Basado en Qumica General

Petrucci Harwood Herring

8 Edicin - Prentice-Hall

II- Estructura tomica

QUMICA GENERAL I
DPTO QUMICA - FAIN
U.N. del COMAHUE
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Contenidos

Los primeros descubrimientos de la qumica.

Electricidad y magnetismo.
Evidencias experimentales: Faraday, Becquerel y Thomson.
Rayos catdicos: el electrn.
Rayos canales: istopos.
Primeros modelos atmicos: Thomson y Rutherford.
Radiacin electromagntica y espectros atmicos. Efecto fotoelctrico.
Modelo atmico de Bohr.
Principio de incertidumbre. Hiptesis de De Broglie.
Modelo mecanocuntico del tomo.
Orbitales atmicos. Probabilidad electrnica.
Nmeros cunticos y configuracin electrnica.
Diamagnetismo y paramagnetismo a nivel atmico.

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Los primeros descubrimientos qumicos

Lavoisier (1785)

Ley de conservacin de la masa.

Proust (1799)

Ley de las proporciones definidas.

Dalton (1808)

Teora atmica.

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La teora atmica de Dalton

Cada elemento se compone de partculas diminutas denominadas tomos.
Los tomos no pueden ni crearse ni destruirse durante una transformacin
qumica.
Todos los tomos de un elemento son semejantes.
Los compuestos se forman cuando los tomos de diferentes elementos se
combinan.

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Consecuencias de la teora de Dalton

Ley de las proporciones definidas: las combinaciones de elementos

estn en una relacin de nmeros enteros sencillos.

http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/003_MULTIPLEPROP.MOV

En la formacin de monxido de carbono, 1,33 g

de oxgeno se combinan con 1,0 g de carbono.
En la formacin de dixido de carbono, 2,66 g de
oxgeno se combinan con 1,0 g de carbono.

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Electricidad y magnetismo

q .q
Fe 2
d

(Coulomb)

(-)

v
(+)

Fm q.v.B

(Lorentz)

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Evidencia experimental
- Experiencias de FARADAY (1834) Electrlisis de soluciones acuosas
http://group.chem.iastate.edu/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/electroChem/electrolysis10.html

- Radiactividad natural (BECQUEREL, 1896) Rayos , y

http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/005_SEPARATION.MOV

- Descargas en gases enrarecidos (THOMSON, 1897) Rayos catdicos

http://www.kentchemistry.com/moviesfiles/Units/AtomicStructure/cathoderaytube.htm

Conclusiones: Las experiencias de Faraday muestran la presencia de

fragmentos cargados elctricamente en el interior de la materia. Las de
Becquerel y Thomson evidencian la presencia de partculas con carga,
algunas siendo comunes a toda la materia. Luego, la naturaleza de la
materia es esencialmente elctrica.
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Descubrimiento del electrn

Tubo de Rayos Catdicos

Un objeto colocado en la trayectoria de los rayos catdicos produce sombra

Son desviados por campos elctricos y magnticos
Son capaces de hacer girar una pequea rueda de paletas
Thomson determin que la relacin carga/masa para los rayos catdicos era
q/m = 1,76.108 C/g
http://www.kentchemistry.com/moviesfiles/Units/AtomicStructure/cathoderaytube.htm

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Carga del electrn Experiencia de Millikan

http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/004_MILLIKANOIL.MOV

Peso gota: Fabajo = mgota.g

Fuerza elctrica: Farriba = E.qgota

Rozamiento: Froz = 6vrgota

Cuando la gota queda suspendida,
Farriba = Fabajo + Froz

qgota = (mgota.g + Froz)/E

Analizando las cargas de las gotas hall que esta cantidad nunca caa por
debajo de una cierto valor. Y las cargas superiores a sta, la contenan un
nmero entero de veces. Este valor, asignado a la carga correspondiente a un
electrn, fue:
qe = -1,602.10-19 C
Y a partir de la relacin hallada por Thomson, (q/m)e = 1,76.108 C/g, se
puede calcular que me = 9,10952.10-28 g
Resulta notable inferir que la carga est cuantizada, esto es, hay una unidad
mnima de carga, y cualquier otro valor de carga ser mayor y mltiplo de
ella.
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Rayos canales (Goldstein, 1886)

http://www.youtube.com/watch?feature=player_detailpage&v=W4YfaRMTHio

Se descubri que cuando se usaba un ctodo perforado, poda detectarse una

radiacin de partculas al otro lado del mismo, poseedoras de cargas positivas
y con relaciones q/m dependientes del gas utilizado y muy inferiores a la
correspondiente al e-.

