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Fenmenos de Superfcie e Eletroqumica

T7
Professora Dra. Marivone Nunho Sousa

Nome:
Gustavo Caride 8509589
Henrique M. Martins 8509676
Mateus Cristianini Rodolfo S. Nogueira 8508400

Lorena, Abril de 2015

Estabilidade coloidal

A estabilidade dos colides dependem das propriedades da fase dispersa,


nomeadamente se esta lioflica ou liofbica. O termo lio refere-se ao meio
dispersante, e os termos fbico (do grego, ter medo) e flico (do grego, ter
afinidade por) servem para indicar se as partculas dispersas tem afinidade fraca
(liofbica) ou forte (lioflica) com o meio dispersante. Caso, o meio dispersante
seja a gua, utiliza-se o termo hidrofbico (afinidade com a gua) ou hidrofbico
(medo da gua). Em geral, os coloides lioflicos so bastante fceis de preparar,
bastante estveis e razoavelmente simples de reconstruir, j os coloides
liofbicos geralmente so menos estveis e so excepcionalmente difceis de
reconstruir.
Em resumo, quando a fase dispersa e o meio de disperso se atraem, o coloide
classificado como lioflico e quando eles se repelem so classificados como
liofbicos.
Obteno de coloides
Os coloides lioflicos se dispersam espontaneamente, desse modo s os liofbicos
exigem mtodos especiais de preparao. Assim, pode-se preparar um coloide de
dois modos, por degradao, fragmentao ou disperso e por aglutinao ou
aglomerao.
Os mtodos utilizados para preparao de um coloide por meio do modo
degradativos so os mtodos de moinho coloidal, arco eltrico e lavagens. J para
o modo aglutinativo so os mtodos qumicos ou fsicos.
-Moinho Coloidal
So aparelhos capazes de reduzir gros de matria a dimenses correspondentes
s das micelas. Esse equipamento tritura as partculas entre discos metlicos em
alta rotao e a fora de cisalhamento (usado na preparao de tintas e de
coloides).
Suas aplicaes so para preparao de suspenses de antibiticos, clcio, ferro,
cobre; suspenses de preparados para revestimento de comprimidos pelo
sistema spray, pomadas e cremes; fabricao de pastas e cremes base de
frutas, legumes, carnes, gorduras, emulses a base de gorduras e leos;
homogeneizao de base para bebidas, concentrados de suco de frutas, geleias,
balas, leite e produtos de leite, maionese, entre outros.

Figura 01 Moinho coloidal IKA MK 2000

- Arco eltrico ou mtodo de Bredig


O uso do arco eltrico, tambm denominado arco de Bredig, restringe-se
normalmente preparao de coloides metlicos, pois necessrio que o
material seja condutor de corrente eltrica. O processo o seguinte: coloca-se
em um recipiente apropriado o lquido que constituir o dispersante e,
mergulhados nesse lquido, dois fios do material que constituir o disperso.
Assim, aplica-se uma diferena de potencial nesses fios, o que provoca uma
centelha entre eles, com isso partculas do disperso de dimenses coloidais vo
sendo liberadas e se distribuindo atravs do lquido.
Geralmente aplicado no preparo de ouro ou de prata coloidal na gua.
- Lavagem de precipitado
Um precipitado sofre sucessivas lavagens com um lquido que contenha pelo
menos um on em comum com o precipitado. Ento, ocorre a liberao de
partculas com dimenses de micelas, as quais ficam dispersas no lquido de
lavagem. Por exemplo, quando um precipitado de AgCl (insolvel) lavado
sucessivamente com uma soluo aquosa bem diluda de NaCl ou HCl, forma-se
um sistema coloidal de AgCl.
- Qumico ou reaes qumicas
Em geral toda reao qumica que forma um precipitado poder dar a mesma
substncia na forma coloidal, se as condies forem apropriadas (em geral,
temperatura ambiente e reagente em solues diludas). Obtemos matria no
estado coloidal toda vez que, numa reao de precipitao, as solues
reagentes apresentam concentraes extremas, ou seja, muito concentradas ou,
ento, muito diludas. Esta a lei de Weiman. Exemplos:
KI + AgNO3 KNO3 + AgI

