Alquenos y Alquinos

Aqu realmente vamos a hacer estallar nuestro mapa de reaccin, porque vamos a hablar de un segundo "hub" muy
importante para la sntesis - alquenos. Si ya no lo hayas notado. Hay un montn de reacciones de alquenos. Los alquenos
son un bloque de construccin muy verstil en la qumica orgnica, como espero que este post va a dejar en claro.
Este post va a suponer que usted est familiarizado con estas reacciones y sus productos. No vamos a entrar en los
mecanismos u otros detalles aqu. El punto es aprender cmo aplicar estas reacciones por lo que con el tiempo podamos
planear sntesis que nos llevarn de un grupo funcional a otro. Si necesita mayor informacin sobre estas reacciones por
todos los medios leer esta serie de alquenos.
Como hemos dicho muchas veces antes, la gran mayora de las reacciones de alquenos entran en la categora de las
"reacciones de adicin". Es decir, que estamos rompiendo un enlace CC y la formacin de dos nuevos enlaces carbono.
Los nuevos bonos que forman, por supuesto, determinar el grupo funcional estaremos creando. Debajo de eso, hay un
segundo nivel de detalle - el "regioselectividad" y "estereoselectividad" de la reaccin, que tambin tendr que estar
familiarizado con - que la voluntad, por desgracia, en gran parte ser ignorado en nuestro anlisis el panorama general en
este post.
La segunda categora de reacciones alqueno es "escisin oxidativa", que implica la escisin de los dos enlaces CC y la
formacin de dos nuevos carbonilo [C = O] grupos. Dependiendo de las condiciones, enlaces CH unidos directamente a los
tomos de carbono de hibridacin sp2 el alqueno tambin se puede oxidar al C-OH.

A los efectos de sntesis, en gran parte se centra en los nuevos grupos funcionales que se crean en cada caso. Si nos fijamos
en todas las reacciones de los alquenos, dibujar los productos y categoras de acuerdo con el grupo funcional, se obtiene un
diagrama que se ve algo como esto:

Aqu est nuestro mapa reaccin combinado hasta ahora (que incorpora 38 reacciones). Divirtete secuencias slo rastreo
entre los diferentes grupos funcionales.

En el prximo vamos a ir a travs de las reacciones de los alquinos.

Al igual que los alquenos, la va principal que se encuentra en las reacciones de los alquinos es "Adems" - es decir, romper
el enlace C -C y la formacin de dos nuevos enlaces simples carbono. El producto de una reaccin de adicin de un
alquino es un alqueno y, como acabamos de mencionar, las reacciones de alquenos sufren reacciones de adicin tambin.
El resultado de esto es que desde alquinos poseen dos bonos, siempre hay que estar alerta ante la posibilidad de dos
reacciones de adicin que se producen. Adems, debe ocurrir slo una Adems, la estereoqumica de la adicin debe ser
bien observ, ya que puede conducir a la formacin de ismeros geomtricos (es decir, ismeros E / Z). Por ltimo, existe
una complejidad adicional en ciertas reacciones alquino que no se encuentra en las reacciones de alquenos. Cuando se aade
agua a travs de un alquino, el producto resultante es un "enol". Y enoles, como usted aprender ms acerca de Org 2,
tienden a ser especies bastante inestables. A travs de un proceso llamado tautomera, convierten a sus ismeros
constitucionales que contienen carbonilo (C = O) grupos tales como aldehdos y cetonas.

Otra reaccin no est presente en las reacciones de los alquenos es desprotonacin. Los alquinos son hidrocarburos
inusualmente cidas, con un pKa de aproximadamente 25 (que para comparar alquenos (pKa = 43) y alcanos (pKa = 50).
La desprotonacin de los alquinos lleva a su base conjugada, un "acetiluro", que es un excelente nuclefilo. la reaccin de
acetiluros con haluros de alquilo (en reacciones SN2) es uno de los pocos enlace carbono-carbono reacciones de formacin
de Org aprendidas en 1, lo que hace sin duda la reaccin ms importante para aprender para la sntesis de este semestre.
Finalmente, alquinos tambin se someten a reacciones de escisin oxidativa. Tratamiento de alquinos con ozono o KMnO4
conduce a los cidos carboxlicos [alquinos terminales dan cido carbnico, que se descompone en CO2 y agua.
Aqu est una lista de los tipos de reaccin clave:

Una forma til para ayudar a visualizar estas reacciones es hacer un diagrama de "tela de araa", que muestra cmo los
alquinos se transforman en una variedad de grupos funcionales. Esto es lo que parece para alquinos.

El ltimo mensaje de la serie sobre alquinos se titula "Los alquinos son un lienzo en blanco". Los alquinos son un lienzo en
blanco, porque en la parte superior de sus propias transformaciones, a travs de la reduccin parcial (Na / NH3 o Lindlar)
alquinos tambin se pueden transformar a los alquenos, (que de por s tienen una serie de reacciones) o incluso alcanos (que
luego pueden ser transformados a halogenuros de alquilo, que tambin tienen una gran cantidad de reacciones).

Este mapa muestra la reaccin actualizado todas las reacciones principales de los alcanos, haluros de alquilo, alquenos,
alquinos y cubiertos en este y anteriores entradas del blog. Una nota - en un mapa grande como este, compromisos haba
que hacer: es imposible mantener la auto-coherencia total entre todas las estructuras establecidas para cada grupo funcional
y las reacciones resultantes. Por ejemplo, en la hoja, alquinos se representan como R-CC-R, (alquino interno) mientras
que los productos de ciertas reacciones vienen claramente a partir de un alquino terminal. Cada grupo funcional debe
interpretarse en sentido figurado (es decir, incluyendo sus variaciones comunes) y no literalmente.
En el prximo vamos a ir a travs de las reacciones de los alquinos.