Guia Ejercicios Organica I Quim210 2015 Rev

UNIVERSIDAD ANDRS BELLO
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
GUA DE EJERCICIOS
QUIMICA ORGANICA I PARA QUMICA Y FARMACIA QUIM 210
Revisado por el Departamento de Ciencias Qumicas

Versin Primer Semestre 2015
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I QUIM 210, Primer Semestre 2015
NDICE
GUA N 1
GUA N 2
GUA N 3
GUA N 4
GUA N 5
UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO
Objetivos especficos de la Unidad 1
Ejercicios Desarrollados
Ejercicios Propuestos
Respuestas ejercicios seleccionados
14
UNIDAD N 2: NOMENCLATURA
16
16
17
21
33
UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS 41

41
42
44
53
UNIDAD N 4: ESTEREOQUMICA
56
56
57
59
66
UNIDAD N 5: MECANISMOS DE REACCIN:

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
71
71
72
75
86
Facultad de Ciencias Exactas.

Departamento de Ciencias Qumicas
GUA N 6
UNIDAD N5: MECANISMOS DE REACCIN:

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
GUA N 7
GUA N 8
88
88
89
91
94

ELIMINACIN
95
95
96
97
103

ADICIN
105
105
106
108
115
APNDICE
118
I.- Tabla peridica
118
II.- Orbitales hbridos del tomo de carbono
119
III.- Frmulas estructurales de los Grupos funcionales
119
IV.- Principales grupos funcionales que dan la

preferencia al nombre.
120
V.- Solemnes de semestres anteriores
121

GUA N 1
UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO
Objetivos especficos de la Unidad 1:

1.
Comprender la formacin de orbitales hbridos a partir de los orbitales atmicos.
2.
Determinar la hibridacin de los tomos constituyentes de las molculas orgnicas.
3.
Determinar la geometra molecular a partir de los orbitales hbridos.
4.
Determinar y dibujar los orbitales moleculares en los compuestos orgnicos.
5.
Caracterizar las energas, los ngulos y las longitudes de enlace de acuerdo a la hibridacin.

EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.- Indique las cargas formales para los tomos indicados con las fechas en la siguiente molcula:
H3C
..
S
CH3
:O
.. :
Respuesta:
Se debe recordar que la carga formal (C.F.) es una medida del exceso de carga en un tomo enlazado, en
relacin con la de un tomo libre. Para calcular esta carga en un tomo debemos aplicar la siguiente ecuacin:
C.F= N de electrones de valencia - [N electrones NO enlazante + N electrones enlace]
2
Para el azufre (S):
Para el oxgeno (O):
C.F.= 6-(2 + 6/2)
C.F= 6-(6 + 2/2)
C.F.= +1
C.F= -1
2.- Para la siguiente molcula:

O
OH
a.- Indique el nmero de enlaces sigma () y pi () en la molcula.

b.- Dibuje los orbitales que forman el enlace sealado con la flecha
c.- Indique los ngulos de enlace y la hibridacin para los tomos * y *.
Respuesta:
Se recomienda indicar los enlaces con hidrgeno porque estos tambin deben ser contabilizados.
H
H
O
H H
H
a.- Nmero de enlaces : 13
Nmero de enlaces : 4
b.- Los orbitales hbridos para carbono sp2 que forman el enlace doble:
pz
H 1s
pz
sp2
sp2
sp2
H 1s
c.- ngulo de enlace * = sp2; 120
sp2 sp2
sp2
ngulo de enlace * = sp; 180
EJERCICIOS PROPUESTOS
6

1.- Indique si los tomos sealados con la flecha en las siguientes molculas son neutros o bien son positivos
o negativos (cargas formales). En todas las frmulas se representan los electrones no enlazantes.
:O
..
H2C N N:
..
..
H2C N N
: O:
H
H .. H
O
:
H
:O
.. :
1
2.- Una cada una de las propiedades que se indican al tipo de enlace apropiado:
a.- Tiene libre rotacin
b.- Energa ms alta
c.- Pueden existir entre uno y dos enlaces entre dos tomos
d.- Solamente puede existir un enlace entre dos tomos
e.- Formado por superposicin frontal de orbitales atmicos
f.- Energa ms baja
g.- Formado por superposicin lateral de orbitales p (u orbtales p y d)
h.- No tienen libre rotacin.
Enlace
Enlace
3.- Complete la siguiente tabla para los tomos de C, N y O:
Tipo hibridacin
sp3
sp2
sp
ngulo de enlace
Geometra molecular Enlaces sigma
Enlace pi
4.- Los tomos de Si, P y S presentes en algunas molculas comparten las caractersticas del C, N y O,
respectivamente. Sin embargo, estos segundos tomos pueden formar ms enlaces que los primeros Por qu?
5.- D una explicacin para los siguientes hechos experimentales:
a.- La longitud de enlace C-C en el etano es de 1,54 mientras que en eteno es de 1,33 .
b.- La longitud de enlace C-H en el eteno es de 1,08 mientras que en el etino es de 1,06 .
c.- El ngulo de enlace H-C-O en el formaldehdo es de 121,7 mientras que en el acetaldehdo es de 118,6
d.- El ngulo de enlace H-N-H en el amoniaco es de 107 mientras que el ngulo de enlace H-O-H del agua
es de 105
e.- La energa de enlace C-O en el metanol es de 351 kJ/mol mientras que en el acetaldehdo es de 743 kJ/mol.
f.- El metano es tetradrico, el amoniaco es piramidal de base trigonal y el agua es angular.
6.- Dibuje los orbitales moleculares de las siguientes molculas. Adems, seale la hibridacin de cada tomo
distinto a hidrgeno:
O
N
H
a
OH
O
7.- Determine la hibridacin de cada tomo distinto a H y los orbitales de los pares de electrones no enlazantes
de los heterotomos, adems del nmero de enlaces y de las siguientes molculas:
N
O
O
O
H
H
OH
8.- Dibuje los orbitales moleculares para los siguientes compuestos:

NH2
NH2
N
OHC
N
a
NO2
OH
9.- Indique los orbitales de cada uno de los tomos que participan en la formacin de los enlaces que se
indican con una flecha para los siguientes compuestos:
+
N
P
H
O
a
10.- Dados los compuestos a-f que se representan a continuacin indique:

i.
la hibridacin de los tomos implicados en los enlaces s sealados por una flecha. Indique cul de ellos
es ms corto.
el tipo de orbital donde se encuentran los pares de electrones no enlazantes de los heterotomos (los
pares de electrones no enlazantes no se encuentran representados).
la geometra de los tomos sealados por un asterisco (*)
el ngulo de enlace caracterstico de los tomos sealados por una almohadilla o gato (#)
ii.
iii.
iv.
OH
H
a

*
c
* N#
*NH
*
d
*#
H2N
*#
11.- Para las siguientes molculas:

O
H
H2N
N
OH
NH2
c
O
COOH
N
HN
N
H
d
triptofano
f
e
NH2
COOH
O
N
N
N
O
H
histamina
g
aspirina
h
CH3
N
nicotina
i
a.- Indique la hibridacin de los orbitales de los tomos distintos de H y seale su respectiva geometra.
b.- Seale el nmero total de enlaces sigma () y enlace pi ().
c.- Indique los orbitales de los electrones no enlazantes de los heterotomos.
d.- Dibuje los orbitales moleculares.
10

12.- Dada la estructura del diclofenaco, un analgsico y antiinflamatorio de uso cotidano.
a1
c1
a3 , b2
Cl
a2
.. H
N
..
O
.. H
Cl
:O:
b1, c2
a) Escriba la frmula molecular:_________________________

b) Determine el nmero de enlaces sigma ():_______________
c) Determine el nmero de enlaces pi ():_________________
d) Indique la hibridacin de los tomos sealados: a1 _______ a2 ________ a3 ______
e) Indique la geometra de los tomos sealados: b1 _______________b2 _______________
f) Indique el ngulo de enlace de los tomos sealados: c1 _________ c2 _________
g) Indique los orbitales que forman en enlace indicado: _______ _________
h) Dibuje los orbitales moleculares.

11
13.- Dada la estructura del albendazol, un antiparasitario utilizado en el tratamiento de la oxiuriasis (piduyes)
y teniasis (tenia o lombriz solitaria).
c1
b1
:S:
N
..
..
:O
O
.. :
..
N
N
..
c2
a3
a1
a2, b2

b) Determine el nmero de enlaces sigma ():_________________
d) Indique la hibridacin de los tomos sealados: a1 _____ a2 ______ a3 ______
e) Indique la geometra de los tomos sealados: b1 _________________ b2 _________________
12

14.- Dada la estructura del losartn, un antagonista de la enzima convertidora (ECA) utilizado en el tratamiento
de la hipertensin.
a3
b1
a2
..
HO
..
H .. ..
N N
:N
N:
..
Cl
b2, c2
N
..
a1, c1

b) Determine el nmero de enlaces sigma ():_________________
d) Indique la hibridacin de los tomos sealados: a1 _____ a2 ______ a3 ______
e) Indique la geometra de los tomos sealados: b1 _________________ b2 _________________

13
RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS

2.- Para el tomo de carbono:
Tipo hibridacin
sp3
sp2
sp
ngulo de enlace
109,5
120
180
Geometra molecular
Tetradrica
Trigonal plana
Lineal
Enlaces sigma
4
3
2
Enlace pi
0
1
2
Geometra molecular
Piramidal de base trigonal
Angular
----
Enlaces sigma
3
2
1
Enlace pi
0
1
2
Geometra molecular
Angular
----
Enlaces sigma
2
1
Enlace pi
0
1
Para el tomo de nitrgeno:

Tipo hibridacin
sp3
sp2
sp
ngulo de enlace
107
120
----
Para el tomo de oxgeno:

Tipo hibridacin
sp3
sp2
ngulo de enlace
105
----
9.Csp3-Psp3
Csp2-Csp2
Psp3-Hs
Csp-Csp
Csp3-Osp3
P
H
O
a
Csp3-Nsp3
Csp2-Nsp3
Csp-Csp2
+
N
Csp3-Csp2
14

10.- a)
# 180
pares de electrones
no enlazantes en orbitales sp2
trigonal plana
Csp2-Hs
.O. ..
H
Csp-Csp
12.-Dada la estructura del diclofenaco, un analgsico y antiinflamatorio de uso cotidano.

a) Escriba la frmula molecular:_______C14H11NCl2O2__________________
b) Determine el nmero de enlaces sigma ():_______31__________
c) Determine el nmero de enlaces pi ():________7_________
d) Indique la hibridacin de los tomos sealados: a1 __sp2_____ a2 ____ sp2__ a3 __ sp3_
e) Indique la geometra de los tomos sealados: b1 trigonal plana b2 tetradrica
f) Indique el ngulo de enlace de los tomos sealados: c1 ____120_____ c2 ___120______
g) Indique los orbitales que forman en enlace indicado: _Csp2-Csp2__ __ Csp2-Csp3__
Csp2-Nsp3
h) Dibuje los orbitales moleculares
Cl
..
N
H
O
Cl
H
:
..
..
O :
15
GUA 2
UNIDAD N 2: NOMENCLATURA

1.
Aplicar la Nomenclatura IUPAC bsica a hidrocarburos (alcanos, cicloalcanos, alquenos, cicloalquenos

y alquinos)
2.
Aplicar la Nomenclatura IUPAC bsica a alcoholes y fenoles.
3.
Aplicar la Nomenclatura IUPAC bsica a hidrocarburos halogenados, teres, aminas, aldehdos y

cetonas.
4.
Aplicar la Nomenclatura IUPAC bsica a cidos carboxlicos y derivados de cidos (steres, amidas,
nitrilos y halogenuros)
5.
16
Aplicar la Nomenclatura IUPAC bsica a compuestos aromticos derivados del benceno.

1. Seale las formas simplificadas E-H que se corresponden con cada una de las semi-desarrolladas A-D.
A
(CH3)2CHCH2CH2CH2CH(CH3)2
CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3
CH3CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH3
Respuesta:
Usted debe tener en cuenta las siguientes equivalencias:
H3C
(CH3)2CH
-CH2-
H3C
H3C
CH2
H3C
El grupo CH3 es siempre inicio o final de cadena. Por lo tanto la respuesta es: A-H
B-F
C-E
D-G
2.- Indique el nombre del siguiente compuesto:
Respuesta:
La cadena carbonada ms larga es aquella que contiene 13 tomos de C (trideca).

17
Al numerar de derecha a izquierda y viceversa, los dos sustituyentes toman los mismos localizadores (6 y 8)
12
2
1
10
11
13
5
8
10
1
12
13
11
Por lo tanto, hay que dar la menor numeracin al sustituyente que va primero en el nombre por orden
alfabtico. Los dos radicales tienen nombres parecidos:
(2-metilbutil)
4
(1-metilbutil)
4
2
3
Como los nombres de los radicales ramificados estn formados por las mismas palabras (metilbutil) se citar
en primer lugar el radical que tenga el localizador ms bajo. As, (1-metilbutil) va primero y ste recibe la
numeracin ms baja (numeracin en azul)
12
13
10
11
6
5
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de: 6-(1-metilbutil)-8-(2-metilbutil)tridecano

3.- Escriba el nombre de las siguientes molculas:
a.-
Cl
18

Respuesta:
1
3
4
cadena principal: 2-hexeno
sustituyente: metil
sustituyente: 2-cloro-2-metilciclopropil
2
3
Cl
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de: 4-(2-cloro-2-metilciclopropil)-2-metilhexeno
b.-
Respuesta:
En los eninos hay que dar la menor numeracin a todos los enlaces mltiples, independientes si son dobles o
triples. Si hay ms de una posibilidad, se elige aquella que da menor numeracin a los dobles enlaces.
1
3
2
cadena principal: 2,4-octadien-6-ino
6
7
8
sustituyente: metil
Por lo tanto, esta molcula recibe el nombre de: 2,4-dimetil-2,4-octadien-6-ino

c.-
Respuesta:
Si el compuesto posee anillos en la cadena que contiene al grupo carbonilo, se nombra como derivado del
hidrocarburo acclico y se considera al anillo como un sustituyente.
19
sustituyente: 3-metil-2-ciclohexenil
5
4
1
1
cadena principal: 2-pentanona
sustituyente: metil
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de: 3-metil-1-(3-metil-2-ciclohexenil)-2-pentanona

d.O
OH
Respuesta:
La cadena principal es la que contiene al grupo carboxilo y contina hacia el doble enlace. El C de COOH
tiene numeracin 1.
5
sustituyente: butil
O
cadena principal: cido 4-pentenoico
2
3
3
1
OH
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de: cido-3-butil-4-pentenoico
20

1.- Dibuje en estructuras de lneas los siguientes compuestos:
(CH3)3CCH2CH(CH2CH3)CH2C(CH2CH3)2CH2CH2CH2CH2CH3
C6H5CHCHCH2CH2CH(CH2C(CH3)3)CH2CH2CHCHCH2CH3
CH3COCH2CH(OH)CH2C(CH2OH)(CH3)CH2CH2CH(CH(CH3)2)CH2CH3
CH2CHCH(CHCH2)CH2CH2C2CH2CH3
CH3CH2CH(CH(CH3)(CH2CH3))CH2CH2C(CH2CH2CH3)2CH2CH2CH(CH(CH3)2)CH2CH3
e
2.- Escriba la frmula molecular de los siguientes compuestos.