Coloidal

2 H2S + O2 2 H2O + 2 SColoidal


BaCl2 + Na2SO4 2 NaCl + BaSO4Coloidal
A produo de uma substncia em forma coloidal s vezes indesejada. Isso
pode ocorrer, por exemplo, na precipitao de uma substncia, ao se aplicarem
os mtodos gravimtricos de anlise qumica. O primeiro inconveniente seria a
soluo coloide entupir o papel de filtro, alm disso, h o risco de, em
consequncia, se perder parte do precipitado, que permaneceria na soluo
coloidal.
- Fsico ou mudana de solvente
Este mtodo consiste numa mudana de dispersante. Exemplo: preparar uma
soluo verdadeira de enxofre dissolvido em sulfeto de carbono. Em seguida,
adicionemos gua em excesso a essa soluo e agitemos. Pela agitao resultam

micelas de enxofre, que se dispersam pela gua. A creolina jogada em gua d


uma soluo esbranquiada, que o aspecto tpico de uma soluo coloidal.

Propriedades Cinticas:
Movimento Browniano
Nos colides, as partculas dispersas esto em movimento constante e aleatrio
devido s molculas do fluido estarem constantemente colidindo contra elas.
por esta razo que as partculas dispersas no se depositam no fundo do
recipiente sob a ao da gravidade.
Assim, os coloides no sedimentam e, quando observados num ultramicroscpio,
iluminado lateralmente, apresentam diversos pontos de luz que se movem
rapidamente em ziguezague, movimento denominado movimento browniano.
Difuso: Devido ao movimento browniano, os colides e tendem a se difundir do
meio
mais concentrado para o meio menos concentrado at obteno de um colide
homogneo. Essa difuso regida pela Lei de Fick:

dm/dt = velocidade de difuso


D = coeficiente de difuso
A = rea superficial de difuso
Cs = concentrao do colide no meio mais
concentrado
C = concentrao do colide no meio menos
concentrado
h = espessura da membrana
Sedimentao:
Os sistemas dispersos (disperses) cujas partculas ou macromolculas so
menores 500nm so estveis e por isso no sofrem sedimentao (exemplo: leite,
gelatina, prata coloidal, enxofre coloidal). J as disperses cujas partculas so
maiores que 500nm existe ao da fora da gravidade e ocorre a sedimentao,
formando as suspenses.
A velocidade de sedimentao depende da diferena de densidade entre as
partculas dispersas e o do meio de disperso, do tamanho das partculas e
tambm da viscosidade do meio de disperso e calculada pela Lei de Stokes:

a = tamanho das partculas


1= densidade da partcula
2 = densidade do meio
= viscosidade do meio de disperso
Pela anlise da equao, nota-se que para reduzir a sedimentao pode-se
utilizar partculas menores, aumentar a viscosidade da fase contnua ou ainda
diminuir a diferena de densidade entre as duas fases.

Propriedades eltricas dos colides


As partculas coloidais, como dito nos trabalhos anteriores, se agrupam formando
micelas, um conglomerado mais estvel. Essas micelas apresentam carga eltrica
de acordo com a carga do sistema em que esto presentes. Assim, quando os
colides so preparados em meio cido, as micelas adquirem carga positiva,
devido ao excesso de ons H+ provenientes da ionizao dos cidos: HA H+ + AQuanto mais forte, for o cido, maior ser a carga positiva das micelas, devio ao
maior grau de ionizao do prprio cido.
Por outro lado, se os colides so preparados em meio bsico, as micelas
adquiriro carga negativa devido ao excesso de ons OH - provenientes da
dissociao da base: A(OH) A+ + OHQuanto mais forte a base, maior a carga negativa das micelas, devido a maior
dissociao da prpria base.
Assim, pode-se converter a carga eltrica das micelas atravs do controle de
ctions e nions presentes no sistema. Quando elas ficarem eletricamente
neutras, ento nesse momento ser atingido o ponto isoeltrico do sistema.

