UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL

PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

C.P. INGENIERA QUMICA DEL GAS NATURAL Y
ENERGIA

Ciclohexano, Estireno e Isopreno como catalizadores organicos en

la produccin de Olefinas

Presentado por:
Bach. CONDOR CUMBRERA, Adolfo
Bach. DUEAS PORRAS, Kevin Jeyson

HUANCAYO - PERU
2014

Contenido
Capitulo 1....................................................................................................... 2
Introduccin................................................................................................ 2
1.1

Objetivos........................................................................................... 2

1.1.1

Objetivos generales........................................................................2

1.1.2

Objetivos especficos......................................................................2

1.2

Revisin bibliogrfica.........................................................................2

1.2.1

Catlisis heterognea.....................................................................2

1.2.3

Proceso de des hidrogenacin.-......................................................4

1.3

Reformado de naftas.........................................................................5

1.3.1

Objetivos del reformado de las naftas............................................5

1.3.2

Composicin de entrada al reformado de nafta..............................6

1.3.3

Reacciones involucradas en el reformado de nafta........................6

1.3.4

Des hidrogenacin de naftenos......................................................7

1.3.5

Hidrogenlisis.-............................................................................... 7

1.3.6

Influencia de la funcin acida........................................................7

1.3.7

Mecanismo..................................................................................... 8

1.3.8

Causas de la desactivacin del catalizador reformado...................8

1.3.9

Catalizadores utilizados en el reformado de las naftas...................9

1.3.9.1 Catalizadores mono y bimetlicos..................................................9

1.3.9.2 Catalizadores multimetalicos..........................................................9
Capitulo 2....................................................................................................... 9
2.1

Desarrollo de catalizadores................................................................9

2.2

Bibliografa...................................................................................... 10

Tabla de ilustraciones
Ilustracin 1 Catlisis Heterognea................................................................3
Ilustracin 2 Proceso De Hidrogenacin.........................................................4
Ilustracin 3 Equilibrio Para La Des Hidrogenacin De Alcanos C2- C6 A
Alquenos A 1atm............................................................................................ 5
Ilustracin 4 Nmero De Octanos De Hidrocarburos Puros.............................6
Ilustracin 5 Mecanismo De Desactivacin Del Catalizador Para Formacin
Del Coque....................................................................................................... 8

Capitulo 1
Introduccin
En los procesos catalticos heterogneos se conjugan una serie de
fenmenos de transporte y transferencia de calor y materia junto con
las transformaciones qumicas, que involucran muchos de los
conceptos y fundamentos bsicos de la termodinmica y de la
ingeniera qumica. En
El reformado cataltico de hidrocarburos, ha sido manejado por la
industria desde tiempos de la segunda guerra mundial,
principalmente el de las naftas teniendo como objetivo principal la
obtencin de un combustible de alto octanaje para el uso en
automviles actualmente se trata tambin compuestos aromticos y
parafnicos.
Dentro del reformado cataltico encontramos dos puntos de
aprovechamiento del hidrogeno en la adicin de hidrogeno y el
proceso de deshidrogenacion que es aplicado en el mismo proceso de
refinado del crudo en hidrotratamientos. Durante la reformacin
cataltica de nafta, los hidrocarburos sufren un reordenamiento de sus
estructuras moleculares, sin un cambio significativo del nmero de
tomos de carbono. De esta forma se originan compuestos de cadena
ramificada y compuestos cclicos, naftenos y aromticos que poseen
propiedades antidetonantes mejores que las de los alcanos de cadena
lineal, que son los principales componentes de la nafta virgen. As se
mejora la calidad de la nafta.
A fin de promover las reacciones que son importantes en el proceso
de reformacin, los catalizadores deben tener dos funciones: una
funcin cida para catalizar reacciones de isomerizacin y ciclizacin
y una funcin metlica capaz de hidrogenar y deshidrogenar los
hidrocarburos. Por este motivo, los catalizadores de reformado de
nafta son bifuncionales, estn constituidos por una funcin metlica a
base de platino, que es soportada en gama almina, que es la que
provee la funcin cida.

1.1

Objetivos

1.1.1 Objetivos generales

-

Utilizar nuevos complejos orgnicos de titanio y zirconio como

catalizadores rgano-metlicos para la hidrogenacin de olefinas.