O
O
OH
COOH
CONH2
NH2
N
CN
d
3.- Dibujar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 3 tomos de carbono y
todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cclicos, saturados e insaturados, con 4 tomos de carbono.
4.- La frmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la frmula general de los cicloalcanos de
un solo anillo, as como la de los alquenos con un nico doble enlace y la de los alquinos con un nico triple
enlace.
5.- Dadas las molculas a-j, indicar cules de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la siguiente
lista, estn presentes en cada una de ellas:
i) aldehdo
ix) nitrilo
ii) alqueno iii) ster

iv) haluro 2 v) amina vi) fenol vii) amida viii) alquino
x) haluro 1 xi) cetona xii) ter xiii) alcohol xiv) alqueno xv) anillo aromtico

21
NH2
OH
O
HO
OMe
O
a
O
Cl
OH
NH2
Br
6.- Indique las funciones orgnicas presentes en los siguientes compuestos bioactivos y ordnelas de menor a
mayor prioridad:
NH2
O
N
O
OH
OH
N
O
O
OH
H2N
HO
N
ampicilina: antibitico -lactmico
metilnlactocina: antibitico antitumoral
propanolol: antihipertensivo
HO
NH2
HO
NH2
metilfenidato: psicoestimulante, Ritalin(R)
OH
O
O
NH2
O
O
OH
NO
O 2
O
MeO
OH
H2N
OMe
N
NH2
H
nifedipino: antianginoso
neomicina: antibitico aminoglicsido
O
O
OH OH
HO
Cl
H 2N
HO
metilprednisolona: glucocorticoide
22
OH
codena: antitusivo

metoclopramida: antiemtico
7.- Dibujar la estructura de los siguientes compuestos:

7.1.- Alcanos:
a) 5-terc-butil-3-etil-2-metildecano
b) 3-ciclopentil-3-etilhexano
c) 6-(1,2,2-trimetilbutil)dodecano
d) 5-sec-butil-8-isopropil-4,4-dimetil-6-pentil-7-propilundecano
e) 5-(2-etilbutil)-3,3-dimetildecano
f) 2-metil-5-(1-metiletil)-8-(2-metil-1-(1-metiletil)propil)-7-(4-metilpentil)tetradecano
g) 3,3-dibromo-6-t-butil-2-fluoro-5-metilnonano
h) 2,3,4-tribromo-5-sec-butil-2,3,5,6-tetrametildodecano
i) 6-butil-5-(1,2-dimetilpropil)-4-propilnonano
j) 4-isobutil-2,5-dimetiloctano
k) 5-etil-7-isopropil-3-metildecano
l) 4-etil-6-metilnonano
m) 7-(2,3-dimetilpentil)-4-etil-3,4,10-trimetiltridecano
7.2.- Cicloalcanos:
a) 1-etil-2-metilciclohexano
b) 1-isopropil-3-propilciclopentano
c) 2-bromo-5-isoproil-1,3-dimetilciclohexano
d) Metilnciclohexano
e) 1,2-dietilciclobutano
f) 1,3-diisopropilcicloheptano
g) 1,2,4-trimetilciclohexano
h) 1-(3-etilciclohexil)-5-propilciclooctano
i) Ciclopropilciclohexano
j) Metilciclononano
k) 1-etil-1,3,3-trimetilcicloheptano
l) 4-isopropil-1,2-dimetilciclopentano
m) 1-ciclobutil-6-ciclopropil-2,5-dimetilhexano
23
7.3.- Alquenos:
a) 2,3-dimetil-2-buteno
b) 2,4,4-trimetil-1-penteno
c) 2-metil-2-hexeno
d) 2,5-dimetil-2-hexeno
e) 3,6-dimetil-1-noneno
f) 3-etil-2-metil-3-noneno
g) 5-etil-6-metil-5-deceno
h) 1-fenil-2-buteno
i) 7-bromo-3-fluoro-5-isopropil-4-trideceno
j) 1,4-heptadieno
k) 4-isopropil-2-metil-1,3-heptadieno
l) 2-metil-4-etenil-2,5-heptadieno
m) 3,11,11-trimetil-7-(2-metilpropilidn)-6-(2-propenil)-8-vinil-3,5,9-tridecatrieno
7.4.- Cicloalquenos:
a) 2,3-dimetilciclopenteno
b) 3,5-dietilciclohexeno
c) 4,5-dimetilciclohepteno
d) 1-metil-4-pentilciclohexeno
e) 4-ciclobutilciclopenteno
f) 2-butil-1,4-dimetilciclohexeno
g) 7-etil-3,3-dimetilciclohepteno
h) 1,3-ciclohexadieno
i) 5,5-dimetil-1,3-cicloheptadieno
j) 1,5,5-trimetil-6-metiln-1,3-ciclohexadieno
k) 1,3,4,6-tetrametil-1,4-ciclohexadieno
l) 3-(3,4-dimetilciclohexilidn)-7-(2-metilciclopropenil)-1-vinil-1,5-ciclooctadieno
m) 1-cloro-5-etil-3-(1-etil-2-metil-3-butenil)-2-(3-fluoro-5,5-dimetil-3-ciclohexenil)-1,4-ciclohexadieno
24

7.5.- Alquinos y eninos:

a) 2,6-dimetil-3-heptino
b) 5-etil-4-yodo-octino
c) 4-(3-etil-2-metilciclobutil)-7,8-dimetil-2,5-decadiino
d) 1,4,8-nonatriino
e) 1-penten-4-ino
f) 1-hepten-6-ino
g) 2-metil-1-buten-3-ino
h) 4-metil-7-nonen-1-ino
i) 1,3-hexadien-5-ino
j) 3-etinil-1,5-heptadieno
k) 4-vinil-1-hepten-5-ino
l) 3,4-dibutil-1,3-octadien-5-ino
m) 4-etil-3-(fluorometil)-3-octen-1,5-diino
n) 5-(3-butinil)-5,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadieno
o) 3-(1-ciclopropenil)-4-propilidn-2-octen-5-ino
p) 4-(3-etenil-2-ciclopentenil)-7-(2-bromo-1-metilpropil)-2,5-decadien-8-ino
q) 10-isopropil-1-ciclododecen-6-ino
7.6.- Alcoholes:
a) 2,2,4,5-dimetil-3-hexanol
b) 4-butil-7-metil-3-octanol
c) 1-ciclopentil-2-propanol
d) 2-metilciclohexanol
e) 3-(4-clorobutil)-1,4-pentanodiol
f) 3-metil-1,2,4-ciclohexanotriol
g) 2-propen-1-ol
h) 3-propil-3-penten-2-ol
i) 7-metil-3-nonen-5-ol
j) 2-ciclohexenol
k) 2-metil-6-metiln-2,7-octadien-4-ol
25
l) 4-bromo-6-etil-4-ciclohexen-1,3-diol
m) 7-(2-etinil-2-ciclopropenil)-5,8-nonadien-3-in-2,7-diol
7.7.- teres y aminas:

a) ter dietlico
b) 2-etoxipentano
c) 4-t-butoxi-1-ciclohexeno
d) 2-cloro-5-metoxi-4-propoxi-2,5-octadieno
e) 4-(4-(bromometil)-3-ciclohexeniloxi)-3,3-dimetil-5-propoxi-5-hepten-1-ino
f) Pentilamina
g) 2,2-dimetilciclohexilamina
h) 3-metil-1-pentilamina
i) N-etilpropilamina
j) N-butil-2,2-dimetilciclohexilamina
k) N,N-dietil-5-metil-2-hexilamina
l) Bencilmetilpropilamina
m) 3-bromo-4,N-dietil-6-etoxi-N-metil-1,4-heptadien-2-amina
n) 6-metoxi-N-vinil-7-(2-yodoetil)-7-decen-4-in-3-amina
7.8.- Aldehdos y cetonas:

a) 4-metil-2-hexanona
b) 2-etilciclohexanona
c) 2-etil-2-ciclohexen-1-ona
d) 1,4-ciclohexanodiona
e) Butanal
f) 3-metilbutanal
g) 2,5-dibromociclohexanocarbaldehdo
h) 3-metilciclohexanocarbaldehdo
i) 2-(1-hidroxietil)-3-oxohexanal
j) 5-oxohexanal
k) 3-(2-ciclohexenil)propanal
26

l) 3-propil-4-pentenal.
m) 3-metil-2-(2-pentenil)-2-ciclopenten-1-ona
n) 1-(dietilamino)-3-fenil-2-propanona
o) 1-amino-7-bromo-1-(2-ciclopentenil)-4-(1-hidroxi-2-metilbutil)-8-metoxi-2-decen-5-ona
p) 7-bromo-10-(3-hidroxifenil)-3-(1-metilpropil)-4-metoxi-3-undecen-5,8-diinal
7.9.- cidos carboxlicos y derivados (steres, anhdridos de cido, amidas, nitrilos y halogenuros de
cido)
a) cido 3,5-dimetilhexanoico
b) cido 5-metil-3-heptenodioico
c) cido 2-clorociclohexanocarboxlico
d) cido 5-formil-3-oxopentanoico
e) cido 7-(3,5-dihidroxi-2-(3-hidroxi-1-octenil)ciclopentil)heptanoico
f) cido 2-amino-4-t-butoxi-3-formil-2,4-ciclopentadienocarboxlico
g) cido 2-(3-amino-2,4,6-triyodofenil)butanoico
h) Anhdrido actico
i) Anhdrido actico-propinico
j) 3-cloropentanoato de etilo
k) 3-oxo-4-pentenoato de 2-metil-3-butinilo
l) 3-bromo-4-ciano-2-ciclobutenocarboxilato de 2-propenilo
m) 3-metil-N-propilciclohexanocarboxamida
n) N-butil-3-metilbutanamida
o) N-(3-metilbutil)butanamida
p) N,N-dipropilpentanamida
q) N-ciclobutil-3-(2-hidroxifenil)-6-oxohexanamida
r) 3-(4-oxo-2-ciclopentenil)-4-ciano-2-butenamida
s) 2,2-dicloro-N-(4-hidroxifenil)-N-metilacetamida
t) Cloruro de acetilo
u) Cloruro de 3-metilciclohexanocarbonilo
v) 3-metilpentanonitrilo
w) 4-bromo-6-isopropil-2-cicloheptenocarbonitrilo
27
7.10.- Derivados aromticos:

a) Nitrobenceno
b) m-dibromobenceno
c) Benzaldehdo
d) p-metoxibenzaldehdo
e) cido benzoico
f) Benzoato de isopropilo
g) 1,2-dimetilbenceno
h) o-dibromobenceno
i) p-bromoclorobenceno
j) 1-cloro-2,4-dinitrobenceno
k) 2,6-dibromofenol
l) 1,2,4-bencenotriol
m) etenilbenceno
n) Metilbenceno (Tolueno)
o) 1,2,4-trimetilbenceno
p) 4-formil-3-hidroxibenzoato de 4-metilfenilo
q) 2,N-difenilbenzamida
r) Fluoruro de 3-aminobenzoilo
s) 2-metoxi-3-propilbenzonitrilo
8.- Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos:

8.1.- Alcanos, alquenos, alquinos y haluros de alquilo.
28

Br

29
Br
Cl
p
F
F
Br
q
t
Br
F
Cl
30

Br
Cl
I
Br
F
F
x
O 2N
8.2.- Alcoholes, fenoles, teres, aminas, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, steres, nitrilos, amidas
y halogenuros de cido.
OH
OH
OH
NH2
OH
NH2
Cl
OH
NH2
OH
Cl
OH
NO2
O

31
O
CHO
O
H2N
O
H
Ph
OH
OH
CHO O
O
O
O
Br
NO2
H2N
COOH
OH
Cl
Br
u
w
H
OH
OH
N
N
O
CN
x
CN
Cl
CN
F
Cl
Ph
a'
32
b'
c'

CHO
d'
CN
Cl
Br
OH
O
OHC
e'
f'
OH
NO2
g'
h'
H
N
OH
CHO
H2N
Ph
O
CHO
H
i'
j'
k'
l'
9.- Dibujar la frmula estructural de un alcohol, un aldehdo y un cido derivados del pentano y del hexano
y nombrarlo.
10.- Dibujar la estructura de tres ismeros estructurales que contengan 8 tomos de carbono, 1 enlace mltiple,
1 ciclo y 1 tomo de oxgeno y nombrarlos.
10.- Dibujar la estructura de tres ismeros funcionales que contengan 7 tomos de carbono, 2 enlaces mltiples,
1 tomo de nitrgeno y 2 tomos de oxgeno y nombrarlos.
11.- En una pregunta de examen de Qumica Orgnica un alumno escribi los siguientes nombres IUPAC para
5 estructuras dadas.
a.- 4-cloro-6-isopropil-7-nonen-2-ino
b.- 3,3-dimetil-8-vinil-6-dodecen-4-ona
c.- 8-cloro-2-hidroxi-1,8-nonadien-5-ona
d.- 3-etil-1-(etilamino)-2,4-hexadien-1-ona
e.- 4-bromo-2-(4-cianobutil)fenol
Sin embargo, no obtuvo puntaje en esta pregunta. Dibuje las estructuras correspondientes y escriba los
nombres correctos.
33

2.- a.- C11H24
b.- C11H12
c.- C12H16O d.- C8H13NO3
4.- Cicloalcanos monocclicos: CnH2n
e.- C11H9NO f.- C13H21N3O
Alquenos: CnH2n
Alquinos: CnH2n-2
7.1.-
7.2.-
7.3.-
7.4.-
34

Cl
7.5.-
Br
a
p
7.6.OH
OH
OH
HO
OH
OH
OH
Br
d
7.7.I
H N
N
N
O
NH2
b

35
7.8.O
HO
O
O
OH
H
Br
NH2
Br
O
H
7.9.O
Cl
CN
N
COOH
H
Cl
O
O
Cl
Br
OH
c
8.1.7
9
6
4
5
3
5
4
3
4
7
2
3
8
7
c.- 4-etil-3,6-dimetil-5-propilnonano
d.- 5-(1-etil-2-metilpropil)-2,4,6-trimetilnonano
h.- 4-isopropil-2-metil-2-hepteno o 2-metil-4-(1-metiletil)-2-hepteno
i.- 5-etil-2,6-dimetil-4-(2-propenil)-1,5-octadieno o 4-alil-5-etil-2,6-dimetil-1,5-octadieno
36

5
4
1
8
7
2
1
2
11
6
4
6
7
1
3
4
10
9
12
j.- 4,6-dimetil-3-metiln-1,5-octadieno
k.- 3-metil-4-vinil-5-hepten-1-ino
4-etenil-3-metil-5-hepten-1-ino
l.- 2,5-dimetil-1,4-octadien-7-ino
m.- 7-(3,3-dimetilbutil)-10-etil-6-(3-etil-1,4-dimetilpentil)-1,3,5,10-dodecatetraeno
4
1
6
2
2
1
3
2
8
7
5
7
11
10
3
4
1
2
1
1
5
6
10
4
3
.- 2-isopropil-4-metil-3-(1-(2-metilciclohexilidn)propil)-1-hepten-5-ino o
4-metil-3-(1-(2 metilciclohexilidn)propil)-2-(1-metiletil)-1-hepten-5-ino
q.- 6-etil-9-isopropil-6-metil-3-(3-metil-2,5-ciclohexadienil)-2,9-undecadieno o
6-etil-6-metil-3-(3-metil-2,5-ciclohexadienil)-9-(1-metiletil)-2,9-undecadieno
t.- 2,5,8-trimetil-1-(2-metil-2-ciclopropenil)-1,3,7-ciclodecatrieno.

37
10
9
3
11
12
6
5
10
13
14
15
21
16
17
11
15
8
9
12
10
16
14
u.-
18
17
19
12
5
20
6
11
9 8
13
7-t-butil-5-etil-1-metil-1,4,7,10-cicloundecatetraeno
7-(1,1-dimetiletil)-5-etil-1-metil-1,4,7,10-
cicloundecatetraeno
v.- 5-etenil-11-(2-propinil)-3,13,15-trimetil-1,5,12-cicloheptadecatrien-9-ino
o 11-(2-propinil)-3,13,15-
trimetil-5-vinil-1,5,12-cicloheptadecatrien-9-ino
w.- 7-s-butil-2,17,20-trimetil-1,3,11,18-ciclohenicosatetraen-8-ino o
2,17,20-trimetil-7-(1-metilpropil)-
1,3,11,18-ciclohenicosatetraen-8-ino
Br
1
Cl
8
9
7
10
6
6
1
10
3
3
1
4
2
O2N
x.- 6-t-butil-10-etil-1-fluoro-5-yodo-1,4-ciclodecadieno
4
3
10-(1,1-dimetiletil)-6-etil-5-fluoro-1-yodo-1,4-ciclodecadieno
y.- 6-bromo-5-cloro-4-etil-1-fluorooctano
z.- 6-(2-bromo-1-metilpropil)-1,5-dietil-4-nitrociclohexeno
8.2.-
38
Br

1
OH
OH
2
6
1
NH2
4
9
OH
6 5
10
Cl
OH
NH2
5
a.- 3-metil-4-heptanol
b.- 6-amino-2-metil-3-hexanol
c.- 5-cloro-6-metil-2-decilamina o 5-cloro-6-metil-2-decanamina
d.- 6-metil-5-hepten-2,4-diol
NH2
OH
6
2
5
H
6
2
4
OH
Cl
3
4
e.- 6-etil-3-isopropil-2-ciclohexenol o 6-etil-3-(1-metiletil)-2-ciclohexen-1-ol

f.- 2-cloro-4-vinil-2,4-ciclopentadienilamina o 2-cloro-4-etenil-2,4-ciclopentadien-1-amina
g.- 3-metil-5-hepten-1-in-4-ol
h.- N,5-dietil-3-metil-7-octen-1-inil-4-amina
N,5-dietil-3-metil-7-octen-1-in-4-amina
1
8
2
3
2
1
5
2
OH
5
5
4
3
1
2
NO2
5
6
i.- 4-(1-etil-2-metilpropil)-6-hepten-2-ona
j.- 4-etoxi-6-metil-1-octen-3-ona
k.-1-nitro-3-hidroxi-1-hepten-5-in-4-ona
l.- 4-etil-7-fluoroheptanal

