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QMC5104:// Qumica Bsica I

Distribuio eletrnica e
propriedades peridicas

[Aula 01]
1

Trabalho Escrito
Evoluo Teoria Atmica

Entregar no dia da prova


10/07/14

A regio no espao onde a probabilidade de se encontrar um eltron maior


chamada de orbital. Dentro de cada orbital, os eltrons esto agrupados aos
pares.
Orbitais no so regies delimitadas do espao, mas para fins prticos
estabelecemos limites representando uma funo de probabilidade para
encontramos o eltron.

2 = Probabilidade
(90 95%)

Forma dos orbitais s, p, e d geradas por computador. O orbital s esfrico, o


3
p tem forma de halteres e o d tem forma de um trevo de quatro folhas.

Resumindo:
Segundo a mecnica quntica, eltrons ocupam diferentes nveis (n = 1, 2,
3... Ou K, L, M...) de energia a diferentes distncias do ncleo. Quanto mais
distante o nvel de energia est do ncleo mais eltrons ele pode conter.

Distribuio de Eltrons em Camadas


Nmero de Camadas
Nmero Mximo de
eltrons
Maior Energia
a

4
3a
2a
1a

32
18
8
2
Menor Energia
Cada nvel de energia dividido em subnveis (s, p, d, f),
onde se encontram os orbitais (regies do espao onde
esto os eltrons):
Subnvel s orbital s
Subnvel p orbitais px, py, pz
Etc...
4

Estrutura dos tomos: Configurao Eletrnica


Camada

No Subcamadas

Representao das Subcamadas

N
M
L

Diferentes camadas tm diferentes nmeros de orbitais. O eltron de menor


energia ocupa o orbital 1s. O prximo orbital em energia a ser ocupado o orbital
2s, seguido pelo orbital 2p; e assim por diante.
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Estrutura dos tomos: Configurao Eletrnica


1. Sempre preencha o orbital de mais baixa energia (princpio aufbau).
2. Somente dois eltrons podem ser colocados em cada orbital, e eles devem ter spins
opostos (Princpio de excluso de Pauli).
3. Se dois ou mais orbitais de igual energia esto disponveis, coloque um eltron em cada
orbital com spin paralelo at que todos estejam semi-preenchidos.(regra de Hund).

Exerccio
Desenhe o diagrama de orbital e
faa a distribuio eletrnica
dos seguintes tomos, no estado
fundamental:
Si (Z=14) Paramagntico

Ar (Z=18)

Ti (Z=22) Paramagntico

Forma
condensada
[Ar] 4s23d2
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Exerccio
Responda sem consultar a tabela
peridica
1) Prediga o grupo e perodo da
tabela peridica a que pertence cada
elemento abaixo. Quais so
paramagnticos?
a) Te (Z=52)
b) V (Z = 23)
c) Mg (Z = 12)

2) Dadas as posies dos elementos na


tabela peridica, indique seus
nmeros atmicos (Z).
a) Estanho (Sn): 5o perodo; grupo 14
b) Tlio (Ta):6o perodo; grupo 5

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Propriedades Peridicas: Raio Atmico


Diminui ao longo
do perodo: Maior
atrao dos eltrons
de valncia pelo
ncleo.
Aumenta ao
longo de um grupo:
Maior distncia dos
eltrons de valncia
do ncleo (diferentes
camadas).

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Propriedades Peridicas: Energia de Ionizao

A quantidade de energia necessria para


remover o eltron mais externo de um
tomo gasoso em seu estado fundamental
chamada energia de ionizao, Ei (1 Ei).

Ex: preciso
fornecer 1312,0 kJ
para conseguir
remover o eltron de
valncia de 1 mol de
tomos de H.

OBS:
Camada de Valncia: camada mais externa.
e- de Valncia: e- da camada de valncia.

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Energias de ionizao para alguns elementos representativos

OBS: No geral a energia de ionizao cresce


inversamente ao raio atmico

OBS: Observam-se algumas excees ao padro, por exemplo:


a Ei do Be maior do que a do B
a Ei do N maior do que a do O

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Propriedades Peridicas: Afinidade Eletrnica

tomo
(Estado fundamental)

Ex: Quando se insere 1


eltron em 1 mol de
tomos de F so liberados
328 kJ.

+ Energia (Eae)
Anion

A quantidade de energia
liberada ao se inserir um
eltron na camada mais
externa de um tomo em
seu estado fundamental
chamada
afinidade
eletrnica, Eea

-328 kJ/mol

OBS: quanto maior a quantidade de energia liberada (mais negativo


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o valor de Eae), maior a afinidade eletrnica.