1.1.2 Objetivos especficos

-

1.2

Revisin bibliogrfica

1.2.1 Catlisis heterognea.

Es
un
trmino qumico que
describe
la catlisis
cuando
el catalizador est
en
una
fase
diferente
(es
decir slido, lquido y gas,
pero
tambin aceite y agua)
a
los reactivos. Los catalizadores heterogneos proporcionan una
superficie en la que pueda tener lugar la reaccin.
Para que la reaccin se produzca, uno o ms de los reactivos
debe difundir a la superficie del catalizador y adsorberse en l.
Despus de la reaccin, los productos deben desorberse de la
superficie y difundir lejos de la superficie del slido. Con
frecuencia, este transporte de reactivos y productos de una fase a
otra desempea un papel dominante en la limitacin de
la velocidad de reaccin. La comprensin de estos fenmenos de
transporte y la qumica de superficies, como p. ej. la dispersin, es
un rea importante de investigacin de los catalizadores
heterogneos. (WIKIPEDIA)

Ilustracin 1 Catlisis
Heterognea

Se denomina catlisis al fenmeno que transcurre cuando en la

composicin del complejo activado de alguna de las etapas en que
se lleva a cabo la reaccin participa una sustancia que no toma
parte estequiomtrica del proceso total, pero que cambia las
propiedades cinticas del sistema reaccionante. Este compuesto
se denomina catalizador.
En catlisis heterognea, el catalizador tiene un estado de
agregacin diferente a la de los reactivos y productos.
Generalmente, el catalizador es slido, los reactivos y productos
estn en una o ms fases fluidas (gas o lquida) y la reaccin
cataltica se lleva a cabo sobre la superficie del slido. O sea, el
catalizador provee un camino alternativo para la reaccin, no
presente en su ausencia. (ING.GONZO, 12/07/2011)
1.2.2 Proceso de hidrogenacin.- La hidrogenacin consiste en
la adicin qumica de hidrgeno a un hidrocarburo en
presencia de un catalizador, una forma estricta de
tratamiento por hidrgeno La hidrogenacin puede ser
destructiva o no destructiva. En el primer caso, las
cadenas de hidrocarburo se rompen (desagrupan) y se
aade hidrgeno en los puntos de ruptura. En el
segundo, se aade hidrgeno a una molcula no
saturada en relacin al hidrgeno. En ambos casos, las
molculas resultantes son extremadamente estables.
(http://www.eurotherm.es/industries/lifesciences/applications/hydrogenation/)-

Ilustracin 2 Proceso De Hidrogenacin

1.2.3 Proceso de des hidrogenacin.Segn Mc Ketta, (1977) la deshidrogenacin es una clase de

reaccin qumica en la cual se pueden obtener compuestos

insaturados. De hecho, cualquier compuesto que contenga tomos

de hidrgeno puede ser deshidrogenado, aunque se refiere
principalmente a los hidrocarburos. Algunas deshidrogenaciones
ms comunes son las conversiones de parafinas a olefinas,
olefinas a diolefinas, cicloparafinas a aromticos y alcoholes a
cetonas
o
aldehdos.
La
deshidrogenacin
se
emplea
frecuentemente en las industrias de refinacin y petroqumica;
algunas forman parte de los procesos de pirlisis, craqueo y
gasificacin por combustin parcial, carbonizacin y reformado.
Las reacciones de deshidrogenacin directa requieren altas
temperaturas, alrededor de los 600C para disminuir las
limitaciones de equilibrio termodinmico, para que la velocidad de
reaccin sea la apropiada y para obtener conversiones razonables
de las parafinas C2 C6 , pero que no ocacione un craqueo
excesivo, reacciones secundarias indeseables y una excesiva
deposicin de coque.
La deshidrogenacin no es selectiva ya que existe la posibilidad de
encontrar enlaces C-H que resulten equivalentes en la molcula
del alcano a deshidrogenar, en la cual los alcanos se convierten en
alquenos, dienos o polienos. Sin embargo, cuando los enlaces C-H
no pertenecen a tomos de carbono vecinos, se forma un
cicloalcano y, cuando es posible, se deshidrogenan a anillos
aromticos. En alcanos de menos de seis tomos de carbono, los
productos principales de deshidrogenacin son alquenos y dienos,
y son obtenidos con buenos rendimientos a temperaturas mayores
de los 450C. En la figura se presentan las mezclas de equilibrio
calculadas a presin atmosfrica para distintos alcanos, y en ella
se observa que las cadenas ms largas se deshidrogenan a
temperaturas ms bajas. (Germain, 1980). (Br.ACEVEDO B.,
Octubre, 2002)