39
11
H2N
1
2
2
3
CHO
O
3
10
Ph
m.- 6-amino-5-etil-10-oxo-3-undecenal
n.- 2-etinil-4-metil-3-(1-metiletenil)-6-heptenal o 2-acetiln-4-metil-3-(1-metiletenil)-6-heptenal
.- 3-(dimetilamino)-6-metoxi-2,4-ciclohexadienona
o.- 3-fenil-6,6-dimetil-1-4-ciclohexadienocarbaldehido
CHO O
1
2
2
3
2
1
4
5
4
5
Br
3
2
2
1
6
5
2
1
OH
OH
2
4
p.- cido 3-isopropil-5-oxo-3-pentenoico o cido 3-isopropil-4-formil-3-butenoico o cido 3-(1-metiletil)5-oxo-3-pentenoico o cido 3-(1-metiletil)-4-formil-3-butenoico

q.- 3-formil-3-hexenoato de 2-etil-1-metil-2-propenilo
r.- 4-(dietilamino)-2-pentinoato de 2-propoxi-1-pentenilo
s.- cido 3-(4-bromo-2-ciclohexenil)-3-butenoico
2
O
COOH
1
2
1
NO2
1
5
H2N
2
3
Cl
3
4
OH
Br
t.- cido 3-(hidroximetil)-5-oxo-3-ciclohexenocarboxlico

u.-
3-bromo-4-cloro-3-ciclopentenocarboxilato
de
2-(m-nitrofenil)etenilo
ciclopentenocarboxilato de 2-(3-nitrofenil)etenilo
v.- 2-isopropil-3-pentenamida o
2-(1-metiletil)-3-pentenamida
w.- 2-butil-N-etil-3-metil-4-heptinamida
40

3-bromo-4-cloro-3-
H
1
OH
5
OH
CN
2
3
CN
a'
x.- N-etil-6-hidroxi-N,5-dimetil-2-ciclohexenocarboxamida
y.- N-(6-hidroxi-5-metil-2-ciclohexenil)-N-metilpropanamida
z.- 2-ciano-N-etilciclopropanocarboxamida
a.- 2-isobutil-3,4-dimetilpentanonitrilo o 3,4-dimetil-2-(2-metilpropil)pentanonitrilo
CN
2
Cl
6
4
O
F
CN
OH
Ph
Cl
CHO
5
4
b'
Br
c'
d'
e'
f'
b.- 4-isopropoxi-2-metil-2,5-ciclohexadienocarbonitrilo o 2-metil-4-(1-metiletoxi)-2,5-ciclohexadieno

carbonitrilo
c.- cloruro de 5-cloro-2-etil-3-metil-2-hexenoilo
d.- fluoruro de 2-etil-3-fenil-4-formilciclobutanocarbonilo
e.- cido m-isopropilbenzoico o
cido 3-isopropilbenzoico
f.- 2-bromo-4-isopropoxibenzonitrilo o
cido 3-(1-metiletil)benzoico
2-bromo-4-(1-metiletoxi)benzonitrilo
H
Cl
1
6
OHC
5
4
O
1
OH
4
3
OH
H2N
h'
i'
j'
1
6
Ph
1
6
k'
CHO
5
4
l'
g.- cloruro de 3-formil-5-hidroxibenzoilo

h.- o-nitrobenzoato de alilo
2-nitrobenzoato de 2-propenilo
H
g'
CHO
NO2
41
i.- 2-etil-4-(metoximetil)anilina
j.- N-metil-3-(metilamino)benzamida
k.- 3-hidroxi-4-metoxibenzaldehido
2-bencil-6-(fluorometil)benzaldehdo o 2-(fenilmetil)-6-(fluorometil)benzaldehdo
BIBLIOGRAFIA:
1.
Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
2.
Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.
GUA N 3
UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS

1.
Identificar sistemas conjugados.
2.
Escribir estructuras resonantes de compuestos orgnicos.
3.
Identificar cidos y bases orgnicas.
4.
Determinar el efecto de resonancia o mesomrico de los grupos sustituyentes sobre el centro de

reaccin de cidos y bases orgnicas.
5.
Determinar el efecto inductivo de los sustituyentes sobre el centro de reaccin de cidos y bases
orgnicas.
42

6.
Determinar la mayor o menor acidez y basicidad de compuestos orgnicos de acuerdo a los efectos
electrnicos de los sustituyentes.
7.
Determinar la mayor o menor acidez y basicidad de compuestos orgnicos de acuerdo a los efectos
estricos y de disolventes.
8. Determinar la aromaticidad de especies qumicas orgnicas.
1.- Dibuje todas las estructuras resonantes para el in fenxido.
Respuesta:
El in fenxido formado se estabiliza por la interaccin de su carga negativa con los orbitales deslocalizados
del anillo aromtico, y de este modo es compartido.

43
.. : O:
..
:OH
: O:
: O:
.. : O:
IV
- H+
:O:
III
II
2.- Ordene los siguientes derivados nitrogenados segn su basicidad en orden decreciente de pKb. Justifquelo
mediante formas resonantes.
..
NH2
MeO
..
NH2
O 2N
..
NH2
..
NH2
C
Respuesta:
..
NH2
D
..
NH2
C
44
Amina alqulica
No hay deslocalizacin electrnica.
Por lo tanto, es la ms bsica y tiene el menor pKb.
+
NH2
Amina vinlica o enamina

La deslocalizacin electrnica la estabiliza y .
justifica la menor basicidad respecto a D.
Por lo tanto, tiene mayor pKb que D.

..
MeO
..
..
NH2
+
MeO
..
..
NH2
A
.. :O:
.. + N
O
..
..
NH2
.. :O:
+
- .. N
:O
..
Alcoxi amina vinlica

Elefecto +M del grupo OCH3 se opone a la
deslocalizacin electrnica de la amina vinlica.
La basicidad aumenta respecto a C pero es menor que D.
..
NH2
.. :O:
+
- .. N
:O
..
+
NH2
B
Nitro amina vinlica
El efecto -M del grupo NO2 facilita la deslocalizacin electrnica y estabiliza la amina.
Por lo tanto, es la menos bsica y tiene el mayor pKb.
Por lo tanto:
pKb B > pKb C > pKb A > pKb D

45
1.- Indique si el tomo a est conjugado con los otros tomos marcados en cada una de las siguientes
molculas:
a
b
c
c
b
e
d
f
a
a
4
b
OH
O
d
d
c
f
e
a
a
2.- Escriba las estructuras resonantes ms contribuyentes para cada una de las siguientes especies (No olvide
indicar todos los electrones no enlazantes para el Cl, Br, N y O)
Cl
Cl
B
1
Cl
O
Cl
2
Br
H
4
CN
46

3.- Escriba todas las estructuras resonantes que pueden tener alguna contribucin en la descripcin de las
molculas del naftaleno, indol y fenantreno.
H
N
..
naftaleno
indol
fenantreno
4.- En la descripcin de la molcula del 2,4-pentadienal mediante el mtodo de la resonancia se pueden utilizar
varias estructuras. Dibuje las cuatro estructuras de mayor contribucin.
5.- Los siguientes iones se forman como intermedios en determinadas reacciones orgnicas. Dibuje las
estructuras resonantes ms contribuyentes para cada caso que permitan explicar su estabilidad:
O
Cl
+
+
6.- Determine si los pares de estructuras son ismeros estructurales o estructuras resonantes:
-
O
O
+
1
+
O
2
+
O
3
N
OH
N
+

47
7.- Seale la naturaleza dadora (+M) o aceptora (-M) por resonancia de los siguientes grupos sustituyentes.
Ordnelos de mayor a menor fuerza por efecto mesomrico. Explique brevemente:
CH3
CH3
CH3
NO2
NH2
CH3
1
Cl
8.- Explique y/o defina los siguientes conceptos:

a) Resonancia
b) Estructuras contribuyentes
c) Efecto mesomrico
d) Efecto inductivo
e) cido
f) cido conjugado
g) Base
h) Base conjugada
i) Carbocatin
j) Carbanin
k) Aromaticidad
l) Regla de Hckel
9.- Explique, mediante estructuras resonantes, si los siguientes grupos sustituyentes estabilizan, desestabilizan
o no causan efectos sobre las cargas:
+
+
NO2
NH2
O
+
+
4
O
NO2
O
+
+
+
8
48
OEt

10
11.- Indique y explique qu especies son aromticas y quines no lo son:
+
1
+
10
11
12
OEt
13
O
N
14
15
16
17
18
19
12.- Si en la molcula CH3-CH2-CH2-X, X se sustituye por uno de los siguientes grupos o tomos:
F
1
O
OH
MgI
NH
CH3
NH2
4
+
NH3
10
NO2
SiH3
5
S
11
Indique cules ejercern sobre la cadena un efecto inductivo +I y cules I.

13.- Dados los siguientes heterociclos aromticos dibuje las estructuras resonantes que dan cuenta de su
aromaticidad (Recomendacin: Dibuje los electrones no enlazantes).
H
H
O
S
N
N
N
S
4

N
N
N
7
8
49
14.- Dibuje las estructuras resonantes ms contribuyentes de los siguientes frmacos y ordnelas de acuerdo
a sus energas relativas. Si corresponde, indique si se trata de un sistema aromtico.
O
OH
O
O
OH
naproxeno: analgsico y antiinflamatorio
ketorolaco: antiinflamatorio
aspirina: antiinflamatorio
N
N
O
H
N
O
N
N
H
N
Cl
-O
albendazol: antihelmntico
alprazolam: ansioltico
nitrofurantona: antisptico urinario
15.- El pentaheptafulvaleno posee un alto momento dipolar inusual para un hidrocarburo. El potencial
electrosttico muestra una alta densidad electrnica en el anillo de cinco miembros mientras que posee una
baja densidad electrnica en el anillo de siete miembros. Dibuje estructuras resonantes que permitan explicar
este hecho experimental. Qu factor permite la separacin de cargas en este compuesto?
16.- Dados los siguientes grupos sustituyentes, indique cules son aceptores y cules dadores de electrones
por efecto inductivo y efecto mesomrico. Ordene de mayor a menor efecto inductivo los grupos -I.
-CN
-F
-NO2
-CH3
-OCH3
-BH3
-COCH3
-Br
-I
-NH2
17.- En la siguiente tabla, seale cmo la naturaleza de un grupo sustituyente afecta o no afecta la acidez del
grupo OH del fenol.
Grupo
+I
+ M
-I
- M
orto
meta
para
18.- Explique por qu el cido actico tiene un pKa = 4,76 y el cido frmico un pKa = 3,77
50

19.- Indique cul de los protones marcados tiene menor pKa en los siguientes compuestos:
Hb
H
Ha
O
OHb
O
Ha
Ha
Ha
NO2
Hb
Hb
1
20.- Explique claramente a qu se debe la gran diferencia de pKa entre el cido benzoico y el cido saliclico.
COOH
COOH
OH
cido benzoico (pKa = 4,20)
cido saliclico (pKa = 2,98)
21.- Explique los siguientes valores de pKa:
cido actico
cido 2-fluoroactico
cido 2-cloroactico
pKa
4,76
2,66
2,86
cido 2-bromoactico
cido 2-yodoactico
cido 2,2-dicloroactico
pKa
2,90
3,12
1,29
22.- Explique el efecto que provoca la presencia del tomo de cloro en los derivados del cido butanoico:
cido butanoico
cido 2-cloro butanoico
pKa
4,82
2,84

pKa
4,06
4,52
23.- Explique el efecto que provoca la presencia del grupo metilo en los siguientes cidos:
CH3-CO2H
CH3-CH2-CO2H
pKa
4,76
4,88
(CH3)2CH-CO2H
(CH3)3C-CO2H
pKa
4,86
5,50
24.- Qu tipo de efecto provocan los siguientes sustituyentes en la acidez del grupo carboxilo? De qu
naturaleza son stos? (Me = CH3)
Me3N+-CH2-CO2H
NC-CH2-CO2H
MeO-CH2-CO2H
pKa
1,83
2,47
3,53
O2N-CH2-CO2H
MeCO-CH2-CO2H
H2N-CH2-CO2H

pKa
1,68
3,58
2,40
51
25.- Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa.

pKa
9,95
7,2
C6H5OH
o-O2N-C6H4OH
pKa
8,35
7,14
m-O2N-C6H4OH
p-O2N-C6H4OH
26.- Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa

pKa
9,95
10,32
C6H5OH
o-Me-C6H4OH
pKa
10,08
10,28
m-Me-C6H4OH
p-Me-C6H4OH

pKa
4,20
4,09
C6H5CO2H
o-MeO-C6H4CO2H
pKa
4,10
4,46
m-MeO-C6H4CO2H
p-MeO-C6H4CO2H

pKa
4,20
2,17
C6H5CO2H
o-O2N-C6H4CO2H
pKa
3,45
3,43
2,83
m-O2N-C6H4CO2H
p-O2N-C6H4CO2H
3,5-(O2N)2C6H4CO2H
29.- El cido pcrico (2,4,6-trinitrofenol) se utilizaba como desinfectante y antisptico en quemaduras.

Tambin se utiliza para la cuantificacin de creatinina en sangre. Tiene un pKa = 0,38, de all su nombre a
pesar de ser un fenol. Explique la alta acidez de este compuesto.
30.- El ciclononatetraeno tiene un H tan cido como un alcohol. Explique a qu se debe esta alta acidez para
un hidrocarburo.
31.- Ordene en forma decreciente de pKb las siguientes parejas de compuestos. Justifique brevemente.
O
NO2
S-
S-
H
1
4
52
O
N
3
S
5
32.- Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb

pKb
9,38
14,28
C6H5 NH2
o-O2N-C6H4NH2
pKb
11,55
13,02
m-O2N-C6H4NH2
p-O2N-C6H4NH2
33.- Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb

pKb
9,38
9,28
C6H5 NH2
o-OH-C6H5 NH2
pKb
9,83
8,50
m-OH-C6H5 NH2
p-OH-C6H5 NH2
34.- Ordene de mayor a menor pKb las siguientes bases orgnicas:

H
a)
N
..
N
..
N
..
II
III
Br
b)
..
NH2
..
NH2
..
NH2
Br
I
II
III
..
N
N
..
N
..
II
c)
III
35.- Explique cul de las siguientes aminas es ms bsica. Justifique su respuesta.

NH2
NH2

53
36.- La boldina es un alcaloide del boldo (Peumus boldus) utilizado como colertico (activa la produccin de
bilis) y colagogo (favorece la excrecin de bilis) y tambin como antioxidante natural. Determine cul de los
dos protones fenlicos presentes en la boldina es ms cido.
OH
OMe
OMe
N
OH
H
CH3
37.- La citosina es una de las bases nitrogenadas que componen el ADN. Ordene en forma decreciente de pKb
los tomos de nitrgeno de este compuesto.
..
NH2
..
N
..
N
38.- La histamina, responsable de la respuesta a alergenos, tiene tres tomos de nitrgeno. Ordnelos en forma
decreciente de basicidad.
N
NH2
N
H
histamina
39.- El aminocido (+)-ornitina tiene tres valores de pKa: 1,71; 8,69 y 10,76. Asigne los valores de pKa.
O
+
H3N
OH
+ NH3
54


2.3.-
+
-
2.7.-
5.1.O
5.4.Cl
Cl
Cl
12.1.- Efecto I
7.- Efecto +I
2.- Efecto I
8.- Efecto +I
3.- Efecto I
9.- Efecto I
4.- Efecto +
10. Efecto I
5.- Efecto +I
11.- Efecto +I
6.- Efecto I
15.-

II
55
En la estructura resonante II ambos ciclos cargados (anin ciclopentadienilo y el catin tropilio) tienen
caractersticas de anillos aromticos, muy estables, lo que explica las caractersticas polares de este
hidrocarburo.
19.3.O
-
O
Ha+
Ha
Hb+
O
Ha
Ha
Ha
Hb
Hb
O
Ha
Ha
Ha
Hb
20.O
COOH
COOH
OH
- H+
- H+
OH
El grupo OH del cido saliclico tiene un efecto I lo que estabiliza a la base conjugada. Como la base
conjugada es ms estable, es una base conjugada ms dbil y, por lo tanto, el cido de donde proviene es ms
fuerte y tiene un pKa ms bajo.
30.La base conjugada del ciclononatetraeno es el anin ciclononatetraenilo que es una estructura aromtica y,
por lo tanto, muy estable.
H
- H+
Ciclononatetraeno
56
anin ciclononatetraenilo
- Cclico
- Totalmente plano (todos los tomos son sp2)
- Cumple la Regla de Hckel (tiene 10 )

37.+
NH2
+
NH2
..
NH2
.. N:
..
N
..
N
..
N
..
N
..
N
..
NH2
..
NH2
..
N
..
N
..
N
+N
NH2
NH2
NH2
..
N
..
N
.. N:
..
N
..
N
NH2
H
+N
+N
+N
39.O
10,76
+
H3N
OH
1,71
+ NH3
8,69
BIBLIOGRAFIA:
1.
Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
2.
3.
Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008.