Propriedades Peridicas: Afinidade Eletrnica


Valores
de Eae

Metais alcalinos no tm tendncia em receber eltrons,


baixa Eae

eletropositivos

Elementos direita da tabela peridica tm grande tendncia em


receber eltrons

elevada Eae

eletronegativos
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Afinidades eletrnicas para alguns elementos representativos

OBS: No geral a afinidade eletrnica cresce


juntamente com o energia de ionizao

OBS: Observam-se algumas excees ao padro, por exemplo:


a Eae do F menor do que a do Cl
a Eae do O menor do que a do S

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Propriedades Peridicas: Eletronegatividade


A tendncia que um tomo tem em atrair para si o par de eltrons em
uma ligao covalente chamada de eletronegatividade.

Escala de eletronegatividade de
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Pauling (adimensional): baseada em
medidas de energias de ligao

Aumento da eletronegatividade
Maior afinidade
eletrnicaeletrnica
Aumento
da afinidade
Aumento da da
energia
de ionizao
Aumento
energia
de ionizao

Aumentodo
do raio
raio atmico
atmico
Aumento

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Exerccios:
1- Escreva a configurao eletrnica no estado fundamental dos seguintes tomos.
a) N (Z=7)

b) Si (Z=14)

c) Se (Z= 34)

2- Prediga a posio dos seguintes elementos na tabela peridica. Quais tomos


devem ser paramagnticos nos estados fundamentais?
a) Li (Z=3)

e) Ge (Z=32)

b) S (Z=16)

c) Fe (Z=26)

d) Zn (Z=30)

f) Kr (Z=36).

3- Onde se encontram na tabela peridica os elementos com primeiras energias de


ionizao mais altas? Explique.

4- As seguintes partculas so isoeletrnicas, isto , elas possuem as mesmas


configuraes eletrnicas. Coloque-as em ordem decrescente de raios: Ne; F-, Na+, O2-,
Mg2+.

5- De forma geral, observa-se que a afinidade eletrnica cresce da esquerda para


direita e de baixo para cima na tabela peridica. Entretanto a afinidade eletrnica do
nitrognio bem menor do que a do carbono. Explique esta observao com base em
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suas configuraes eletrnicas. Dados carbono (Z = 6) e nitrognio (Z = 7).

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Ligaes Qumicas

[Aula 01
Parte 232]

Ligaes Qumicas
So foras que unem os tomos formando molculas,
slidos inicos ou agrupamentos de tomos.

Por que os tomos se ligam uns aos outros?


ESTABILIDADE!!!

Ligao entre tomos resulta em espcie MAIS


ESTVEL que cada um dos tomos isoladamente.
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Regra do Octeto Lewis e Kossel (1916)


A qumica de muitos elementos governada pela tendncia que o
elemento possui de assumir a configurao eletrnica de um gs nobre
durante formao de ligao qumica.

Os tomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar eltrons at que estejam


circundados por oito eltrons de valncia

GNs = pouca tendncia a reagir

OBS: H e He se estabilizam com 2 eltrons!


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GNs

Ligao Inica
As ligaes inicas so prontamente formadas entre um tomo com baixa
energia de ionizao (eletropositivo) e outro com alta afinidade eletrnica
(eletronegativo). Resulta do ganho ou perda de eltrons.
Metal (M)

No-metal (X)

Os ons se mantm juntos pela atrao eletrosttica entre cargas de sinais


opostos.
Ex. NaCl, KCl, KF.
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tomo de sdio (Na)

on de sdio (Na+)

tomo de cloro (Cl)

on de cloro (Cl-)

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Metais: 1, 2, e 3 e- na CV

PERDA DE
ELTRONS

Ctions (C+)

Gases
Nobres

Ao perder os eltrons
de valncia os metais
adquirem
a
configurao do Gs
Nobre
inferior
na
tabela peridica

PERODO

GRUPO

28

GANHO DE
ELTRONS

No-metais: 4, 5, 6 e 7 e- na CV

nions (A-)

Gases
Nobres
Ao ganhar eltrons os
no-metais adquirem a
configurao
do
Gs
Nobre seguinte na tabela
peridica

PERODO
GRUPO

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Arranjo tridimensional do cloreto de sdio


A interao entre ons forma estruturas cristalinas organizadas, com alto
ponto de fuso e quebradias.

Cada on sdio
cercado por seis
nions de cloro e
vice-versa.
Alta estabilidade

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POR QUE OS SLIDOS INICOS SO


QUEBRADIOS ?

(a) O slido original um arranjo ordenado de C+ e A- . (b) Golpe de martelo empurra os


ons: C+ + C+ e A- + A- = repulso. (c) Fora repulsiva = quebra em fragmentos com superfcies
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chatas e regulares

Frmula de compostos inicos


Sabendo-se que compostos inicos so eletricamente neutros e
conhecendo-se as cargas dos ons, pode-se obter as frmulas dos
compostos inicos:

nion
Ction

X-

X2-

X3-

Exemplos

M+

MX

M2X

M3X

NaF, Na2O, Na3N

M2+

MX2

MX

M3X2

MgF2, MgO, Mg3N2

M3+

MX3 M2X3

MX

AlF3, Al2O3, AlN32

Formao da ligao inica favorvel


energeticamente
Energia total necessria para passar Na
e Cl aos seus ons de +145 kJ.mol-1

A formao da ligao inica libera 787


kJ.mol-1

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Ligao Covalente
Ligao qumica entre tomos de afinidade eletrnica assemelhada
compartilhamento de . (no-metal + no-metal /no-metal + hidrognio)
Quando os tomos envolvidos na ligao compartilham um ou mais pares de
eltrons para completar suas camadas de valncia.