Ilustracin 3 Equilibrio Para La Des Hidrogenacin De Alcanos

C2- C6 A Alquenos A 1atm
1.3

Reformado de naftas

1.3.1 Objetivos del reformado de las naftas

El reformado de nafta busca la obtencin de combustibles de alta
calidad, a partir de una carga de nafta (C7-C10), como as tambin
producir compuestos aromticos, a partir de cortes mas livianos
de nafta (C6-C8). Los compuestos aromticos son tambin
utilizados como materia prima por las industrias petroqumicas
Las isoparafinas y compuestos aromticos contribuyen al aumento
del nmero de octano en la nafta y, consecuentemente, a su
calidad antidetonante. De esa forma, un proceso de reformado
tiene
por
objetivo
transformar
n-parafinas
(principales
componentes de la nafta) en otros compuestos, a travs del
reordenamiento de sus estructuras moleculares.
Dentro de los compuestos aromticos producidos por el
reformado, los xilenos son los de mayor valor comercial. Ellos
constituyen una materia prima importante en la industria
petroqumica para la fabricacin de plsticos y fibras sintticas,
tambin pueden ser usados como solventes. Por ello existe una
tendencia en maximizar su produccin en relacin al benceno y
tolueno.
A travs del reformado se obtienen hidrgeno de alta pureza, que
es utilizado en procesos de hidrotratamiento (hidrodesulfuracin e
hidrodenitrogenacin). (Mazzieri., 2006)

Ilustracin 4 Nmero De Octanos De Hidrocarburos Puros

1.3.2 Composicin de entrada al reformado de nafta
La carga que se admite en una unidad de reformado puede ser
originada directamente de la destilacin del petrleo crudo o de
un producto de reaccionamiento de alguna otra unidad de la
refinera. Ella est compuesta bsicamente de hidrocarburos, con
nmero de tomos de carbono entre seis y diez; dependiendo del
objetivo del proceso. Cuando se desea producir aromticos, se
usan cortes livianos de nafta (C6 a C8) en caso de produccin de
nafta de alto octanaje, son utilizados cortes mas pesados (C7 a
C10). Es necesario eliminar los hidrocarburos mas livianos (C1 a
C4) de la alimentacin, pues su presencia dificulta fsicamente el
acceso de molculas de hidrocarburo a los sitios activos del
catalizador. (Mazzieri., 2006)
1.3.3 Reacciones involucradas en el reformado de nafta
Una gran variedad de reacciones pueden ocurrir durante el
proceso de reformado cataltico, que contribuyen al aumento del
nmero de octano de la nafta:
Deshidrogenacion de naftenos a aromticos
Isomerizacin de alcanos a isoparafinas
Dehidro isomerizacin de alquiloclicopentanos a
aromticos
Deshidrociclizacion de alcanos a aromticos.
A continuacin se presenta un esquema de las principales
reacciones de reformado y el tipo de sitio que la cataliza.

1.3.4 Des hidrogenacin de naftenos

La deshidrogenacin de naftenos es una reaccin rpida, en la que
las cicloparafinas se transforman en compuestos aromticos. Esa
reaccin ocurre principalmente en el primer reactor, de un
conjunto de cuatro reactores de una unidad de reformado; y es
muy endotrmica. Puede producir una reduccin de temperatura
de 70- 100 C del reactor. El hidrgeno es un subproducto deseado
en la reaccin, que se produce sobre la funcin metlica del
catalizador de reformado. Un aumento de la presin parcial de
hidrgeno favorece el equilibrio de la reaccin para la formacin
de cicloparafinas. Por otro lado, la deshidrogenacin de naftenos
es favorecida termodinmicamente por altas temperaturas.
1.3.5 Hidrogenlisis.Cuando la reaccin de craqueo es promovida por la funcin
metlica del catalizador, sin la participacin de la funcin cida; se
denomina hidrogenlisis. La forma ms comn de hidrogenlisis
es cuando la ruptura del enlace C-C ocurre en el final de la
cadena, con gran formacin de metano. La hidrogenlisis es una
reaccin sensible a la estructura, es decir, necesita de un conjunto
de tomos de metal con una dada configuracin. Los ensambles
requeridos para esta reaccin son mayores que los necesarios

para las reacciones de isomerizacin y deshidrociclizacin.