57
GUA N 4
UNIDAD N 4: ISOMERA

1. Representar molculas orgnicas en las proyecciones de caballete, de cuas, de Newman, de Fischer y
de Haworth.
2. Aplicar los conceptos de isomera estructural e isomera conformacional a molculas orgnicas.
3. Realizar anlisis conformacional de alcanos y cicloalcanos.
4. Aplicar las reglas de Cahn, Ingold y Prelog (Reglas CIP) en molculas orgnicas.
5. Determinar la configuracin absoluta y relativa de los ismeros geomtricos.
6. Aplicar los conceptos de desviacin ptica especfica () y determinar su medicin en el polarmetro.
7. Aplicar los conceptos de centro estereognico, Quiralidad, Enantimero, Diasteroismero y compuesto
meso en molculas orgnicas pticamente activas.
8. Determinar la configuracin absoluta de los ismeros pticos.
58

1.- Proponga un diagrama de relaciones energticas entre las conformaciones del etano.
Respuesta:
El etano, un hidrocarburo simple tiene dos conformaciones distintas: la conformacin alternada y la
conformacin eclipsada que se consigue a medida que se rota en 60. Se ha destacado en rojo un tomo de
hidrgeno para visualizar la rotacin.
Hay tres conformaciones alternadas y tres conformaciones eclipsadas. Por lo tanto el diagrama de energa
versus ngulos diedro es:

59
2.- Para la siguiente molcula indicar la configuracin R o S de los carbonos asimtricos.
H2N
OH
H
H
COOH
N
H
Respuesta:
Un carbono asimtrico o centro estereognico es un tomo de carbono sp3 que est enlazado con cuatro
elementos diferentes. La presencia de uno o varios tomos de carbono asimtrico en un compuesto qumico es
responsable de la existencia de la isomera ptica.
En esta molcula existen 4 tomos de carbono asimtricos marcados con asterisco (*). Aplicando las Reglas
CIP se obtiene la siguiente configuracin absoluta:
H2N
H
S
4
3
*
2
*
2
3
4H
*
3 2
COOH
1
60

OH
H4
1.- Defina los siguientes conceptos:
a.- Isomera
b.- Estereoisomera
c.- Configuracin
d.- Conformacin
e.- Confrmero
f.- Rotmero
g.- Ismero constitucional de funcin
h.- Ismero constitucional de cadena
i.- Ismero constitucional de posicin

j.- Ismero geomtrico
k.- Ismero ptico
l.- Desviacin ptica especfica
2.- Escriba la estructura de los siguientes alquenos:

a.- trans-3-metil-2-penteno
b.- trans-2-bromo-3-metil-2-penteno
c.- cis-1-deuteropropeno
d.- (Z)-1-bromo-2-cloro-1-fluoropropeno
e.- cido (E)-3-t-butil-2-fenil-4-metil-2,4-pentadienoico
f.- (Z)-N,N-dimetil-2-butenil-2-amina
g.- (2E, 4Z)-3-cloro-2,4-hexadieno
h.- (2E, 4Z)-4-cloro-2,5-dimetil-2,4-heptadienal
i.- (2E, 4Z, 6E, 8E)-1-cloro-3-metil-2,4,6,8-decatetraeno
j.- (3E, 6Z)-3-amino-7-cloro-4-fluoro-3,6-octadienal
k.- cido (2E, 4Z, 6Z)-7-ciano-4-fluoro-6-formil-3,8-dimetil-2,4,6,8-nonatetraenoico
l.- (2E, 5E)-2-isopropil-5-metil-7-oxo-2,5-heptadienoato de (Z)-2-fluoro-3-metil-2-pentenilo
3.- Aplicando la nomenclatura Z-E, nombre los siguientes compuestos:
OHC
CHO
(CH3)2N
COOH
COOCH3
Cl
H2NH2C
Br
CH2OH
Cl
H
4.- Dibuje todos los estereoismeros posibles para los siguientes alquenos y asigne la configuracin absoluta:
a.- cido 2-metil-2,4-pentadieno
b.- 4-bromo-2-etil-5-metil-2,4-heptadienonitrilo
c.- 4-ciano-5-fenil-3-formil-2-metil-2,4-pentadienoato de etilo
5.- Realice el anlisis conformacional de:
a.- pentano en torno al enlace C2-C3
b.- 2,5-dimetilhexano en torno al enlace C3-C4
c.- 2,3-difenilbutano en torno al enlace C2-C3
6.- Dibuje la 2-pentanona y tomando este compuesto como base:
61
a.- Represente en proyeccin de Newman la conformacin ms estable por giro en torno al enlace C3-C4.
b.- Dibuje un ismero constitucional de funcin
c.- Dibuje un ismero constitucional de cadena
d.- Dibuje un ismero constitucional de posicin
7.- Dibuje las dos conformaciones tipo silla de cada uno de los siguientes compuestos, indicando la posicin
axial o ecuatorial en que se encuentre cada grupo sustituyente. Adems, indique cul conformacin es la ms
estable. Justifique brevemente.
a.- trans-1,2-dimetilciclohexano
b.- cis-1,2-dimetilciclohexano
c.- trans-1,3-dimetilciclohexano
d.- cis-1,3-dimetilciclohexano.
e.- cis-1,4-difenilciclohexano
f.- trans-1,4-difenilciclohexano
g.- cis-1-fenil-4-metilciclohexano
h.- trans-3-t-butilciclohexanol
i.- trans-1-t-butil-3-metilciclohexano
j.- cis-1-t-butil-3-metilciclohexano
k.- trans-4-fenilciclohexanol.
l.- cis-4-fenilciclohexanol.
m.- cido cis,cis-4-t-butil-2-fenilciclohexanocarboxlico
n.- trans, cis-2-amino-3-metilciclohexanocarbaldehido
8.- Aunque pueden representarse dos posibles conformaciones tipo silla para el cis-4-t-butilciclohexanol,
existe fuerte evidencia de que el compuesto existe casi de forma exclusiva bajo una de las dos formas. Prediga
la conformacin de dicha forma favorable.
9.- Ordene en forma decreciente de estabilidad las siguientes conformaciones para el metilciclohexano.
Justifique adecuadamente.
H
H
H
H
H
H
H
10.- Convierta las siguientes proyecciones de Fischer en proyecciones de caballete y de cuas:

CHO
CH2OH
COOH
H2N
62
CHO
H
OH
CH2OH
Br
OH
Cl
Cl
OH
Br
CH3
CH2OH
CH3
CH3
CH2OH

11.- Dibuje en proyeccin de Newman el rotmero en torno al enlace C2-C3 ms estable de cada uno de los
siguientes compuestos.
H
Br
CHO
CH3
CH3
Br
OH
HO
OH
H
OH
HO
CH3
NH2
H3C
OH
NH2
CH2OH
CH2CH3
CH3
CH2Cl
COOH
COOH
CH2OH
12.- Indique cules de los siguientes compuestos tiene algn carbono asimtrico y selelo:
a) H3C-CH(OH)-CH2-CH2-CH(OH)-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CH(OH)-C6H5
g) H3C-CH(OH)-CH2-CH(OH)-CH2-CH(OH)-CH3
h) HOCH2-CH(OH)-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-COOH
13.- Indique cules de las siguientes estructuras son quirales y cules no. Seale la razn de la quiralidad.
OH
Br
CH2CH2CH3
HO
CH 2CH 3
CH3
H3C
CH2CH3
OH
COOH
CH 3
H2N
CH3
1
H3C
O
H3C
OH
OH
CH3
H
H3C
Cl
H
6
OH
9

OH
10
63
COOH
Cl
Cl
Cl
Cl
H3C
H3C
CH2Cl
CH3
OH
OH
OH
Ph
N
H
H3C
N+
H
H3C
CH2CH3
CH2CH3
Cl
COOH
11
12
13
14
15
14.- a) Asigne la conformacin absoluta de los centros asimtricos de los cuatro ismeros del 3-fenil-2-butanol.
b) Las molculas son relativamente libres en cuanto a su rotacin sobre el enlace carbono-carbono central.
Afectar la conformacin a las asignaciones configuracionales?
15.- Dibuje en proyeccin de cuas todos los estereoismeros del aminocido Treonina (cido 2-amino-3hidroxibutanoico). Asigne las configuraciones absolutas para cada uno de los carbonos asimtricos e indique
qu estructuras sern enantimeros y cules diasteremeros.
16.- Indique las configuraciones R o S de los carbonos asimtricos de las siguientes molculas.
CH3
HOOC
HO
COCH3
H H
OH
HO
CHO
H
D
HO
HO
CH3
CH(CH3)2
C(CH3)3
H
CH3
NH2
OH
OH
Br
H
CHO
12
64
13
CHO
HO
Br
CH(CH3)2
CH3
CH3
CH2CH3
CH2CH3
10
11
CHO
O
H
H
Cl
CH=CH2
Cl
NH2
NH2
COCH3
COOH
COOH
H
HO
H
4
COOH
CH=CH2
H
HO
H3C
H
OH
Cl
Br
COOH
OMe
Cl
14
15

16
17.- Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos bioactivos indicando la configuracin absoluta:
O
OH
HO
OH
Ph
mentol: esencia de menta
H
Ph
HO
metadona: opioide sinttico
Br
Cl
salbutamol: antiasmtico
(+)-carvona: esencia del eneldo
Cl
CF 3
OH
OH
Cl
Br
(+)-estreptenol: anticolesterolmico
(-)-halomon: antitumoral
fluoxetina: antidrepesivo
OH
Cl
N
( )16
HO
dictioptereno C: feromona del alga Dyctiopteris
cido elnico: antitumoral
sibutramina: anorexgeno
18.- Para cada estructura represente todos los estereoismeros. Determine la configuracin absoluta de los
carbonos asimtricos, si es que los hay, diga la relacin que hay entre los estereoismeros (enantimeros,
diastereoismeros, meso).
NH2
CHO
H
OH
H
H3C
OH
H
CH3
CH2OH
1
CH3
CH3
H3C
Cl
Cl
4
19.- Clasificar los pares de molculas representadas a continuacin como enantimeros, diastermeros, o
idnticos.

65
CH3
CH3
CH3
Br
Cl
Cl
CH3
Cl
Cl
Br
CH3
Br
CH3
Cl
CH3
Cl
Br
Br
CH3
CH3
Br
CH3
3
H
H
OH
OH
OH
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
H3C Cl
OH HO Cl
OH
Cl
CH3
Br
Br
Br
Cl
H3C
H3C H3C
CH3
CH3
CH3
7
8
OH
H
OH
H
9
HO
CH3
H
H
OH
Br
CH3
CH3
CH3
Br H
Br
CH3 Br
CH3
CH3 OH
CH3
Br
10
20.- Determine la configuracin de los centros estereognicos de los siguientes compuestos bioactivos.
66

OH
OH
HO
OH
HO
OH
HO
O
HO
OH
HO
OH
OH
(+)--D-glucopiranosa
(-)-mentol
H3C
mioinositol
O
H
OH
HO
O
O
Ph
N
N
HO
(-)-cocana
(+)-timidina
(-)-tetrahidrocannabinol
O
COOH
HO
H
OH
H
N
O
CH2OH
H
(-)-cido clavulnico
OH
(+)-dextrometorfano
(+)-metilprednisolona
21.- Determine la configuracin absoluta de los centros estereognicos del meropenem, un antibitico contra
Gram negativos:

67
O
H
N
H OH
H
H
S
N
O
OH
O
2.Z
Cl
cis
F
E
E
O
D
c
3.8
OHC
CHO
Z
1
Z
2
*
4
* Cl
*4
1
*COOH
CH2OH
Cl
H2NH2C
* Br
68
(CH3)2N *
* *

* COOCH3
Z
2
3.1.- (Z)-2-bromo-2-buteno
3.2.- (Z)-2-cloro-3,5-dimetil-2-hexenal
3.3.- cido (Z)-4-amino-3-(dimetilamino)-2-(hidroximetil)-2-butenoico
3.4.- (2Z,4Z,6E)-5-cloro-2,7-dimetil-8-oxo-2,4,6-octatrienoato de metilo
4.c.- Como tiene dos enlaces dobles con isomera, e nmero de estereoismeros es 2 2 = 4.
O
CN
E
Ph
CN
Z
CHO
Ph
Ph
Ph
CHO
CN
E
CN
CHO
CHO
5.a.- a.- pentano en torno al enlace C2-C3

En el pentano las seis conformaciones ms caractersticas al rotar el enlace C2-C3 son:
=0
=120
=60
CH3
CH2CH3
CH3
CH3
H
CH2CH3
H
60
60
H
H
CH2CH3
H
syn
gauche
60
60
CH3
H
H3CH2C
H3CH2C
H
H
CH2CH3
anti
gauche
=300
H
60
60
CH3
CH3
H
=240
=180
Hay tres conformaciones alternadas y tres conformaciones eclipsadas. Las eclipsadas son siempre de mayor
energa que las alternadas. Dentro de las eclipsadas la de mayor energa es la syn ( = 0) mientras que las de
120 y 240 son de igual energa pero menor a la syn.

69
En cuanto a las eclipsadas, la anti ( = 180) es la menor energa mientras que la de 60 y 300 (ambas gauche)
son de igual energa pero mayor que la anti y menor que las eclipsadas. Por lo tanto, el diagrama de energa
versus ngulos diedro es:
E relat.
.
.
.
.
.
.
60
120
180
240
300
360
9.H
H
H
H
H
H
>
>
>
H
II
III
IV
Las conformaciones I y II son ms estables (menor energa) puesto que el grupo metilo est en posicin
ecuatorial mientras que en las conformaciones III y IV est en posicin axial. La conformacin I es ms
estable puesto que el grupo metilo est alternado con el C1 del ciclohexano mientras que en la conformacin
II est eclipsado. Por lo mismo, la conformacin III es ms estable puesto que el grupo metilo est alternado
y en IV est eclipsado.
12.- Los carbonos asimtricos se sealan en negrita cursiva y con efecto subrayado:
a) H3C-CH(OH)-CH2-CH2-CH(OH)-CH3
b) no tiene C asimtricos
c) no tiene C asimtricos
d) no tiene C asimtricos
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CH(OH)-C6H5
g) H3C-CH(OH)-CH2-CH(OH)-CH2-CH(OH)-CH3
h) no tiene C asimtricos
i) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-COOH
70

13.1.- Quiral
2.- Quiral
3.- Quiral
4.- No quiral
5.- Quiral
6.- Quiral
7.- Quiral
8.- Quiral
9.- No quiral
10.- Quiral
11.- No quiral
12.- No quiral
13.- No quiral
14.- No quiral
15.- Quiral
16.- 12-16
R
NH2
S
R
OH
Br
CH3
H3C
Cl
R
Cl
OH
Br
O S
COOH
OMe
Cl
CHO
12
O
H
NH2
OH
CHO
COOH
COOH
13
14
15
16
17.5
4
3
R
S
2
R
1
1 OH
mentol: esencia de menta
Ph
Ph
OH
6
5 1 2
HO
N
1 2
4 S
HO
metadona: opioide sinttico
salbutamol: antiasmtico
(+)-carvona: esencia del eneldo
i.- mentol: (1R,2S,5R)-2-isopropil-5-metilciclohexanol o

(1R,2S,5R)-5-metil-2-(1-metiletil)ciclohexanol
ii.- metadona: (S)-6-(dimetilamino)-4,4-difenil-3-heptanona
(+)-carvona: (S)-2-metil-5-(1-metiletenil)-2-ciclohexenona
iii.- salbutamol: (R)-2-(t-butilamino)-1-(4-hidroxi-3-(hidroximetil)fenil)etanol
H
H R
N
1
O 1
CF3
Br
Cl
4
1
7 Cl
OH
OH
S Cl
S
7
Br
fluoxetina: antidrepesivo
(-)-halomon: antitumoral
5
6
9
10
(+)-estreptenol: anticolesterolmico
iv.- fluoxetina: (R)-3-fenil-3-(p-trifluorometilfenoxi)-1-propilamina o

(R)-3-fenil-3-(4-trifluorometilfenoxi)-1-propanamina
v.- (-)-halomon: (3S,6R))-6-bromo-3-(bromometil)-2,3,7-tricloro-7-metil-1-octeno
vi.- (+)-estreptenol: (3S,8E)-1,3-dihidroxi-8-decen-5-ona
71
O
Cl 4
1
2
5
3
S
1
S
1
3
2
3
4
17
OH
2
( )16
E
3 R
HO
dictioptereno C: feromona del alga Dyctiopteris
cido elnico: antitumoral
sibutramina: anorexgeno
vii.- dictioptereno C: (S)-6-butil-1,4-cicloheptadieno

viii.- sibutramina: (S)-1-(1-(p-clorofenil)ciclobutil)-3,N,N-trimetil-1-butilamina o
(S)-1-(1-(4-clorofenil)ciclobutil)-3,N,N-trimetil-1-butanamina
ix.- c. elnico: (2R,3E)-17-(p-hidroxifenil)-4-metil-3-heptadecenoico o
(2R,3E)-17-(4-hidroxifenil)-4-metil-3-heptadecenoico
16.
1.- Enantimeros
2.- Idnticos
3.- Diasteremeros
4.- Idnticos
5.- Enantimeros
6.- Idnticos
7.- Idnticos
8.- Diasteremeros
9.- Idnticos
10.- Diasteremeros
21.-
H
N
1
4H
H4
H4
H4
1
1
OH
2
S1
O
OH
O
BIBLIOGRAFIA:
1.
Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin,
2.
Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003
72

2006.
GUA N 5

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA.