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Nmero de ligaes de tomos sem carga formal depende do no de de valncia.

Cl

Br

F
1 Ligao

2 Ligaes

3 Ligaes

4 Ligaes

Camada de Valncia: camada mais


externa.
e- de Valncia: e- da camada de
valncia.

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Estruturas de Lewis para compostos covalentes


Representao de Lewis: Os eltrons da camada de valncia so
representados como pontos. Dois pontos entre dois tomos indicam uma
ligao covalente.

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Tamanhos diferentes

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A quantos tomos de H o tomo de P deve se ligar para formar a fosfina,


PH??
Qual a frmula provvel para cada uma das seguintes substncias?
a) CCl?
b) AlH?
c) CH?Cl2
d)CH3NH?
P (Z=15); C (Z=6); Al (Z=13); Cl (Z=17); N (Z=7)

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Desenhando estruturas de Lewis


Para desenhar estruturas de Lewis:
1) Contar o nmero de eltrons de valncia (EV) da molcula
EV = no de eltrons de valncia de todos os tomos isolados
carga da molcula

2) Desenhar o esqueleto bsico da molcula unindo os tomos por ligaes


simples
3) Completar o nmero de eltrons de valncia com pares isolados nos tomos,
completando seus octetos
4) Caso algum dos tomos no complete o octeto, pares isolados viram ligaes
mltiplas

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EXERCCIO (Ligaes qumicas)


D a representao de Lewis para cada um dos compostos abaixo e diga
se uma ligao qumica inica ou covalente:

1) AgCl = cloreto de prata

2) F2 = molcula de flor

3) MgO = xido de magnsio

4) H2O = gua

5) LiH = hidreto de ltio

6) HBr = cido bromdrico

7) MgCl2 = cloreto de magnsio

8) BF3 = trifluoreto de boro

9) Al2S3 = sulfeto de alumnio

10) SF4 = tetrafluoreto de enxofre

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Carga Formal
Quando desenhamos a estrutura de Lewis, estamos descrevendo como
os eltrons esto distribudos em uma molcula ou on.
Em alguns casos podemos desenhar vrias estruturas de Lewis diferentes
que obedecem regra do octeto.
Ex: on sulfato

Como decidir qual a mais razovel???


-2

-2

-2

-2

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Carga Formal

a carga que um tomo teria se todos os pares de eltrons fossem


compartilhados igualmente (mesma eletronegatividade) e as ligaes fossem
perfeitamente covalentes.

Carga formal = no e- valncia do tomo - (no e- isolados + no e- de ligaes)

Ex: carga formal do oxignio na H2O = 6 ( 4 + 4) = 0


carga formal do oxignio em H3O+ = 6 (2 + 6) = +1
carga formal do oxignio em OH- = 6 (6 + 2) = -1

42

CF ev (enl 1 el )
2
SO4-2 (on sulfato)

-2

-2

-2

-2

ESTRUTURA MAIS PLAUSVEL


A estrutura D, embora tenha o mesmo conjunto de cargas formais
que a estrutura C, descartada. improvvel o enxofre ter uma
carga formal negativa pois ele menos eletronegativo que o
43
oxignio.

CF ev (enl 1 el )
2

CO2 (dixido de carbono)


0

0
Estrutura mais provvel

-1

+2

-2

+1

CARGA FORMAL
ENERGIA
44

CF ev (enl 1 el )
2

PO4-3 (on fosfato)

ESTRUTURA MAIS PLAUSVEL

45

CF ev (enl 1 el )
2

SO2 (dixido de enxofre)

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Excees regra do octeto


Radicais
Espcies que contm nmero mpar de eltrons (um dos tomos tem um edesemparelhado).
So altamente reativos. Ex: metil radical

Expanso da camada de valncia


Quando o tomo central da molcula tem 10, 12 ou at mais e- em sua camada
de valncia.
Isto ocorre com no-metais do terceiro perodo em diante, pois eles so grandes
e tm orbitais d que podem acomodar estes eltrons.
Ex: fsforo

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Excees regra do octeto


Famlia 13: octeto incompleto
Os tomos da famlia do boro (B) tm trs eltrons de valncia e formam
espcies nas quais ficam com 6 eltrons de valncia.
So espcies instveis e podem existir na forma de dmeros.
Ex: BF3, AlCl3, BH3.

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