O ajuntamento dos ons ao redor das micelas responsvel pela formao da


dupla camada eltrica e, consequentemente, pela estabilizao dos coloides. Os
modelos da dupla camada eltrica j foram mostrados em trabalhos anteriores.
Eletroforese:
Eletroforese definido como a migrao de micelas carregadas eletricamente
para um dos eletrodos em um sistema que est sob um campo eltrico. Assim,
quando as micelas possuem carga eltrica positiva, elas migraro para o ctodo
(plo negativo), caracterizando a cataforese. Por outro lado, quando as micelas
forem negativamente carregadas, elas migraro para o nodo (plo positivo),
caracterizando a anaforese. A eletroforese utilizada na separao de espcies
e foi proposta por Arne Tiselius para estudos de protenas em soro. Por este
trabalho, o pesquisador ganhou o prmio Nobel de qumica em 1948.
O processo de eletroforese obtm resultados melhores quando realizado num
meio de gel. muito utilizado para separar protenas e molculas de DNA e RNA.
Nesse caso, a massa das molculas tambm influencia, pois as de menor massa
migraro mais rapidamente para os plos do sistema.

Eletroosmose:
Processo similar eletroforese, mas aqui ocorre a movimentao do meio lquido
ao invs das micelas. um processo de separao qumica importante
principalmente na anlise de pequenas quantidades de fluidos.

Propriedades pticas:
Turbidez
A turbidez representa a propriedade ptica de absoro e reflexo da luz, e serve
como um importante parmetro das condies adequadas para consumo da
gua.
A turbidez causada por partculas slidas em suspenso, como argila e matria
orgnica, que formam coloides e interferem na propagao da luz pela gua.
Entretanto, no se pode relacionar unicamente a turbidez sujeira da gua, pois
so numerosos os fatores que interferem na absoro e na reflexo da luz, como
o tamanho das partculas, sua forma geomtrica dispersiva da luz e sua
colorao. Pode-se apenas mencionar a turbidez total da gua, em uma testagem
quantitativa.
A unidade matemtica utilizada na medio da turbidez o NTU, sigla que
provm do ingls Nephelometric Turbidity Unit. Os processos de reduo da
turbidez de uma amostra de gua so de natureza fsica, e consistem na remoo
dos
resduos
slidos
em
suspenso
responsveis
pela
mesma,
como filtraes e decantaes.
Espalhamento da luz
Uma das propriedades mais importantes dos sistemas coloidais o espalhamento
da luz que ocorre quando a mesma passa atravs destes sistemas, o chamado
Efeito Tyndall. Esta disperso da luz foi estudada por Gustavo Mie, que descobriu
que ela dependente do dimetro das partculas presentes no sistema. Assim,