Cuando se us hidrgeno, se hall que la relacin q/m calculada coincida

con la obtenida a partir de las experiencias de Faraday sobre la electrlisis
del agua.
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Nmeros Atmico y Msico

A: nmero msico
Z: nmero atmico
Z: nmero de protones (o nmero de electrones)
N-Z: nmero de neutrones
Los istopos de un elemento difieren en el nmero de neutrones

Espectrmetro de Masas y Abundancia Isotpica

El espectrmetro de masa mide las masas

de los istopos y su abundancia.
En la naturaleza los elementos aparecen
como mezclas de istopos
La masa atmica es la media ponderada
de la masa de los istopos.

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Modelo de Thomson - budin de pasas

He: tomo con carga 2+
He+: el tomo de He pierde un electrn
He2+: el tomo de He pierde dos electrones
= partculas alfa
tomo compacto

Experiencia de Rutherford (1911)

www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/ruther14.swf

Hay una regin central (ncleo) que contiene la carga

positiva y casi toda la masa. La carga negativa est
contenida en una nube que rodea al ncleo.
tomo hueco
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Radiacin Electromagntica

c=.

c = 299.792.458 m/s

h = 6,62.10-34 erg.s

PLANCK-EINSTEIN (1901-1905): la luz puede interpretarse en trminos de

partculas inmateriales de energa (cuantos o fotones) cuya E = h . , donde E
es la energa, es la frecuencia, h se denomina constante de Planck y c es la
velocidad de la luz
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Espectro de Radiacin electromagntica (ERE)

La descomposicin de la luz blanca

da un espectro continuo de colores
que van desde el violeta al rojo
oscuro
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Ensayos a la llama

http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/039_FlameTestsMet.MOV

La coloracin que adquiere la llama se relaciona con el metal de la sal usada

Emisin de una lmpara de Hidrgeno

Qu sucede si la luz emitida se hace pasar por un prisma (o
red de difraccin), como se hizo antes con la luz blanca?

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Espectro de lneas del hidrgeno

La descomposicin de la luz emitida muestra un conjunto de lneas

interrelacionadas por ecuaciones tipo = Cte.(1/n22 1/n12) siendo n1 y n2
nmeros naturales, en distintas zonas del ERE. Estos conjuntos se denominan
series y reciben nombres particulares como serie de Lyman, Balmer, Pashen,
etc.

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Efecto Fotoelctrico
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/040_PhotoelectEff.MOV

El modelo ondulatorio de la luz no explica este fenmeno.

Slo pueden arrancarse electrones y crearse una corriente elctrica si la luz
es de corta (alta E), no importa cuanto ilumine o lo brillante que sea.
La explicacin surge de la extensin de la idea de Planck: la luz se
comporta como si estuviera formada por fotones, cada uno con una cantidad
definida de energa E = h., y fue dada por Albert Einstein (Premio Nobel de
Fsica en 1905)
h. = mv2 + W
Onda

Partcula

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Modelo atmico de Bohr (1913) para H

El modelo clsico en el cual los e- giran en rbitas
alrededor del ncleo supona que al perder energa
por emisin de luz los electrones caeran al ncleo
Bohr propuso para el tomo de H un modelo cuantizado:
El electrn gira en rbitas con energa fija, sin absorcin ni emisin de
energa. Calcul para el tomo H una energa de En = -21,79 . 10-12 erg, que
corresponde a -13,6 eV.
El electrn puede tomar otros valores de energa, pero estos estn
CUANTIZADOS. El conjunto de rbitas permitidas son llamados estados
estacionarios de energa. Los valores posibles de energa son:
En = - 21,79 . 10-12/ n2 erg o En = - 13,6/n2 eV
La absorcin o emisin de energa se debe a transiciones o saltos del
electrn de un nivel a otro de energa. En particular la emisin de fotones se
produce con E ( fotn)= En2 - En1 = h.
http://www.upscale.utoronto.ca/PVB/Harrison/BohrModel/Flash/BohrModel.swf

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El cambio de modelo
Zeeman (1897) y .la multiplicidad
En el espectro de lneas de un tomo, cuando se obtiene en presencia de un
campo magntico, aparece una multiplicidad de lneas
Heisemberg (1927) y . la incertidumbre
...Si iluminamos un electrn, la luz le transfiere energa y perdemos informacin
acerca de la posicin, la velocidad, o ambas simultneamente y la relacin
de incertezas es aproximadamente x.(m.v) h.
De Broglie (1923) y .la dualidad
Si la luz (ondulatoria) se puede interpretar en trminos de partculas (de
Einstein)..es posible asignar a cada partcula una onda asociada, la llamada
onda de materia caracterizada por D = h/m.v. Esto anticip que partculas
tales como los e- o lo neutrones podran experimentar difraccin.
LUEGO. el modelo de Bohr se desecha
Y en vez de hablar de un electrn girando alrededor de un ncleo, hablaremos
de la onda asociada a l, que tiene como caracterstica ser estacionaria.
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Descripcin mecano-cuntica del tomo