1.
Determinar los tipos de mecanismos de sustitucin nucleoflica (SN1 y SN2).
2.
Aplicar los conceptos de ley de velocidad de reaccin, energa de activacin y curso

estereoqumico en reacciones de sustitucin nucleoflica.
3.
Estudiar las reacciones de ruptura heteroltica (reacciones polares) y la estabilidad de especies

intermediarias (carbocationes y carbaniones)
4.
Estudiar las reacciones con ruptura homoltica (formacin de radicales libres) y su estabilidad.
5.
Estudiar las reacciones de halogenacin de alcanos.

73
1.- Ordene de mayor a menor reactividad los siguientes radicales frente a las bromacin catalizada por
radiacin.
II
III
Respuesta:
La estabilidad de los radicales est influencia por el efecto inductivo y el efecto mesomrico. Los grupos
dadores de electrones, como los grupos alquilos, aumentan la estabilidad de los radicales. As, por efecto +I,
el orden de reactividad de los radicales es: Terciario > secundario > primario > metlico.
Por otro lado, tanto los grupos +M como los M estabilizan los radicales por resonancia ya que aumenta el
nmero de estructuras contribuyentes.
En este caso, todas los radicales son terciarios y la diferencia est dada por los sistemas de los anillos (efecto
de resonancia). Por efecto mesomrico, a mayor nmero de estructuras resonantes, mayor es la estabilidad del
radical y, por lo tanto, mayor ser su velocidad de reaccin.
.
Radical que no tiene otras estructuras resonantes porque carece de sistemas
conjugados.
I
.
.
Radical allico con dos estructuras resonantes.
II
.
.
.
.
III
Radical benclico con cinco estructuras resonantes.
Por lo tanto, en orden decreciente de estabilidad de los radicales es: III > II > I.
74

2.- Indique el producto que se obtiene en la siguiente reaccin:

H
NaOH
H
H
Respuesta:
El yodometano es un sustrato metlico el cual favorece las reacciones del tipo SN2.
El mecanismo siguiente muestra el ataque por el nuclefilo (in hidrxido), la formacin del estado de
transicin y el desprendimiento del grupo saliente (in yoduro).
La reaccin SN2 tiene lugar en un solo paso (concertada)
H
H
..
..I :
.. HO
.. :
H
..
..I :
..
HO
..
..
HO
..
H
H
H
H
nuclefilo
electrfilo
estado de transicin
producto
..
:I :
..
grupo saliente
3.- La reaccin del bromuro (I) genera productos de sustitucin (II , III y IV) tal como se presenta a
continuacin:
Br
OCH2CH3
H3C
H3C
CH3 CH CH OH
3
2
CH3CH2O
CH3
II
CH3
CH3
CH3CH2O
H3C
CH3
+
III
IV
Proponga un mecanismo detallado que describa la formacin de cada uno de los productos.
Respuesta:
El bromuro I frente a un nuclefilo dbil como el etanol sufre una reaccin de sustitucin SN1, es decir, con
formacin de carbocationes intermediarios. stos sufren reordenamientos que dan lugar a los compuestos III
y IV.

75
+ H
CH3
CH3
CH3CH2O
+
CH3
CH3
CH3CH2O
CH3CH2OH
CH3
- H+
CH3
SN1
II
migracin 1,2 de metilo
+
H
CH3CH2O
CH3CH2O
Br
H3C
H3C
- Br
H3C
CH3
CH3CH2OH
H3C
CH3
CH3
- H+
SN1
III
I
migracin 1,2 de ciclo
+ H CH3
H
H3C
CH3
CH3
CH3CH2O
CH3CH2OH
H3C
CH3CH2O
- H+
H3C
SN1
IV
76

1.- Defina o explique los siguientes conceptos:
a.- Nuclefilo
b.- Electrfilo
c.- Grupo saliente
d.- Sustrato
e.- Cintica de primer orden
f.- Cintica de segundo orden
g.- Sustitucin nucleoflica

h.- Sustitucin nucleoflica unimolecular
i.- Sustitucin nucleoflica bimolecular
j.- Estado de transicin
k.- Retencin de la configuracin
l.- Inversin de la configuracin
m.- Impedimento estrico

n.- Racemizacin
.- Solvatacin
o.- Disolvente apolar
p.- Disolvente polar prtico
q.- Disolvente polar aprtico
2.- Indique cul de los siguientes derivados halogenados es primario, secundario o terciario.
Cl
Cl
HO
Br
Cl
Cl
Br
Br
3.- Indique cul de las siguientes parejas de nuclefilos es ms fuerte:

a.- OH- y H2O
b.- NH3 y Fc.- Br - y Id.- CH3OH y CH3O-
e.- CH3S- y CH3Of.- HS- y CH3Sg.- (CH3)3N y CH3NH2

h.- EtOH y H2O
i.- p-nitrofenxido y fenxido

j.- CH3CH2Na y CHCNa
k.- CH3OH y CH3NH2
l.- o-metoxifenxido de sodio y p-metoxifenxido de sodio
4.- Indique cul de las siguientes parejas de grupos es mejor grupo saliente:
a.- OH- y H2O
b.- NH3 y Fc.- F - y I-
d.- CH3OH y CH3Oe.- CH3O- y PhOf.- p-nitrofenxido y fenxido
g.- CH3COO- y CH3SO3h.- CH3O- y CH3COOi.- (CH3)3N y (CH3)3P
5.- Indicar cules de las siguientes proposiciones estn relacionadas con la sustitucin nucleoflica SN 1 , cules
con la SN2 y cules son aplicables a ambos mecanismos.
a.- Es estereoespecfica
77
b.- Est ms favorecida en yoduros y menos en fluoruros.

c.- La velocidad de la reaccin no depende de la concentracin del nuclefilo
d.- Compite la reaccin de eliminacin
e.- A partir de un enantimero se obtiene una mezcla racmica
f.- Est favorecida en haluros terciarios
g.- Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes
h.- Es sensible a impedimentos estricos
i.- Puede dar lugar a transposiciones
j.- Est favorecida cuando el nuclefilo es de fuerza media-baja
k.- Es una reaccin concertada
l.- Se pasa por un nico estado de transicin
6.- Ordene de mayor a menor velocidad de reaccin los siguientes sustratos frente al nuclefilo dado:
a.- 2-bromo-2-metilhexano; (R)-2-bromohexano; 1-bromohexano frente a etxido de sodio
b.- cis-1-bromo-4-metilciclohexano; cis-2-bromo-4-metilciclohexano; 1-bromo-1-metilciclohexano frente a
yoduro de potasio
c.- 1-cloro-2-metilpropano; cloroetano; 1-cloro-2,2-dimetilpropano frente a cianuro de sodio
7.- Dada la siguiente reaccin:
CH3CH2ONa
CH3Br
CH3OCH2CH3
NaBr
Prediga si la velocidad de reaccin aumentar, disminuir o no se alterar si:

i.- el sustrato se cambia por CH3I
ii.- el nuclefilo se cambia por CH3CH2SNa
iii.- el sustrato se cambia por (CH3)2CHBr
iv.- aumenta la temperatura
8.- La reaccin SN2 es un proceso concertado que transcurre en una sola etapa y produce la inversin de la
configuracin del centro estereognico que es atacado por el nuclefilo. Por ello se dice que es un proceso
estereoespecfico. D acuerdo a esto, dibuje la estructura de los productos A, B y C en las siguientes reacciones
SN2:
Br
NaCN
a)
acetona
NaN3
b)
THF
A (C8H13N)
B (C7H15N3)
NaBr
NaI
I
c)
78
NaOH
OH
C (C5H10O)

NaI
+ H2O
9.-Se tienen las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica. Suponiendo un proceso va SN2, al respecto:
a.- Identifique el sustrato, grupo saliente y nuclefilo en cada una de las reacciones.
b.- Escriba el mecanismo detallado para cada proceso.
c.- Dibuje un diagrama de energa relativa v/s coordenada de reaccin.
d.- Seale el nombre para cada uno de los productos formados.
H
CHO
Br
NaCN
a.-
b.-
O
EtOH
CH3CN
H
KOH
NaN3
d.-
c.-
H2O
OTs
DMF
Br
CH3
e.-
Br
CH3ONa
f.-
PhONa
Br
THF
Br
CH3OH
CH(CH3)2
10.- Indicar el producto principal que se obtendr al hacer reaccionar el 1-bromobutano con:
a.- Etxido de sodio (EtONa)
b.- Amonaco (NH3)
c.- Azida de sodio (NaN3)

d.- Yoduro de potasio (KI)
e.- Cianuro de potasio (KCN)

f.- Acetato de sdio (CH3COONa)
11.- La butanona puede formar dos carbaniones (nuclefilos) que se pueden describir como hbridos de dos
estructuras cannicas o resonantes:
O
O
- H+
- H+
carbanin I
carbanin II
Compare ambos carbaniones e indique:

a.- Cul de las dos estructuras en cada caso tendr una mayor contribucin en la descripcin de la especie?
b.- Qu tipo de efecto estabilizante ejerce el grupo carbonilo en ambos casos?
c.- Cul de los dos carbaniones debe ser ms estable y por qu?
12.- Ordene los siguientes carbocationes de mayor a menor estabilidad:
79
+
+
+
NO2
+
MeO
O 2N
COOCH3
13.- Teniendo en cuenta los efectos electrnicos que el grupo metoxilo (-OMe) puede ejercer sobre un tomo
de carbono positivo, describa el catin p-metoxibencilo como un hbrido de cinco estructuras resonantes y
seale las dos de mayor contribucin. Ser este carbocatin ms o menos estable que el carbocatin bencilo?
+
CH2
CH2
MeO
catin bencilo
catin p-metoxibencilo
14.- Ordene los siguientes tros de carbocationes de mayor a menor estabilidad.
+
a.-
b.-
+
+
CN
NH2
c.-
NH2
+
+
NO2
d.-
NO2
NO2
15.- Suponiendo que todos los carbocationes de la pregunta 14a reaccionan va SN1, prediga cul o cules son
los productos de reaccin con: H2O, CH3OH, HCl. Escriba el nombre IUPAC de cada producto formado.
80

16.- Ordene de mayor a menor velocidad de reaccin de los siguientes tros de sustratos frente al metanol
(CH3OH):
Cl
a)
Cl
Cl
Br
OH
Ph
F
b)
Br
Br
Br
c)
17.- Ordene de mayor a menor velocidad de reaccin los siguientes sustratos frente al nuclefilo dado
a.- 2-bromo-2-metilhexano; (R)-2-bromohexano; 1-bromohexano frente a metanol
b.- (S)-2-bromo-2-fenilbutano; 2-bromo-2-(p-metoxifenil)butano; 2-bromo-2-(p-nitrofenil)butano frente a
agua
18.-Dada la siguiente reaccin SN1:
Cl
CH3OH
O-CH3
H-Cl
Prediga si la velocidad de reaccin aumentar, disminuir o no se alterar si:

i.- el sustrato se cambia por (CH3)2CHCl
ii.- el nuclefilo se cambia por CH3NH2
iii.- el sustrato se cambia por (CH3)3CBr
iv.- aumenta la temperatura
19.- Se tienen las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica. Suponiendo un proceso SN1, al respecto:
a.- Identifique el sustrato, grupo saliente y nuclefilo en cada una de las reacciones.
b.- Escriba el mecanismo detallado para cada proceso.
c.- Dibuje un diagrama de energa relativa v/s coordenada de reaccin.
d.- Seale el nombre para cada uno de los productos formados.

81
HBr
a.-
EtOH
Br
b.H
OH
CH3
HCl
H
c.-
d.-
CH3OH
NH2
H2SO4
H
CH2CH3
HBr
e.-
OH
PrOH
f.-
OEt
H2SO4
Ph
20.- Proponga un mecanismo detallado que explique la formacin del producto de la reaccin en cada caso:
O
OH
S
EtOH
a.-
H2SO4
F
H2SO4
b.-
H2O
OH
OH
H2SO4
c.OH
H2O
OH
82

H2O
OH
COOCH3
COOCH3
d.-
HBr
Br
HO
e.-
H2SO4
OH
H2O
21.- Mediante mecanismos detallados explique los siguientes hechos experimentales:

a.- Cuando el bromuro A, pticamente activo, reacciona con NaOH en agua produce el alcohol B tambin
pticamente activo. Sin embargo, el bromuro C, pticamente activo, reacciona con NaOH en agua pero
produce una mezcla racmica de los alcoholes D + E.
Br
OH
OH
Br
NaOH
NaOH
H2O
H2O
OH
b.- Al hacer reaccionar el (R)-1-bromo-1-fenilbutano con acetato de sodio en dimetilformamida (DMF) se

obtiene una disolucin pticamente activa del producto F (C12H16O2). Si el mismo sustrato se hace ebullir en
cido actico se produce el mismo producto F pero en una disolucin pticamente inactiva.
Br
F (disolucin pticamente activa)
AcONa
AcOH
F (disolucin pticamente activa)
DMF
Ph
22.- Prediga en cada caso la estructura del precursor (sustrato) y el probable nuclefilo (sugerencia: identifique
el grupo saliente).
H
a.- Sustrato?
acetona
NaCl
Br
H
b.- Sustrato?
Br

CH3OH
83
c.- Sustrato?
+
H2SO4
OEt
OEt
H2O
CHO
H
d.- Sustrato?
OH
Br
KBr
CH2CH3
NH2
H
H2N
NH2
e.- Sustrato?
NH4Cl
23.- Mediante mecanismos apropiados d una explicacin para la formacin de los productos de las siguientes
reacciones de SN:
Cl
H
HCl
Cl
OH
a.-
10%
CH3OH
b.-
10%
70%
30%
NaOH
TsCl
OH
OH
OTs
H
H
OH
H2SO4
OMe
H
5%
5%
Br
e.-
HO
Br
HBr
+
20%
84
OMe
OMe
MeOH
d.-
80%
OH
H2O
c.-
Cl
80%

+
H
90%
24.- En las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo, indicar si se producen
mediante un mecanismo SN1 o SN2. Escriba la frmula estructural del (de los) producto (s) de la reaccin:
a.- 1-cloropropano con amoniaco
b.- (R)-2-clorobutano con agua
c.- 2-cloropropano con cido sulfhdrico en dimetilsulfxido (DMSO, disolvente polar aprtico)
d.- cloruro de bencilo con metanol
25.- El (R)-3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado, sustituyndose el tomo de
cloro por un grupo hidroxilo OH y dando lugar a 3-metil-3-hexanol.
a.- Se trata de una SN2 o SN1?
b.- Indicar la estereoqumica del producto obtenido.
c.- Si la reaccin se lleva a cabo en presencia de metanol, adems del producto indicado se obtiene otro
subproducto. Indique su estructura.
d.- Si la reaccin se lleva a cabo con una disolucin de hidrxido de sodio, se obtienen varios productos,
incluso en mayor proporcin que el 3-metil-3-hexanol. Indicar la estructura de los dos productos ms
abundantes distintos del indicado.
26.- D una explicacin mecanstica para las siguientes aseveraciones:
a.- La reaccin del (R)-2-bromobutano con una disolucin acuosa de NaOH 1M produce un alcohol
pticamente activo. Sin embargo, la reaccin del (R)-1-bromo-1-fenilpropano con una disolucin acuosa de
NaOH 0,01M proporciona una mezcla racmica de dos alcoholes.
b.- La reaccin del (R)-2-bromo-3-metilbutano con metanol genera un alcohol pticamente inactivo.
c.- El clorometoximetano reacciona con agua para dar metoximetanol mediante un mecanismo de SN1 mientas
que el clorometano no reacciona con agua.
d.- La reaccin del bromuro de butilo con NaCN, en concentracin 0,1 M en etanol, produce como compuesto
principal el pentanonitrilo. Sin embargo, cuando el bromuro de t-butilo se hace reaccionar con NaCN 0,01 M
en etanol el producto mayoritario de la reaccin es el t-butil etil ter.
e.- La medicin de las velocidades relativas de reaccin de los siguientes alcoholes con metanol en cido
sulfrico arrojaron los siguientes valores.
OH
O2N
MeO
A
velocidades relativas
OH
OH
B
1000

C
0,01
85
27.- Indique el mecanismo de sustitucin nucleoflica y escriba la ley de velocidad para las siguientes
reacciones:
a)
CN
Br
HO
v=
NaBr
NaCN
CH 3CH 2O
b)
CH3CH2OH
H2O
v=
H
H
c)
H
Br
PhOH
HBr
v=
OPh
H
d)
CH3CH2ONa
NaCl
v=
OCH 2CH 3
Cl
28.- Escriba un mecanismo detallado para la reaccin de cloracin del ciclohexano bajo irradiacin
fotoqumica.
29.- En la siguiente Tabla se dan algunas energas de disociacin de enlace C-H:
R
Compuesto
CH3-H
CH3CH2-H
CH3CH2CH2-H
(CH3)2CH-H
(CH3)3C-H
CH2=CHCH2-H
CH2=CH-H
PhCH2-H
Ph-H
86
Energa de disociacin (kcal/mol)

104
98
98
95
91
87
108
85
110

Utilizando estos datos, ordene de mayor a menos estabilidad los siguientes radicales:
CH3
CH2=CHCH2
CH3CH2
(CH3)3C
(CH3)2CH
30.- Dibuje las estructuras resonantes para los siguientes radicales:
Br
NO2
OMe
31.- Para los siguientes compuestos prediga todos los productos de monocloracin radicalaria e indique cul
sera el producto mayoritario:
a.- ciclohexano
b.- metilciclopentano
c.- 1,2-dimetilciclohexeno
d.- p-metoxitolueno
32.- Dibuje la estructura de todos los productos de la monocloracin del 2,6-dimetilheptano. Calcule el
porcentaje de cada producto sabiendo que el orden de reactividad de un radical 3 es 5,0; la de un 2 es 3,8; y
la de un 1 es 1,0.
33.- a.- La reaccin de fluoracin fotoqumica del 2-metilpropano proporciona una mezcla de 14% de 2-fluoro2-metilpropano y 86% de 1-fluoro-2-metilpropano. Calcule las reactividades relativas de los tomos de C del
2-metilpropano.
b.- La reaccin de bromacin fotoqumica del 2-metilpropano proporciona la mezcla de 99,5% de 2-bromo-2metilpropano y 0,5% de 1-bromo-2-metilpropano. Calcule las reactividades relativas de los tomos de C del
2-metilpropano.
c.- Exlique por qu la fluoracin es ms reactiva mientras que la bromacin es ms selectiva.

