
2.
3.
4.
Cahill, J., Padera, F.G.; Applications Data Bulletin Derivative Spectroscopy Application and Theory, Reprint Perkin-Elmer Nov. 1979April 1980.
5.
6.