La mecnica cuntica trata el aspecto ondulatorio de los e-, como ondas estacionarias
La onda estacionaria tiene puntos donde
su amplitud es 0 (nodo).
La cuerda puede vibrar de forma que haya
un nmero entero de semilongitudes de
onda en toda la longitud del recorrido.
Cuerdas en una guitarra

La ecuacin de ondas de Schrdinger (1926) para el H

h2 2 2 2
2 2 2 2 V ( x, y, z ). E.
8 me x
y
z

La ecuacin de ondas describe la situacin de la onda asociada a un electrn ().

Las soluciones para el tomo de H dieron funciones de onda para los diferentes
estados disponibles y en ellas aparecen tres nmeros cunticos: n, l y ml . Estas
soluciones son lo que llamamos orbitales y la energa asociada a cada una es En.
Estas funciones describen el movimiento del e-.
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Forma de las funciones de onda

Las soluciones son ecuaciones matemticas complejas, como por ejemplo

donde las funciones p se redefinen con el objetivo de eliminar la parte

imaginaria. Obsrvese que los orbitales s no tienen dependencia angular.
Las funciones nlml (r,,) = Rnl (r) Ylml (,) estn expresadas en
coordenadas esfricas. Una vista de la parte radial, R(r) sera

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Teniendo en cuenta lo anterior, podemos decir que los orbitales de tipo s

presentarn en general una forma esfrica, con zonas positivas, nulas (nodos)
o negativas. En los orbitales de tipo p, la dependencia angular generar una
asimetra en la forma. Se denomina tipo g (simtricos) a orbitales como los s y
los d, en tanto que los orbitales p o f son tipo u (asimtricos).

Nota: los signos + y - no

representan cargas elctricas

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A efectos de estimar la localizacin de un e-, es mas conveniente calcular la

probabilidad de hallarlo a una cierta distancia del ncleo: P |2| 4r2R2

Esto significa que, por ej. para el H, la probabilidad de hallar el e- en el caso

del orbital 1s es mxima para 1 ua (1 ua = 52,9 pm). Obsrvese que el
orbital 2s tiene un mximo principal alrededor de 5,1 ua y uno secundario
cerca de 1 ua, en tanto el orbital 2p tiene un solo mximo alrededor de 4,2
ua. Esto significa que un e- en el 2s podr estar, en algn momento, mas
cerca del ncleo que si se ubica en un 2p.
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Los orbitales y los nmeros cunticos

Los nmeros cunticos son conjuntos de valores que aparecen en la
resolucin de la ecuacin de Schredinger, excepto el de espn. Estn
relacionados entre ellos de la siguiente manera

n: se relaciona con la energa y el tamao del orbital

l: se relaciona con la forma y cantidad de subniveles
ml: se relaciona con la orientacin espacial del orbital
n

ml

0 (s)

0 (s)

0
-1
0
1

2
1 (p)

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Configuracin electrnica
Es la forma en que los electrones se acomodan en los orbitales de cada
tomo. Para hallarla hacemos uso de
- Principio de exclusin de Pauli: en un tomo no pueden haber dos econ los 4 nmeros cunticos iguales. Esto conduce a que por cada
orbital, donde n, l y ml tienen el mismo valor, ms deba ser
necesariamente diferente. O sea, cada orbital admite hasta 2 e- cuyos
nmero de espn debern ser distintos: + y -.
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- Principio de aufbau (construccin): los orbitales se van ocupando segn

el menor valor de n disponible (menor energa). En caso de igual n, se
llenan por el menor valor de (n + l).
-Regla de Hund: los orbitales mltiples, como los p, d o f, se llenan
tratando de completar una semicapa (desapareados) y luego van
completando la capa.

Cul ser la configuracin del He (Z = 2)?

Y la del Li (Z = 3)?
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Para tomos que contienen mas de 2 e- entran a jugar las probabilidades de

ubicarlos lo mas cercanamente posible al ncleo (ver pg. 22). Esto se
interpreta en trminos del efecto de pantalla: los e- externos de un tomo
experimentan un apantallamiento de carga por parte de los e- mas
internos, por lo que tendern a ubicarse en orbitales mas penetrantes. As
queda justificado en el principio aufbau: p. ej., el 4s (n + l = 4) se llenar
antes que el 3d (n + l = 5)

Para recordar el orden de llenado

podemos acudir a la regla diagonal

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El magnetismo a nivel atmico

El magnetismo atmico se relaciona con la presencia de e- desapareados.
Cuanto mas de ellos tenga un tomo mayor ser su paramagnetismo
(atraccin hacia el campo magntico)

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