87

11.- a) La estructura ms estable de cada anin es la que tiene la carga negativa en el tomo de oxgeno (el
ms electronegativo) y ser la de mayor contribucin en ambos casos.
b) El grupo carbonilo estabiliza el carbanin correspondiente por su efecto -M, contribuyendo as a la
deslocalizacin de la carga negativa.
c) El carbanin II sera el ms estable por situar la carga negativa en un tomo de carbono primario, frente a
I que lo sita en uno secundario. Esto es cierto para los carbaniones sin grupos M como es el caso del
carbonilo. La conjugacin con el grupo carbonilo forma dos estructuras llamadas enolato, que tiene un fuerte
carcter de doble enlace y un doble enlace ms sustituido es termodinmicamente ms estable. Esto indica que
el carbanin I es ms estable (alqueno disustituido) que el carbanin II (alqueno monosustituido).
13.- Las estructuras resonantes son:
+
+
CH2
CH2
CH2
+
I
II
CH2
CH3
+
III
IV
catin bencilo
+
CH2
..
..
CH2
..
MeO
..
MeO
..
CH2
..
MeO
..
II
CH2
MeO
..
III
CH3
..
MeO
..
IV
catin p-metoxibencilo
CH2
+
MeO
..
VI
Las dos estructuras ms contribuyentes para el catin p-metoxibencilo son I (con el anillo aromtico) y VI
(todos los tomos con ocho electrones). Este catin es ms estable que el catin bencilo ya que el grupo
metoxilo (con su efecto +M, mayor que el -I) ayuda a estabilizar la carga positiva.
18.i.- si el sustrato se cambia por (CH3)2CHCl la velocidad disminuye (carbocatin 2 es menos estable que el
carbocatin 3)
ii.- si el nuclefilo se cambia por CH3NH2 la velocidad aumenta (el N es mejor nuclefilo que O)
iii.- si el sustrato se cambia por (CH3)3CBr la velocidad aumenta (el Br es mejor grupo saliente que Cl)
iv.- si aumenta la temperatura aumenta la velocidad
88

20.+
+ H
OH2
OH
S
- H2O
O
S
EtOH
- H+
a.F
+
OH2
OH
COOCH3
COOCH3
+
- H2O
COOCH3
COOCH3
d.-
COOCH3
Br-
Br
24.- a.- SN2; CH3-CH2-CH2-NH2

b.- SN1 favorecida; CH3-CHOH-CH3
c.- SN2 favorecida; CH3-CH(SH)-CH3
d.- SN1; bencil metil ter
25.- a.- SN1
b.- mezcla racmica de (R) y (S)-3-metil-3-hexanol.
c.- mezcla racmica de (R) y (S)-3-metil-3-metoxihexano.
d.-El NaOH frente a un halogenuro 3 acta como base y no como nuclefilo por lo que se produce una
mezcla de los productos de la eliminacin: cis y trans-3-metil-3-hexeno.
30...
..
:Br:
Br:
..
:O + O -
..
O + O
N
:O:
:O:
:O:
..
:OMe
..
OMe
:O
32.Cl
Cl
Cl2
Cl
h
26,8%
22,2%
Cl
34%
17%
BIBLIOGRAFIA:
1.
2.
3.
Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008

2006.
89
GUA N 6

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA.
Objetivos especficos de la Unidad 5.

1. Estudiar los mecanismos de Sustitucin electroflica aromtica (SEAr)
2. Determinar la estructura de productos de SEAr de acuerdo a los efectos orientadores de los
sustituyentes.
90

1.- Escriba la estructura de las siguientes reacciones de SEAr.
O
Cl
HNO3
O
H2SO4
AlCl3
NO2
OMe
OMe
OMe
Br
CH3Cl
Br2
FeBr3
AlCl3
producto mayoritario
2.- La cloracin del los dimetilbencenos o xilenos tienen velocidades muy diferentes. La cloracin del mxileno es 200 veces ms rpida que la del p-xileno. Explique adecuadamente.
CH3
CH3
CH3
Cl2
Cl2
AlCl3
CH3
m-xileno
CH3
AlCl3
CH3
Cl
CH3
Cl
CH3
p-xileno
Respuesta:
La diferencia de velocidades se debe a la estabilidad de los carbocationes intermediarios formados por el
ataque del in cloronio. El grupo metilo es un grupo +I y +M por lo que estabiliza cargas positivas. De acuerdo
a la estabilidad de los carbocationes, los ms estables (3) se forman ms rpido que los menos estables (2).
El m-xileno genera dos estructuras resonantes en que la carga positiva est en el tomo de carbono que contiene
a metilo como sustituyente, estructuras que son un carbocatin 3 (I y II), por lo que la velocidad de la reaccin
ser mayor. En cambio, el p-xileno tiene una sola estructura resonante del tipo carbocatin 3(IV) y, por lo
tanto, a velocidad de reaccin ser menor.
91
CH3
CH3
Cl2
CH3
- H+
AlCl3
CH3
CH3
CH3
+ CH3
CH3
Cl
m-xileno
CH3
Cl
Cl
II
III
CH3
CH3
CH3
Cl
CH3
Cl2
CH3
Cl
CH3
p-xileno
92
- H+
AlCl3
CH3
Cl
Cl
CH3
CH3
IV
CH3
VI

Cl
CH3
1.- Ordene los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reaccin de sustitucin
electroflica aromtica.
CH3
Cl
CHO
CH3
Cl
OMe
2.- Indique en los siguientes compuestos la/s posicin/es en que se producir una nueva sustitucin electroflica
aromtica.
COOH
CHO
NO2
CH3
OH
CHO
OH
NO2
CH3
2
COOH
3.- Clasifique los siguientes compuestos monosustituidos en orden creciente de velocidad de reaccin de
sustitucin electroflica aromtica:
CH3
SO3H
COCH3
4.- Nombre los compuestos e indique la naturaleza (aceptor o dador de carga electrnica) de los grupos
funcionales sobre el anillo aromtico. Compare la velocidad de reaccin de entrada de un segundo sustituyente
en una reaccin de sustitucin electroflica, respecto al benceno.

93
OH
NH2
NO2
COCH3
5.- Ordene de mayor a menor velocidad de reaccin de SEAr los siguientes sustratos aromticos:
a.- nitrobenceno; clorobenceno; 1,4-dinitrobenceno; benceno
b.- anisol (metoxibenceno); tolueno; anilina
c.- o-xileno (1,2-dimetilbenceno); o-toluidina (2-metilanilina); o-metilbenzaldehido
d.- cloruro de anilinio; N-fenilacetamida; anilina
6.- Escriba el mecanismo detallado de las siguientes reacciones de sustitucin electroflica aromtica:
a.- nitracin de anisol
b.- acilacin de tolueno con cloruro de butanoilo
c.- alquilacin de benzaldehdo con cloruro de etilo
d.- sulfonacin de nitrobenceno
e.- bromacin de clorobenceno
f.- nitracin del o-cresol (o-metilfenol)
g.- cloracin de la p-nitrobenzamida
h.- alquilacin de m-xileno (m-dimetilbenceno) con cloruro de propilo
i.- nitracin del cido o-metoxibenzoico
j.- acilacin de 4-cloro-3-metilanisol con cloruro de acetilo
k.- I con AlCl3
l.- II con AlCl3
MeO
Cl
Cl
MeO
O
I
O
II

a.- En la reaccin de nitracin de una serie de compuestos aromticos se obtiene, para cada uno de los sustratos,
el porcentaje de ismero meta que se indica a continuacin:
94

+
N+
% m-derivado:
100
+
N
88
19
b.- En la reaccin de nitracin SEAr de una serie de compuestos aromticos se obtiene, para cada uno de los
sustratos, el porcentaje de ismero meta que se indica a continuacin:
CH2Cl
CH3
% m-derivado:
4,4
CCl3
CHCl2
15,5
33,8
64,6
c.- Proponga un mecanismo que explique la formacin de los compuestos enantiomricos A y B en la reaccin
entre el t-butilbenceno y el (S)-1,1,1-trideutero-2-propanol en presencia de BF3 (cido de Lewis)
OH
H
CH3
D3 C
BF3
H
H3 C
H
CH3
D3 C
CD3
d.- Cuando el estireno I se hace reaccionar con cido sulfrico diluido se obtiene una mezcla de los compuestos
II y III en un 85% de rendimiento.
Ph
Ph
H2SO4 / H2O
Ph
Ph
II

III
95

1.- 4 < 2 < 1 < 3 <5
2.1.- en posicin p respecto a cualquiera de los grupos metilos.
2.- en posicin m respecto a los grupos nitro.
3.- en posicin m respecto a cualquiera de los grupos formilos.
4.- en posicin o y p respecto al grupo hidroxilo, siendo el p-derivado mayoritario.
5.- en posicin o respecto al grupo hidroxilo.
6.l.MeO
MeO
MeO
AlCl3
Cl
MeO
MeO
O
- H+
MeO
+
O
MeO
MeO
O
I
MeO
MeO
BIBLIOGRAFIA:
1.
2.
3.
Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008
96

2006.
GUA N 7
UNIDAD N 5: MECANISMOS DE REACCIN: ELIMINACIN
Objetivos especficos de la Unidad 5.

1. Estudiar los mecanismos de reaccin de Eliminacin (E1 y E2)
2. Estudiar la competencia entre mecanismos de sustitucin nucleoflica y de eliminacin.
3. Determinar los factores que condicionan las reacciones de eliminacin tanto en medio bsico como
cido.
4. Estudiar los mecanismos de Sustitucin electroflica aromtica (SEAr) y los efectos orientadores de
los sustituyentes.
5. Estudiar los mecanismos de reacciones de adicin y de adicin-eliminacin al grupo carbonilo.

97
1.- Indique el producto principal que se obtendr cuando se hace reaccionar el 3-cloro-2,4-dimetilpentano con
t-butxido de sodio mediante un mecanismo del tipo E 2.
Respuesta:
El t-butxido de sodio es una base fuerte y voluminosa que conduce a una reaccin de eliminacin. Por lo
tanto, el producto de la reaccin es un alqueno: 2,4-dimetil-2-penteno.
Br
t-BuONa
t-BuOH
2.- La tabla siguiente muestra las proporciones entre eliminacin y sustitucin para la reaccin entre el KOH
en etanol y tres halogenuros de alquilo diferentes:
Halogenuro de alquilo
1-bromobutano
2-bromobutano
2-bromo-2-metilpropano
Sustitucin
90%
21%
0%
Eliminacin
10%
79%
100%
Qu relacin existe entre la estructura de los halogenuros de alquilo y el tipo de reaccin que se desarrolla
preferentemente?
Respuesta:
La presencia de un nuclefilo fuerte (OH-) favorecer la existencia de un mecanismo de 2 orden. En estas
condiciones, los halogenuros primarios dan preferentemente reacciones de sustitucin (SN2), mientras los
secundarios y terciarios de eliminacin (E2).
98

1.- Ordene de mayor a menor estabilidad los siguientes alquenos:
a.- cis-2-metil-3-hexeno; trans-2-metil-3-hexeno; trans-3-metil-3-hexeno; cis-3-metil-3-hexeno
b.- 4-metil-1-penteno; trans-4-metil-2-penteno; 2-metil-2-penteno
c.- 2-metil-1-metilnciclopentano (I); 1,2-dimetilciclopenteno (II); etilidnciclopentano
etilciclopenteno (IV)
IV
III
II
(III); 1-
2.- En un proceso de eliminacin E2, indique los H ms susceptibles de ser abstrados por la base en los
siguientes sustratos:
Br
I
I
c)
b)
Br
Cl
e)
d)
Ph
3.- Clasifique cada uno de los alcoholes siguientes como primario, secundario o terciario.
a.- Etanol
b.- 3-pentanol
c.- 3-etil-3-pentanol
d.- 2-metil-1-propanol
4.- a.- Ordene los siguientes halogenuros de alquilo de mayor a menor reactividad frente a la E 2.
1-cloro-3-metilbutano
b.- Ordene los siguientes alcoholes de mayor a menor reactividad frente a la E1.
3-metilbutanol
3-metil-2-butanol
2-metil-2-butanol
Justifique adecuadamente
5.- Qu alquenos se formarn por deshidratacin de los siguientes alcoholes?
a.- 1-propanol
b.- 2-propanol
c.- (S)-2-octanol
d.- 3-metil-3-pentanol
6.- Ordene de mayor a menor velocidad de eliminacin E 1 los siguientes sustratos:

a.- ciclopentanol; 1-fenilciclopentanol; 1-metilciclopentanol
b.- (R)-3-bromo-3-metilhexano; (R)-3-bromo-3-metil-1-hexeno; (R)-3-bromo-3-metil-1-nitro-1-hexeno; (R)3-bromo-3-metil-1-metoxi-1-hexeno
c.- (S)-1-hexen-3-ol; (S)-3-hexanol; (S)-1,4-hexadien-3-ol
99
7.- Indique el mecanismo de eliminacin y la ley de velocidad para las siguientes reacciones:
a)
Br
t-BuOK
KBr
v = ________________
t-BuOH
t-BuOH
HO
H2SO4
b)
v = ________________
H2O
c)
Br
CH3CH2OH
HBr
v = ________________
Br
H
H
Ph
CH3CH2ONa
d)
Ph
v = ________________
NaBr
CH3CH2OH
8.- Escriba el mecanismo detallado de eliminacin y dibuje el perfil de energa versus la coordenada de
reaccin para las siguientes reacciones:
HO
a)
b)
Br
H2SO4
CH3ONa
CH3OH
c)
d)
HO
Br
H2SO4
CH3CH2ONa
H
Ph
CH3CH2OH
H
Br
e)
OH
f)
H2O
H2SO4
100

H2SO4
9.- Dada la siguiente reaccin de eliminacin:

Ph
Cl
Cl
t-BuONa
t-BuOH
Ph
a.- Dibuje la conformacin tipo silla ms estable para el derivado de ciclohexano.