Cristales muy dispersos tienen poca actividad a la hidrogenlisis
1.3.6 Influencia de la funcin acida
La relacin entre la funcin cida y la funcin metlica de un
catalizador bifuncional se ajusta a fin de optimizar su perfomance,
es decir obtener una buena actividad, una buena selectividad a los
productos deseados y un escaso depsito de coque. Debido a la
prdida de cloro del catalizador por la humedad presente en la
alimentacin, es necesario inyectar compuestos clorados en forma
continua a fin de mantener ptima la relacin funcin
metlica/funcin cida durante la reaccin de reformado.
La funcin cida interviene directamente en las reacciones de
hidrocraqueo y de isomerizacin por un mecanismo monofuncional
como as tambin en las reacciones de deshidrociclizacin y de
isomerizacin por un mecanismo bifuncional. La funcin cida esta
principalmente controlada por el contenido de cloro en el
catalizador. Una cantidad excesiva de cloro aumenta la acidez del
soporte, lo que ocasionara un aumento de reacciones de
hidrocraqueo y de depsito carbonoso. En cambio un menor
contenido de cloro, las reacciones catalizadas por la funcin cida
son inhibidas, como as tambin la produccin de aromticos y por
ende el ndice de octano disminuye
1.3.7 Mecanismo
El esquema del proceso de desactivacin es el siguiente: sobre el
metal se deshidrogenan los hidrocarburos formando compuestos
no saturados que son los precursores del coque, que lentamente
se depositan sobre el metal. Estas especies tambin pueden
transportarse por difusin, en fase gas o superficialmente hacia
los sitios cidos y lentamente formar coque muy resistente sobre
el soporte. El mecanismo se indica en la Figura.

Ilustracin 5 Mecanismo De Desactivacin Del Catalizador

Para Formacin Del Coque
1.3.8 Causas de la desactivacin del catalizador reformado
Envejecimiento.- son los cambios que se produce en la
estructura fsica del catalizador (contraccin del volumen de
poros, sinterizacion de cristales, etc). Esto ocurre durante la
operacin normal y fundamental durante la regeneracin del
catalizador debido a las condiciones drsticas sometidas.
Envenenamiento.- Debido a la adsorcin enrgica a menudo
irreversible de sustancias distintas a las que entran en reaccin.
Esto ocurre en cortes que contienes nitrgeno y azufre.
Ensuciamiento.- debido al cubrimiento de la superficie por un
deposito materia rica en carbono.
Volatilizacin.-salida de la materia activa o un promotor.
1.3.9 Catalizadores utilizados en el reformado de las naftas.
1.3.9.1
Catalizadores mono y bimetlicos
La primera gran evolucin del proceso de reformado ocurri en
1949, con la implementacin del uso de catalizadores de platino
[46,47]. Este nuevo catalizador; desarrollado por Universal Oil
Products Company, consista de pequeas partculas de platino
disperso en almina, y era mucho ms activo y estable que los
catalizadores anteriormente empleados de molibdeno/almina
[48], que se desactivaban rpidamente debido al depsito de
coque.
El catalizador de Pt/Al2O3 cumpla con los requerimientos
necesarios para catalizar todas las reacciones importantes en el
proceso de reformado dado que posee dos tipos de sitios

catalticos; uno capaz de actuar en reacciones de hidrogenacin y

deshidrogenacin y otro de carcter cido suficiente para catalizar
reacciones de isomerizacin. Adems algunas reacciones poseen
un mecanismo de reaccin que involucra ambos sitios catalticos.
1.3.9.2
Catalizadores multimetalicos
A partir de la dcada de los 90 aparecieron en el mercado
catalizadores trimetlicos. A fin de mantener su ventaja
competitiva los fabricantes de catalizadores mantienen en secreto
los mtodos de fabricacin y composicin, por lo tanto se conoce
muy poca informacin sobre los nuevos catalizadores.
Pt-Ir-Sn [54], Pt-Sn-M (M: Bi, Te, Au, Ir, Pd), Pt-Ir-Ge, Pt-Re-Sn Pt-ReGe
Capitulo 2
2.1

Desarrollo de catalizadores

Bibliografa

Br.ACEVEDO B., A. (Octubre, 2002). DESHIDROGENACION OXIDATIVA DEL

N-PENTANO SOBRE CATALIZADORES VMgO PROMOVIDOS CON GALIO Y
ANTIMONIO. Caracas.

http://www.eurotherm.es/industries/lifesciences/applications/hydrogenation/. (s.f.). Obtenido de

http://www.eurotherm.es/industries/lifesciences/applications/hydrogenation/.

ING.GONZO, E. (12/07/2011). Conceptos Basicos sobre los Fenomenos de

Transporte y transformacion de catalisi heterogenea. SALTA ARGENTINA: EUNSA Editorial de la Universidad Nacional de Salta.

Mazzieri., M. V. (2006). PREPARACIN Y CARACTERIZACIN DE

CATALIZADORES TRIMETLICOS DE REFORMADO DE NAFTAS DEL TIPO PtRe-Sn/AL2O3 Y Pt-Re-Ge/AL2O3.

WIKIPEDIA, C. H. (s.f.). WIKIPEDIA. Obtenido de

http://es.wikipedia.org/wiki/Cat%C3%A1lisis_heterog%C3%A9nea.