estas propriedades so aplicadas na determinao do dimetro das partculas


coloidais, considerando-as esfricas, isotrpicas e sem interao mtua.
Espalhamento de luz dinmico
O espalhamento de luz dinmico (DLS), s vezes chamado de espalhamento de
luz quasi elstico (QELS), uma tcnica no invasiva e bem estabelecida de
medio do tamanho e da distribuio do tamanho de molculas e partculas,
normalmente na regio dos submicromtricos e com a tecnologia mais recente,
menores do que 1 nm.
Em geral, o espalhamento de luz dinmico aplicado na caracterizao de
partculas, emulses e molculas que foram dispersas ou dissolvidas em um
lquido. O movimento browniano das partculas ou molculas em suspenso faz
com que a luz laser seja espalhada com intensidades diferentes. A anlise dessas
flutuaes de intensidade resulta na velocidade do movimento browniano e
assim, o tamanho de partcula usando a relao Stokes-Einstein.
O espalhamento de luz dinmico (DLS do ingls dynamic light scattering) uma
tcnica ptica empregada no estudo de movimentos moleculares lentos. No DLS
a intensidade de espalhamento (em curtos intervalos de tempo) registrada
como funo do tempo, e flutuaes nessa intensidade de espalhamento so
observadas como variaes de concentrao no volume de espalhamento.
A tcnica permite a rpida obteno do coeficiente de difuso de
macromolculas em soluo, a partir da anlise da distribuio de frequncias
das flutuaes na intensidade da luz espalhada em uma dada direo, isto ,
deteco da intensidade de luz espalhada em ngulo fixo. Sendo assim, as
flutuaes locais dentro do volume do espalhamento esto relacionadas com o
coeficiente de difuso e o vetor de onda do espalhamento.
O experimento de DLS consiste em obter a flutuao do sinal de intensidade de
luz espalhada com o tempo, realizar o clculo da correlao desses valores e
obter, por transformada de Fourier, o espectro de frequncias de flutuaes. Esse
espectro , ento, ajustado por uma curva Lorentziana.
Ao realizar o experimento, a maior parte da luz espalhada corresponde luz
polarizada (IVV) com relao a luz incidente (I0); porm, com o uso de um
polarizador de luz, possvel obter a separao da luz espalhada polarizada da
luz espalhada despolarizada (IVH). O subscrito V e H correspondem direo
vertical e horizontal em relao ao plano de espalhamento. IVV chamado de
componente polarizada e IVH e IHV so chamadas de componentes
despolarizadas. Geralmente IVH = IHV. Modificaes de concentrao na amostra
causam variao na intensidade da luz polarizada (IVV) enquanto, que
modificaes na anisotropia das partculas espalhantes podem ser observadas na
intensidade da luz despolarizada (IVH)

Espalhamento de luz esttico (SLS)

O SLS um dos mtodos mais utilizados para a caracterizao de polmeros.


Atravs desse experimento possvel obter: i) a massa molar ponderal mdia ( M
w ) das molculas na amostra que obtida a partir de princpios fsicos
fundamentais, sem a necessidade do uso de padres de massa molar, ii) o
segundo coeficiente do virial (A2) que representa o grau de interao entre o
polmero e o solvente e iii) o raio de girao (Rg) mdio das molculas na
amostra que est relacionado com a conformao molecular, ou seja, uma
forma de expressar a distribuio de massa no interior do volume da molcula.
Esses trs parmetros fundamentais da cadeia cuja medida concomitante no
possvel com qualquer outro mtodo de caracterizao, descrevem a cadeia em
detalhes.
Os parmetros M w , A2 e Rg so propriedades estticas da macromolcula
solvatada, ou seja, no dependem da dinmica Browniana da cadeia resultante
das foras de frico entre os segmentos da cadeia e solvente. No entanto, a
expanso do emaranhado polimrico e as propriedades termodinmicas da
soluo de polmero dependem das interaes polmero solvente. Dessa forma, o
A2 e o Rg dependem do solvente.
Durante a discusso de DLS surgiu o conceito de raio hidrodinmico e agora o de
raio de girao, ambos os valores correspondem ao raio de uma esfera
equivalente molcula, em termos de uma ou outra de suas propriedades. No
raio de girao, a esfera equivale molcula 22 em termos de momento de
inrcia. J no raio hidrodinmico, a esfera equivale molcula em termos de
mobilidade no meio (hidratada).

Referncias Bibliogrficas:
Coloides, Qumica Frente 02. Disponvel em:
<http://www.progressao.com/arquivos/italo9.pdf> Acesso em: 19/04/2015
PONTE, C. APEL, M. Operaes Unitrias Farmacuticas: Maquetes Virtuais.
Disponvel em: <http://www.ufrgs.br/napead/repositorio/objetos/operacoesunitarias-fa. php> Acesso em: 19/04/2015
Modular de Qumica, Mdulo 01 Coloides. Professora Janaina. Disponvel em:
<https://s3-sa-east-1.amazonaws.com/gpdaa/g481-quimica-ext.pdf> Acesso em:
19/04/2015
JUNIOR, M. VARANDA, L. O Mundo dos Coloides UDESC, 1999. Disponvel em:
<http://www.joinville.udesc.br/portal/professores/carlad/materiais/Coloides.pdf>
Acesso em: 19/04/2015