b.- Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado de eliminacin E 2, el o los
productos de la reaccin.
10.- Considere la siguiente reaccin de eliminacin:
Br
EtONa
EtOH
Br
Al respecto responda:
a.- Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado de eliminacin E 2, el o los
productos de la reaccin.
b.- Si los productos de la reaccin E2, por Ud. propuestos en a) sufrieran una reaccin de eliminacin E1, qu
producto(s) se obtendra(n)?
11.- Considere las siguientes reacciones de eliminacin para el trans y el cis 1-bromo-4-t-butilciclohexano con
trietilamina (una base).
N
cis-1-bromo-4-t-butilciclohexano
N
producto(s)?
trans-1-bromo-4-t-butilciclohexano
disolvente polar
producto(s)?
disolvente apolar y calor
Al respecto responda:
a.- Dibuje el confrmero ms estable correspondiente al cis-1-bromo-4-t-butilciclohexano.
b.- Escriba el mecanismo detallado de eliminacin del confrmero ms estable del cis-1-bromo-4-tbutiliclohexano e indique el o los productos.
c.- Dibuje el confrmero ms estable correspondiente al trans-1-bromo-4-t-butilciclohexano.
d.- Escriba el mecanismo detallado de eliminacin del confrmero ms estable del trans-1-bromo-4-tbutiliclohexano e indique el o los productos.
12.- Cuando el cloruro de mentilo (compuesto A) se calienta a reflujo en etanol en presencia de etxido de
sodio se obtiene el compuesto B como nico producto de la reaccin. Por el contrario, cuando el cloruro de
neomentilo (compuesto C) se hace reaccionar en las mismas condiciones que A se obtiene una mezcla formada
por el compuesto B y el compuesto D, en las proporciones que se indican en el esquema.
101
Cl
Cl
EtONa
EtONa
EtOH,
EtOH,
B (25%)
D (75%)
Por otro lado, cuando el cloruro de mentilo (compuesto A) se someti a reflujo con una disolucin acuosa de
alcohol etlico al 80% se obtuvo una mezcla formada por los compuestos B y D en la misma proporcin que
antes.
Proponga una explicacin mediante mecanismos detallados para este hecho experimental.
13.- Prediga si en las siguientes reacciones se obtendr el producto SN2 o de E2. Escriba la frmula estructural
del producto de la reaccin.
a.- 1-bromopropano + CH3ONa/CH3OH
b.- 2-bromopropano + NH3
c.- 2-bromopropano + (CH3)3CONa/(CH3)3COH
d.- 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/
14.- Indique mediante un mecanismo detallado la siguiente isomerizacin catalizada por cido.
H+
H
15.- Dibuje el producto principal que se obtendr al someter a eliminacin E 2 los siguientes haluros de alquilo,
mediante tratamiento con t-butxido de sodio en t-butanol. Indique la estereoqumica del producto cuando sea
necesario.
a.- (R)-2-cloro-3-metilbutano
b.- (S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano
c.- (R)-(1-cloroetil)ciclohexano
d.- 1-cloro-1-metilciclohexano
e.- (2R,3R)-2-cloro-3-metilpentano
f.- (2S,3S)-2-cloro-3-metilpentano
g.- (2S,3R)-2-cloro-3-metilpentano
16.- El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metxido de sodio, dando lugar a un nico producto
de eliminacin bimolecular A. No obstante, el ismero cis da lugar a dos productos B (enantimero de A) y
C, un producto aquiral. Dibuje las conformaciones tipo silla de ambos sustratos e indique cules son las
estructuras de los productos A, B y C, y cul de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del
reactivo cis. Justifique adecuadamente.
102

a.- Cuando se hace reaccionar el (3S, 4R)-3-bromo-3,4-dimetilhexano con EtONa en EtOH se obtiene slo el
(Z)-3,4-dimetil-3-hexeno, mientras que al tratar el (3S, 4S)-3-bromo-3,4-dimetilhexano en las mismas
condiciones slo se obtiene el (E)-3,4-dimetil-3-hexeno.
b.- El deuterio (D) es el istopo de hidrgeno de masa 2, con un protn y un neutrn en su ncleo. Se ha visto
que la qumica del deuterio es casi idntica a la del hidrgeno, excepto la velocidad de una reaccin, en la que
se produce la ruptura de un enlace C-D, es menor a la de la reaccin anloga en la que se rompe un enlace CH. Cuando el bromocompuesto A se hace reaccionar con etxido de sodio en etanol a reflujo se obtiene un
alqueno que no contiene deuterio. Sin embargo, al hacer reaccionar el bromocompuesto B en las mismas
condiciones se obtiene un alqueno que s tiene deuterio. Proponga una explicacin mecanstica.
H
H
Br
Br
c.- Cuando el 2-bromo-1,1-dimetilciclohexano se calienta en metanol a reflujo se obtiene una mezcla formada
por los compuestos que se indican a continuacin:
d.- Tanto el cis- como el trans-1-bromo-4-fenilciclohexano producen el mismo compuesto de eliminacin
cuando se hacen refluir con metxido de sodio en metanol. Sin embargo, el ismero cis lo hace 1000 veces
ms rpido.
18.- Cul(es) de las estructuras (A, B, C, D o E) no corresponde(n) a un producto de la reaccin? Justifique
su respuesta.
MeONa
MeOH
Br
H
MeO
OMe
A
MeO
E
19.- Para el proceso siguiente, escriba un mecanismo detallado que explique la formacin del o los productos.
Cl
t-BuOK
producto(s)?
t-BuOH

103
20.- Uno de los estereoismeros pticamente activo del 2-bromo-1,3-dimetilciclohexano (estructura A) sufre
una reaccin de eliminacin E2 para slo el producto B. Cul debe ser la configuracin absoluta del
compuesto A?
Br
EtONa
EtOH,
21.- Cuando se calienta el (S)-3-bromo-2,2-dimetilbutano con etanol se obtiene un 5% de rendimiento de un

solo producto de sustitucin A, pticamente inactivo, y slo dos alquenos: B en un 15% de rendimiento y C,
en un 80% de rendimiento. Mediante un mecanismo detallado determine la estructura de todos los productos
y explique los porcentajes de cada uno.
22.- La reaccin de eliminacin del 2-bromo-2,3-dimetilbutano con etxido de potasio y t-butxido de potasio
produce la siguiente mezcla de productos:
Alcxido de potasio
EtOK
t-BuOK
2,3-dimetil-2-buteno
79%
27%
Justifique estos resultados.
104

2,3-dimetil-1-buteno
21%
73%

4.a.-
b.-
>
> 1-cloro-3-metilbutano
produce alqueno trisustituido
produce alqueno disustituido
produce alqueno monosustituido
2-metil-2-butanol
> 3-metil-2-butanol >
produce carbocatin 3
5.a.- propeno
b.- propeno
3-metilbutanol
c.- (Z)- y mayoritariamente (E)- 2octeno
d.- (Z)- y mayoritariamente (E)- 3-metil-2penteno
7.a)
E2
Br
t-BuOK
KBr
t-BuOH
k[S][B]
v = ________________
t-BuOH
E1
HO
H2SO4
b)
H2O
k[S]
v = ________________
9.estado de transicin de menor energa

t-BuO-
producto mayoritario
H
CH3
Cl
Cl
CH3
Ph
Ph
Ph
Ph
Cl
Cl
Ph
t-BuONa
CH3
Ph
- NaCl
t-BuOH
t-BuO-
Cl
Cl
conformacin tipo silla

ms estable
Ph
- t-BuOH
H
Cl
H
CH3
Ph
Ph
CH3
Ph
Cl
producto minoritario
estado de transicin de mayor energa

105
13.a.- SN2; metil propil ter.

b.- SN2; bromuro de isopropilamonio
c.- E2; propeno
d.- E2; 2-metilpropeno
18.- Los compuestos C y E no corresponden a un producto de la reaccin. A y B corresponden a los productos
de eliminacin (E2) y D es el producto de sustitucin (SN2).
21.EtOH,
Br
A
5%
B
15%
C
80%
BIBLIOGRAFIA:
1.
2.
3.
106

2006.
GUA N 8
UNIDAD N 5: MECANISMOS DE REACCIN: ADICIN.

1. Determinar los tipos de mecanismos de adicin.
2. Estudiar las reacciones de adicin a dobles y triples enlaces.
3. Estudiar los mecanismos de reacciones de adicin y de adicin-eliminacin al grupo
carbonilo.

107
1.- Justifique el orden de reactividad de los siguientes alquenos frente a las reacciones de hidratacin catalizada
por cidos.
H
CH3
H
CH3
CH3
H
H3C
H3C
H
H
CH3
H
Respuesta:
La densidad electrnica de la nube aumenta al aumentar la sustitucin de los carbonos del doble enlace. Esto
se debe a que los grupos alquilo presentan un ligero efecto electrn donante (+I, +M). Por lo tanto, al aumentar
la densidad electrnica aumenta la reactividad frente a electrfilos. As, el 2,3-dimetil-2-buteno es ms reactivo
que el trans-2-buteno y ste ms reactivo que el eteno.
H
H
H
CH3
CH3
H3C
H3C
CH3
CH3
aumenta la reactividad
Por otro lado, el factor ms importante en la mayor reactividad de un alqueno es el tipo de intermedio que se
genera al ser atacado por el electrfilo. La reaccin de hidratacin de alquenos catalizada por cidos comienza
por el ataque de un protn del cido sobre la nube del alqueno para producir un carbocatin y el posterior
ataque de la molcula de agua. La mayor o menor reactividad depende de la mayor o menor estabilidad de este
carbocatin intermediario.
H3O+
H2O
- H+
+
OH2
carbocatin
El orden de reactividad y estabilidad de los carbocationes es: Terciario > secundario > primario > metlico
As, el eteno genera un carbocatin primario, el trans-2-buteno un carbocatin secundario y el 2,3-dimetil-2buteno un carbocatin terciario.
Entonces, el alqueno ms sustituido genera el carbocatin ms estable y, por lo tanto, es el ms reactivo.
108

OH
2.- Indique el producto de la siguiente reaccin:
HCl
Respuesta:
La reaccin con HCl conduce a la formacin de un haluro de alquilo, mediante una adicin tipo Markovnikov.
Segn el mecanismo propuesto, el H+ acta como electrfilo, se produce el carbocatin ms estable de los
posibles (el terciario) y el in cloruro acta como nuclefilo, atacando al carbono que tiene carga positiva para
dar el cloruro de alquilo terciario (2-cloro-2-metilbutano).
H+
Cl-
Cl

109
1.- Defina o explique los siguientes conceptos:
a.- Adicin electroflica
b.- Regla de Markovnikov
c.- Adicin tipo Markovnikov
d.- Adicin tipo anti Markovnikov
e.- Adicin syn

f.- Adicin anti
g.- Reaccin de hidratacin
h.- Reaccin de hidrohalogenacin
i.- Reaccin de dihalogenacin

j.- Reaccin de hidrogenacin
k.- Reaccin de oxidacin de
alquenos
2.- Clasifique las siguientes reacciones como adicin tipo Markovnikov, adicin tipo antiMarkovnikov,
adicin anti, adicin syn:
a.Br
HBr
Br
ROOR
b.O
O
i-PrOH
H2SO4
OMe
OMe
OMe
c.NC
NC
HCN
d.H
H2
H
H3C
CH3
Pd / C
CH3
H3C
e.Br2
CCl4
110
Br
Br

Br
Br
3.- Dadas las siguientes reacciones:

i.- Identifique el mecanismo de reaccin de adicin. Justifique.
ii.- Escriba el mecanismo detallado de la reaccin.
iii.- Dibuje un perfil de energa de la reaccin.
iv.- Nombre el o los productos de la reaccin. Si hay ms de uno indique la relacin estereoqumica entre
ellos.
Br2
a.-
d.-
HCN
CCl4
EtOH
b.-
HBr
e.-
ROOR
H2SO4
f.-
H2O
c.-
EtOH
H2SO4
H2SO4
.
4.- Una de las reacciones tpicas de adicin a dobles enlaces es aquella en que molculas del tipo HX (X= F,
Cl, Br, CN y I) se adicionan al doble enlace. Para la reaccin entre el 1-propeno y el HCl (cido clorhdrico)
responda dibujando las respectivas estructuras:
a.- Cul sera el producto que usted esperara obtener?
b.- Se formar slo un producto o una mezcla?
c.- Son compuestos pticamente activos? Si lo son cul es su configuracin absoluta?
5.-La reaccin del compuesto A con HBr genera una mezcla de dos compuestos isomricos B y C, de frmula
molecular C7H12Br2. El compuesto B es pticamente activo mientras que el compuesto C es un compuesto
pticamente inactivo. Con estos datos deduzca las estructuras de B y C.
HBr
B +
Br
A
6.- Dibuje y nombre el alqueno de partida e indique los reactivos necesarios para la obtencin de los siguientes
productos:
111
a.-
alqueno?
Cl
Cl
c.- alqueno?
Cl
Cl
b.-
Cl
alqueno?
Br
Br
Br
f.- alqueno?
e.- alqueno?
7.- Se tienen las siguientes reacciones de adicin electroflica:

a.- Complete las reacciones.
b.- De un mecanismo apropiado para cada una de ellas.
c.- Asigne el nombre apropiado a cada uno de los reactantes y productos formados.
HBr
HCl
b.-
a.-
CH3OH
c.-
HBr
d.-
H2SO4
H2O2
Ph
Ph
e.-
Br2
f.-
CCl4
Ph
112

Br
d.- alqueno?
Cl
OH
H
Br
Ph
Br2
CCl4
8.- Elija el alqueno de partida (I-III) para preparar cada uno de los compuestos (A-F) e indique los reactivos
y condiciones de reaccin que considere necesarios para cada caso.
II
III
Br
H
O
Br
OH
Cl
OH
Br
OH
Cl
9.- Dibuje el producto mayoritario que se obtiene en cada una de las siguientes reacciones:
Br2
a.-
Cl2
b.-
CH3OH
CCl4
10.- Complete las siguientes reacciones:

Hl
a.-
c.-
H2O
Hl
b.-
d.-
H2
Ph
H2SO4
e.-
HBr
f.-
Pd / C
KMnO4 diluido y frio
perxidos
11.- Cuando el HBr reacciona con el 2-metil-2-buteno se forma preferentemente: 2-bromo-2-metilbutano y no

2-bromo-3-metilbutano. Justifique este hecho mediante mecanismos apropiados.
12.- Proponga un mecanismo detallado para cada etapa de esta reaccin, indicando cada intermediario y una
estructura para cada uno de los productos que se forman: A, B, C, D, E y F. Adems, indique qu producto(s)
de la eliminacin es (son) mayoritario(s) e indique su nombre IUPAC.

113
HBr
A
H
t-BuONa
t-BuOH
D + E + F
ismeros geomtricos
ismeros pticos
13.- Explique mediante mecanismos apropiados las siguientes aseveraciones:

a.- La hidratacin con agua en medio cido de una mezcla formada por 2-metil-1-buteno y 2-metil-2-buteno
produce un nico alcohol de frmula molecular C5H12O.
b.- Cuando el 3,3,3-trifluoropropeno reacciona con HI se obtiene el 1,1,1-trifluoro-3-yodopropano y no el
1,1,1-trifluoro-2-yodopropano, que es el que predice la regla de Markovnikov.
I
F
HI
F
F
no se forma
c.- Cuando el alqueno A se hace reaccionar con bromuro de hidrgeno se obtiene una mezcla constituida por
los bromoderivados B y C.
Br
Br
HBr
B
minoritario
C
mayoritario
d.- Cuando el compuesto A se hace reaccionar con MeOH en presencia de una cantidad cataltica de cido se
obtiene nicamente el compuesto B. El compuesto C no se forma en absoluto.
EtOH
H2SO4 (cat.)
O
B
e.- Cuando se trata el cis-2-buteno con KMnO4 diluido y frio se produce un compuesto pticamente activo.
En cambio, el trans-2-buteno en las mismas condiciones produce dos compuestos pticamente activos.
114

f.- El tratamiento del (S)-3-fenil-3-metilciclopenteno con HBr produce slo un compuesto que es pticamente
inactivo.
14.- Muchas enzimas catalizan reacciones que son similares a las que se utilizan en sntesis orgnica. Una
inmensa mayora de reacciones catalizadas por enzimas son enantioselectivas. El esquema que se indica a
continuacin describe la transformacin del cido fumrico en cido (S)-mlico. Esta reaccin est catalizada
por el enzima fumarasa y forma parte del ciclo del cido tricarboxlico de la respiracin celular.
COOD
H
COOH
fumarasa
COOH
HOOC
HOOC
pH = 7,4; H2O
cido fumrico
OD
OH
COOD
cido (S)-mlico
cido mlico deuterado
a.- Qu tipo de reaccin cataliza la fumarasa?

b.- Es el cido fumrico de partida un compuesto quiral? Es quiral el cido mlico que se forma en la anterior
reaccin?
c.- Cmo se podra efectuar la transformacin anterior en el laboratorio? Sera el cido mlico obtenido
quiral?
d.- Si la reaccin que cataliza la fumarasa se lleva a cabo en D 2O, en lugar de en H2O, y en presencia de la
enzima se obtiene nicamente el estereoismero representado en el esquema anterior. La reaccin catalizada
por la fumarasa es una adicin sin o anti?
15.- Qu productos se obtendrn en las siguientes reacciones de hidrogenacin. Sern los productos obtenidos
pticamente activos? Por qu?
Br
Br
a)
Br
H2
H2
b)
Pd / C
Br
Pd / C
16.- Proponga un mecanismo que explique las siguientes transformaciones:
H2 SO4
a)
OH
H2O
b)
H2 SO4
O
OH
H2O
OH
17.- Determine los productos que se forman si se trata el (Z)-1,3-pentadieno con cido clorhdrico.
HCl
productos?

115
18.- Determine todos los productos de la reaccin.
H2SO4 dil.
HO
productos?
23.- Determine todos los productos de la reaccin si el compuesto de la figura se trata con etanol.
CH 3CH 2OH
H2SO4
24.- Complete los siguientes esquemas sintticos.

a.H2O
H2SO4
HBr
H2SO4
b.OH
TsCl / py
CH3CH2SNa
NaI
E
acetona
c.-
CH3OH
H2
J + K
H + I
H2SO4
Pd / C
d.Cl
L
AlCl3
116
HI
H2O
H2SO4
ismeros pticos
ismeros pticos

H2SO4
ismeros geomtricos
RESPUESTAS DE EJERCICIOS SELECCIONADOS

2.- a.- Adicin tipo anti Markovnikov
b.- Adicin tipo Markovnikov
c.- Adicin tipo Markovnikov
d.- Adicin syn
e.- Adicin anti
5.HBr
Br
Br
Br
Br
A
Br
(1R, 3R)-1,3-dibromo-1,3-dimetilciclopentano
meso-1,3-dibromo-1,3-dimetilciclopentano
8.- Compuesto A. La adicin de halgenos a alquenos es un proceso anti y por tanto estereospecfico. Segn
los alquenos de partida pueden generarse estereocentros. Como el producto es meso el alqueno II es el
adecuado.
Cl
Cl
Cl
Cl2
CCl4
H
Cl
Compuesto B. Es el resultado de la adicin de una molcula de agua a II o III por tratamiento del
correspondiente alqueno con una disolucin acuosa de un cido con un anin poco nuclefilo (SO 42-, PO43-).
Independientemente de que el alqueno sea Z o E, el ataque del electrfilo (protn) produce el mismo
carbocatin, que es atacado por una molcula de agua que acta como nuclefilo.
H
H2O
H
H
- H+
HO
H
H
H
H
Compuesto C. El procedimiento es similar al descrito para el compuesto B pero con el alqueno I.
H
H
H2O
H
+
- H+
H
HO

117
9.- a.- La adicin de bromo sobre 1-metilcicloocteno es estereoespecfica, como ocurre con todos los alquenos.
La estereoqumica relativa de los tomos de bromo que se adicionan es trans, lo cual implica que la adicin
es anti.
Br
Br
H
Br
H
Br2
Br-
CCl4
Br
Br
+
Br
H
enantimeros
b.- La adicin de cloro sobre 1-metilciclopenteno tambin es estereoespecfica. Sin embargo. El nuclefilo en
este caso no es el in cloruro sino que el disolvente (metanol) obtenindose el cloroter anti. El ataque del
metanol es sobre el C ms sutituido del alqueno.
OMe
Cl
+
Cl
H
H
Cl2
CH3OH
Cl
OMe
H
Cl
enantimeros
14.- a.- Es una reaccin de hidratacin

b.- Slo el cido mlico es quiral
c.- Los compuestos carbonlicos a,b-insaturados pueden unirse a nuclfilos mediante una adicin 1,4. En el
laboratorio se puede tener:
H
H
COOH
OH
COOH
H
H2O
OHHOOC - H
HOOC
OH
COOH
HOOC
carbanin estabilizado
por el grupo carboxilo
En este caso se obtiene una mezcla racmica del cido mlico

No se puede llevar a cabo con agua en medio cido puesto que el carbocatin intermediario es muy inestable
por estar vecino a un grupo I y -M como es el grupo carboxilo.
118

d.- Al observar el cido mlico deuterado se puede observar que el agua deuterada (D2O) se adiciona mediante
un mecanismo anti: El OD y el D se adicionan por planos distinto del doble enlace.
La fumarasa tiene un grupo cido (A) y uno bsico (B; el N de histidina) que activa la molcula de agua en el
sitio activo.
-OOC
A D
A D
D O
D
-OOC
H
COO-
-OOC
+
B
COOD
H
DO
COOO
COOO
+
B
COOD
BIBLIOGRAFIA:
1.
2.
3.

2006.
119
APNDICE
I. Tabla peridica
120

II.
Orbitales hbridos, sp3, sp2 y sp para el tomo de carbono:

py
pz
sp2
III.
pz
Tabla de frmulas estructurales de los Grupos funcionales:

121
IV.
Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre (por orden decreciente de
prioridad).
122
Nombre genrico
cidos
Carboxlicos
Grupo funcional
-COOH
prefijo
Carboxi
sufijo
cidocarboxilico
cidooico
cidos Sulfnicos
-SO3H
Sulfo
cidosulfnico
steres
-COOR
Alquiloxicarbonil
Carboxilato.
-oato de alquilo
Amidas
-CONH2
Carbamoil
-carboxamida o
-amida
Nitrilos
-CN
ciano
-carbonitrilo o
Nitrilo
Aldehdos
-CHO
Formil, oxo
-carbaldehdo o
-al
Cetonas
-CO-
Oxo
-ona
Alcoholes, fenoles
-OH
Hidroxi
-ol
Tioles
-SH
Mercapto
-tiol
Aminas
-NH2
Amino
-amina
teres
-OR
Alquiloxi
Sulfuros
-SR
Alquiltio
Alquinos
-CC-
-ino
Alquenos
-C=C-
-eno
Alcanos
-C-C-
-ano
Nitro
-R-NO2
Nitro-
Halgenos
-R-X
Fluoro-,
clro-,
bromo-, yodo-

V.
Solemnes de semestres anteriores
Universidad Andrs Bello

Prueba solemne 1 de Qumica Orgnica
4 Noviembre 2008
NOMBRE:....................................................................................
NOTA:.........................
1.- Escriba el nombre IUPAC de la siguiente molcula (6 ptos):

Br
Br
2.- Dibuje la estructura para el siguiente compuesto:

5-amino-6-isopropil-4-metil-3-oxo-4-octen-7-inato de 2-metilpropilo (6ptos)
3.- Para la siguiente estructura:
NH
a.- Determine la hibridacin de cada tomo distinto de hidrgeno. (4 ptos)
b.- Indique cuntos enlaces sigma ( ) y enlaces pi ( ) tiene la molcula (2 Ptos)
c.- Dibuje los Orbitales Moleculares de la molcula. (4 ptos)
d.- Indique si la molcula es o no aromtica. Explique (2 ptos)

123
4.- Dados los siguientes pKa: pKa1= 4,5 y pKa2 = 5,5; y las molculas A y B.
OH
OH
O
O
A
Al respecto:
a.- Escriba el equilibrio cido-base para ambas molculas.(1 pto)
b.- Indique, mediante estructuras resonantes, cul molcula es ms cida (10 ptos)
c.- Asigne el pKa a cada molcula. (1 pto)
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
124


18 Abril 2006
Nombre:
Matricula:
1.- Proponga un nombre IUPAC para cada uno de los siguientes compuestos ( 12 Puntos) :
NH
O
O
Br
O
2.- Diga cual de los fenoles tiene una menor constante de acidez. Fundamente su respuesta con formas
resonantes (12 puntos):
OH
OH
N
N
Para las siguientes Estructuras:

a) Indique la hibridacin de cada uno de los tomos en el compuesto A.(8 puntos)
b) Dibuje un orbital molecular para C. (2 puntos)
c) Indique que compuesto es aromtico. (2 puntos)
O
N
N N
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Puntos 0
1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Nota
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
Nota
125

Lunes 22 de Octubre 2007
Nombre:.
Matricula:..
Seccin.
1- Se tienen las siguientes molculas, al respecto

a) Indique de que naturaleza es el grupo NO2 de electrones (2 puntos)
b) Indique de que naturaleza es el grupo NH2 de electrones (2 puntos)
c) Dibuje las estructuras contribuyentes por efecto mesomrico de grupo sustituyente.(6 Puntos)
NO2
H2N
2- Dadas las siguientes molculas:

a)
Identifique la relacin que existe en el siguiente par de compuestos. Son idnticos?.R/ Si.No..
Enantimeros? R/ Si.No.. Diastereoismeros? R/ Si.No.. (2 puntos cada una)
b)
Cuntos centros quirales tiene la molcula A? R/(2 puntos)
H
H3C
Cl
CH3
H
H
CH3
H
CH3
Cl
b) La estreptimidona es un antibitico y tiene la estructura mostrada. Cuntos diastereoismeros de la

estreptimidona son posibles?R/ (1 punto)Cuntos enantimeros?R/.(1 punto) Asigne las
geometras y las configuraciones relativas que se sealan en la molecula.(5 puntos)
126

a
b
H
O
OH
NH
H2C
O
CH3
H3C
Configuracin/
Geometria
3.- Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor basicidad, elija los valores de pKb, justificando
brevemente su eleccin (utilize, si lo considera necesario, estructuras resonantes para su justificacin) :
NH2
NH2
NH2
H
O
O
O
R/
.> .> . (complete con lpiz pasta)( 2 puntos cada uno)
4- Represente la conformacin de silla ms estable del trans-1,3-dimetilciclohexano (5 puntos)
Toda respuesta de rellenar debe ser contestada con lpiz pasta.
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
127

Prueba Solemne 2 de Qumica Orgnica I
Lunes 21 Julio 2008
Nombre:
Matricula:
Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados en la hoja
de respuesta. No entregue las hojas de papel roneo. No se revisarn.
1.- Resonancia y cido - Base: Para los siguientes compuestos, determine cual de ellos tiene un valor de pKa
ms bajo, justifique su respuesta escribiendo las formas resonantes que sen necesarias. (12 puntos)
..O..
.. N
..O..
.. N
A
2.- Isomera ptica: Para el siguiente compuesto:
a) Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos (2 puntos)

b) Dibuje un confrmero silla. (1 punto)
c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles (6 puntos) y Determine las relaciones estereoqumicas entre ellos
(Enantiomeros, Diastereomeros, o Meso) (3 puntos)
3.- Sustitucin Nucleofilica: Proponga un (unos) producto(s) para cada una de las siguientes reacciones (4
puntos c/u).
128

H
Cl
NaCN
CH3CN
H
O
O-Na+
O
CH 3
H
OH
O
O
O
O
HBr
H2O
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

129
Hoja de Respuestas:
1.- Resonancia y cido - Base:
Base conjugada de A
..O..
Base conjugada de B
.. N
..O..
.. N
A
El
compuesto con menor pKa es= ____________
________________________________________________________________________________
130

2.- Isomera ptica:

a) Indique cual es la configuracion absoluta:

131
b) Dibuje un confrmero silla:
c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles y detremine las relaciones estereoqumicas entre ellos:
Estos compuestos son:
Estos compuestos son:
132

3.- Sustitucin Nucleoflica:

H
Cl
NaCN
CH3CN
H
O
O-Na+
O
CH3
H
OH
O
O
O
O
HBr
H2O

133

Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I
Junio 2008
Nombre:___________________________________ N Matricula__________________
1.-Para la siguiente reaccin:
H2SO4
Producto(s)
OH
Calor
Complete la reaccin indicando todos los productos y los intermediarios carbocatinicos que corresponda.
Proponga un mecanismo detallado para la formacin de cada producto. Indique cul de los productos se forma
en mayor proporcin. (6 ptos)
2.- Dado el siguiente compuesto:

COH
H
HO
OH
H
OH
OH
OH
Glucosa
a) Dibuje la forma piranosa de la D-(+)-glucosa. (6 ptos)

b) Dibuje los productos furansicos generados por la mutarrotacin de la forma piranosa anteriormente
dibujada por usted. (4 ptos)
c) Escriba la reaccin detallada de la D-(+)-glucosa con CH3OH en medio acuoso cido (H3O+). (6 ptos)
3- Para el 2,3-dimetil-1-buteno, representado en la figura, indique todos los productos que se forman cuando
reacciona con los reactivos que se indican: (10 puntos)
134

Br2
HCl
Productos
Productos
CCl4
O
H+
O O
H2O
calor
HBr
Productos
Productos
4- Indique los productos que se forman al tratar el 1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietilciclohexano con trietilamina en

condiciones de eliminacin E2. Proponga los confrmeros intermediarios que corresponda con la estereoqumica
apropiada (4 Puntos)
N
Cl
Productos
1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietil-ciclohexano
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

135

Examen
Curso: Qumica Orgnica I
Lunes 9 de Diciembre 2008.
Instrucciones:
1.-Lea atentamente y responda solo lo que se pregunta.
2.-Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros
indicados.
3.-No entregue las hojas adicionales de respuesta. No se revisarn.
4.-Solo las Pruebas escritas con lpiz pasta podrn apelar a recorreccin en casos
justificados.
5.-Toda estructura que Ud. Escriba debe ser una estructura de Lewis vlida, es decir, debe
cumplir con la regla del octeto y tener sus cargas formales bien calculadas. Cuando
corresponda, la estereoqumica debe estar claramente dibujada.
Nombre:
Matricula:
Carrera:
1.- Proponga una estructura para los productos A, B, C, D, E, F G y H, que se forman en

las siguientes transformaciones. Escriba cada estructura con la estereoqumica de caballete
cuando corresponda. (12 Puntos):
136

B
A
H3PO4 / H2O
a)
H
Calor
Br
b)
H2SO4
HCl
(E2)
Cl
c)
H
N
Br2
(E2)
CCl4
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

137
2.- Se presentan a continuacin 4 estereoismeros de frmula molecular C 6H13F:

CH3
CH2CH3
CH3
H
CH3
(2)
(1)
H
CH3
(3)
CH3
(4)
a. Escriba un nombre sistemtico (IUPAC) para el primer compuesto (2 puntos)

Respuesta:
b. Asigne la configuracin Absoluta para cada uno de los centros asimtricos del compuesto
(4 puntos).
H
H
F
CH3
c. Establezca las relaciones estereoisomricas entre los siguientes pares de

compuestos, es decir, si son enantimeros, diastermeros o es la misma molcula
(para ello complete la siguiente tabla) (6 puntos)
Estereoismeros
Relacin
1-2
1-3
1-4
2-4
2-3
3-4
138

3.- Indique, para las siguientes parejas de compuestos, cual de ellos es el ms cido. fundamente su respuesta,
use adicionalmente, las formas resonantes que sean apropiadas. (6 puntos)
Cuide las Cargas formales y los Octetos!; Represente todos los pares electrnicos que sean necesarios!
O
a)
H3C
O
CH2
acetona
H3C
O H
cido actico
b)
..O. H
.
..O. H
.
NO2
fenol
p-nitrofenol

139
c)
O H
O H
F
Br
cido 2-bromopropanoco
cido 2-fluoropropanoco
4.- a.-Indique fundamentadamente cuales sitios de la siguiente molcula son susceptibles de

experimentar un ataque nucleoflico. (2 Puntos)
b
Br
b.- Qu productos se obtienen cuando dicha molcula es tratada con un mol de metanol como nuclefilo?
(2 puntos)
Br
CH3OH
5. Azucares. Dibuje 2 compuestos que coexisten en el equilibrio de mutarotacin de la -D-glucopiranosa (

2 puntos)
OH
O
HO
HO
H
O
OH
-D-glucpiranosa
140


Guia Ejercicios Organica I Quim210 2015 Rev

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Guia Ejercicios Organica I Quim210 2015 Rev

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

UNIVERSIDAD ANDRS BELLO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS

Revisado por el Departamento de Ciencias Qumicas

UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO

Objetivos especficos de la Unidad 1

Respuestas ejercicios seleccionados

Objetivos especficos de la Unidad 2

Respuestas ejercicios seleccionados

UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS 41

Respuestas ejercicios seleccionados

Objetivos especficos de la Unidad 4

Respuestas ejercicios seleccionados

UNIDAD N 5: MECANISMOS DE REACCIN:

Objetivos especficos de la Unidad 5

Respuestas ejercicios seleccionados

Facultad de Ciencias Exactas.

UNIDAD N5: MECANISMOS DE REACCIN:

Objetivos especficos de la Unidad 5

Respuestas ejercicios seleccionados

UNIDAD N5: MECANISMOS DE REACCIN:

Objetivos especficos de la Unidad 5

Respuestas ejercicios seleccionados

UNIDAD N5: MECANISMOS DE REACCIN:

Objetivos especficos de la Unidad 5

Respuestas ejercicios seleccionados

II.- Orbitales hbridos del tomo de carbono

III.- Frmulas estructurales de los Grupos funcionales

IV.- Principales grupos funcionales que dan la

V.- Solemnes de semestres anteriores

Facultad de Ciencias Exactas.

UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO

Objetivos especficos de la Unidad 1:

Comprender la formacin de orbitales hbridos a partir de los orbitales atmicos.

Determinar la hibridacin de los tomos constituyentes de las molculas orgnicas.

Determinar la geometra molecular a partir de los orbitales hbridos.

Determinar y dibujar los orbitales moleculares en los compuestos orgnicos.

Facultad de Ciencias Exactas.

Para el azufre (S):

Para el oxgeno (O):

C.F.= 6-(2 + 6/2)

C.F= 6-(6 + 2/2)

2.- Para la siguiente molcula:

a.- Indique el nmero de enlaces sigma () y pi () en la molcula.

a.- Nmero de enlaces : 13

c.- ngulo de enlace * = sp2; 120

ngulo de enlace * = sp; 180

Facultad de Ciencias Exactas.

3.- Complete la siguiente tabla para los tomos de C, N y O:

Geometra molecular Enlaces sigma

8.- Dibuje los orbitales moleculares para los siguientes compuestos:

Facultad de Ciencias Exactas.

10.- Dados los compuestos a-f que se representan a continuacin indique:

Facultad de Ciencias Exactas.

11.- Para las siguientes molculas:

Facultad de Ciencias Exactas.

12.- Dada la estructura del diclofenaco, un analgsico y antiinflamatorio de uso cotidano.

a) Escriba la frmula molecular:_________________________

Facultad de Ciencias Exactas.

a) Escriba la frmula molecular:_________________________

Facultad de Ciencias Exactas.

a) Escriba la frmula molecular:_________________________

Facultad de Ciencias Exactas.

RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS