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Ano 82 N 742 1 trimestre de 2014

ISSN: 0370694X

Revista
de

Qumica Industrial

Artigo tcnico

Obteno e Uso de Microemulses


Combustveis de leo de Babau
(Orbignya phalerata) em Motor
do Ciclo Diesel.

DIESEL

BIO
Artigo tcnico

ETANOL

Caracterizao das biomassas


serragem de madeira teca
(Tectona granis), casca de pequi
(Caryocar brasiliense Camb)
e orelha de pau (Pycnoporus
sanguineus) pelo efeito do
ponto de carga zero.

Artigo tcnico
Influncia do ndice de acidez
do leo extrado da bacaba
(oenocarpus distichus mart.),
na reao de transesterificao
via catlise bsicapara
produo de biodiesel

201
ASSOCIAO BRASILEIRA DE QUMICA

Simpsio Nacional
de Biocombustveis

IMPEQUI
Simpsio Brasileiro
de Educao Qumica

ENTE Q UI
Encontro Nacional
de Tecnologia Qumica

CBQ

Congresso Brasileiro
de Qumica

Panorama, Tecnologias e
Perspectivas
Cuiab - Mato Grosso
23 a 25 de abril de 2014
Trabalhos: 2 de maro

Sustentabilidade no Ensino
Fortaleza - Cear
6 a 8 de agosto de 2014
Trabalhos: 8 de junho

A Tecnologia que Impulsiona


o Desenvolvimento
Vitria - Espirito Santo
17 a 19 de setembro de 2014
Trabalhos: 22 de julho
Qumica e Sociedade:
Motores da Sustentabilidade
Natal - Rio Grande do Norte
3 a 7 de novembro de 2014
Trabalhos: 20 de julho

Informaes: www.abq.org.br

Editorial
Nosso primeiro editorial de 2014 comea com o planejamento anual traado pelo
Editor e pelo Conselho Editorial. As seguintes temticas centrais (matria de capa)
sero: edio 742 (1 trimestre) bioetanol e biodiesel; b) edio 743 (2 trimestre)
gerao de hidrognio; c) edio 744 (3 trimestre) - qumica e sociedade: motores da
sustentabilidade (tema do 54 CBQ, a ser realizado em Natal); d) edio 745 (4
trimestre) a qumica e a indstria farmoqumica/farmacutica.
Algumas pequenas modificaes foram feitas nas normas de submisso, e que j
f i g u ra m n a 3 a c a p a d e s t e n m e r o, b e m c o m o n o p o r t a l d a r e v i s t a
(www.abq.org.br/rqi). Pede-se particular ateno aos que submetero trabalhos s
normas para a citao das referncias, que devem seguir o padro da ABNT. Este
nmero da RQI apresenta trs trabalhos de diferentes regies do Brasil que focam em
algum aspecto o estudo e o aproveitamento de resduos e produtos agrcolas: leo
extrado da bacaba (oenocarpus distichus mart.) para produo de biodiesel;
caracterizao das biomassas serragem de madeira teca (Tectona granis), casca de
pequi (Caryocar brasiliense Camb) e orelha de pau (Pycnoporus sanguineus); e
obteno e uso de microemulses combustveis de leo de babau (Orbignya
phalerata) em motor do ciclo Diesel. Esse conjunto de trabalhos tem seu espelho nos
artigos da RQI publicados entre 1932 e 1952, onde havia forte nfase no
aproveitamento de recursos naturais nacionais como substituto de matrias-primas
importadas ou como ingrediente de processos inovadores. E isso no tudo, eles esto
tambm em sintonia com o 7o Simpsio Nacional de Biocombustveis (BIOCOM), a ser
realizado em Cuiab em abril deste ano.
Coincidncia ou no, a matria de capa deste nmero da RQI foca novamente
um par de temas muito caros ao BIOCOM: Biodiesel e Bioetanol. Especialistas levam
aos leitores informaes e um panorama atuais que mostram a importncia de nosso
pas como produtor desses biocombustveis, e que certamente um campo de atuao
promissor para os profissionais da rea de qumica.
Informamos aos leitores que, depois de uma reviso crtica, procedeu-se
substituio das pginas digitalizadas da revista que tinham algum tipo de problema,
bem como aos ndices de autores e de palavras-chave. Lembramos sempre que o
acervo da revista a partir de 1963 est disponvel no seu portal. Da mesma, forma, na
aba "Histrico da ABQ" (http://www.abq.org.br/historico-da-abq.htm), voc
encontrar mais um tesouro da histria da qumica nacional disposio do pblico:
duas dissertaes traam em detalhes a trajetria do primeiro Congresso Brasileiro de
Qumica (realizado no Rio de Janeiro em 1922), e do primeiro Congresso de mbito
internacional de qumica realizado no pas - o III Congresso Sul-Americano de Qumica
(Rio de Janeiro e So Paulo, 1937). Ainda os leitores encontraro a digitalizao do
primeiro nmero do primeiro peridico de qumica lanado no pas, em 1929 (Revista
Brasileira de Chimica - o segundo peridico lanado foi a RQI), e os nmeros 1 e 2 do
volume II dos Anais da Associao Qumica do Brasil, de 1943.
Com tantas novidades neste incio de ano, renovamos mais uma vez o convite
para que voc submeta seu trabalho a esta revista, ajudando na criao de uma
quantidade de bons trabalhos publicados em um ano que habilite qualificao da RQI
em bases de dados como a SCIELO e a SCOPUS.
Aos nossos caros leitores desejo no s uma boa leitura, mas tambm que
continuem a aproveitar tudo o que ela tem a oferecer! Divulgue, sugira, indique a RQI a
quem possa usufruir de seu contedo.
RQI: a qumica aplicada no Brasil passa por aqui!
Jlio Carlos Afonso
Editor

EXPEDIENTE

RQI Revista de Qumica Industrial (www.abq.org.br/rqi)


rgo oficial da Associao Brasileira de Qumica para divulgar
os eventos que promove; publicar matrias relevantes na
rea de qumica, como entrevistas com eminentes
personalidades da cincia e tecnologia em geral, artigos
tcnicos, tcnico-cientficos e cientficos relacionados rea
industrial, P&D (inclusive em escala de laboratrio)
e desenvolvimento de tcnicas analticas,
bem como resenhas de livros e outras publicaes.
A convite do Editor, a RQI tambm poder publicar
artigos de opinio de pessoas convidadas.
Indexada no Chemical Abstracts.
Indexada no Qualis da CAPES nas reas de
Engenharias II (B4), Engenharias III (B5), Geocincias (B5),
Interdisciplinar (B4) e Qumica (B5).
Para fins de citao, a abreviatura da revista a ser
usada Rev. Quim. Ind.

ISSN: 0370-694X

Revista de Qumica Industrial


Ano 82 N 742 1 trimestre de 2014

Sumrio
1

Editorial.

Sumrio.

Capa: Biodiesel e bioetanol:


Dois combustveis com a cara
do Brasil.

Fundador
Jayme da Nbrega Santa Rosa (1903-1998)

Editor
Julio Carlos Afonso (UFRJ)
e-mail: editordarqi@abq.org.br

Conselho Editorial
Airton Marques da Silva (UECE)
Alvaro Chrispino (CEFET-RJ)
Cludio Jos de Arajo Mota (UFRJ)
David Tabak (FIOCRUZ)
Geraldo Andr Fontoura (Bayer e UFF)
Magda Beretta (UFBA)
Newton Mario Battastini (SINDIQUIM)
Peter Rudolf Seidl (UFRJ)
Silvana Carvalho de Souza Calado (UFPE)
Viridiana Santana Ferreira-Leito (INT)

Coordenador
Celso Augusto Caldas Fernandes

Criao da logomarca, capa e diagramao


Adriana dos Santos Lopes

Comercializao/Publicidade

11 Artigo tcnico: Obteno e Uso


de Microemulses Combustveis
de leo de Babau (Orbignya
phalerata) em Motor do Ciclo
Diesel.
16 Artigo tcnico: Influncia do
ndice de acidez do leo extrado
da bacaba (oenocarpus distichus
mart.), na reao de
transesterificao via catlise
bsica para produo de
biodiesel.

Tel/Fax: 21 2224-4480 - e-mail: rqi@abq.org.br

Impresso
Grfica Clip / Lokal - Tel: 21 9733-0430
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Associao Brasileira de Qumica (www.abq.org.br)


Utilidade Pblica Federal: Decreto n 33.254 de 08/07/1953
Av. Presidente Vargas, 633 sala 2208
20071-004 Rio de Janeiro RJ
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permitida a reproduo dos artigos e reportagens,
desde que citada a fonte.
Os textos assinados so de responsabilidade de seus autores.
Normas para envio de artigos: ver na pgina 29 e no portal
www.abq.org.br/rqi.

22 Aconteceu na RQI.
24 Artigo tcnico: Caracterizao
das biomassas serragem de
madeira teca (Tectona
granis), casca de pequi
(Caryocar brasiliense Camb) e
orelha de pau (Pycnoporus
sanguineus) pelo efeito do ponto
de carga zero.
3 capa: Agenda.

Capa

Biodiesel e Bioetanol
Dois Combustveis com a Cara do Brasil
O Brasil um pas com uma situao bastante privilegiada no que diz respeito a
combustveis alternativos. Com todos os equvocos, crises e o preo do pioneirismo, o uso
do etanol como combustvel substituto gasolina em grande escala a partir do final da
dcada de 1970 marcou profundamente a posio de nosso pas no cenrio
internacional como produtor e desenvolvedor de tecnologias alternativas aos
chamados combustveis fsseis.
Mais recentemente, o biodiesel entrou na pauta das alternativas, desta vez em
substituio ao diesel comum. E, novamente, o Brasil se destaca no cmputo internacional.
A Associao Brasileira de Qumica promove o Simpsio Nacional de
Biocombustveis (BIOCOM), estando atualmente na 7 edio. O BIOCOM, desde
sua primeira edio, tem se pautado em discusses com abrangncia regional, nacional e
mundial com diversificao de temas e de setores participantes. O evento aborda aspectos
relativos aos biocombustveis, buscando a interao entre agentes governamentais,
pesquisadores e do setor produtivo e estudantes de ps-graduao e de graduao.
O programa tem fomentado a discusso das tecnologias atuais aplicadas produo,
melhorias tcnicas e perspectivas de novas tecnologias, alm de aspectos como: poltica,
mercado e meio ambiente. Como se v, biodiesel e bioetanol so oportunidades
de pesquisa, desenvolvimento e emprego para os profissionais da rea qumica.
Alm disso, os artigos deste nmero da RQI abordam em algum grau
o assunto desta matria de capa.
Por tudo isso, nada mais adequado do que dedicar especial ateno a
esses dois biocombustveis, propiciando aos nossos leitores uma viso ampla e
atualizada do tema. Assim, foram convidados o Professor Cludio Jos de Arajo Mota,
do Instituto de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro, e Eduardo Homem de
Siqueira Cavalcanti, pesquisador do Instituto Nacional de Tecnologia (INT),
que nos falaro sobre o biodiesel; a Professora Elba Pinto da Silva Bom,
do Instituto de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro,
e Viridiana Santana Ferreira Leito, pesquisadora do INT,
que nos falaro em conjunto sobre o bioetanol.
RQI - 1 trimestre 2014

BIODIESEL
RQI: O que biodiesel, e como ele pode ser obtido?
Cludio Mota: Podemos considerar que existem
duas definies para biodiesel. A mais ampla, que
FOTO: Arquivo pessoal

descrita na Lei 11.097, de 13 de janeiro de 2005, diz


que o biodiesel um biocombustvel derivado de
biomassa renovvel para uso em motores de
combusto interna por compresso. J a Resoluo
nmero 7 da Agncia Nacional de Petrleo, Gs
Natural e Biocombustveis (ANP), datada de 19 de

Claudio Mota

maro de 2008, definiu o biodiesel como um

mercado, o biodiesel puro (B100) deve ser

combustvel composto de alquil steres de cidos

comercializado integramente de acordo com as

graxos de cadeia longa, derivado de leos e

especificaes

gorduras.

04/2012. Cabe salientar que as mesmas devem ser

do Regulamento Tcnico ANP

Como a resoluo da ANP que explicita o

mantidas at o momento em que misturado ao

regulamento tcnico que traz as especificaes para

diesel nas distribuidoras. Pode ser obtido por

o biodiesel, podemos considerar que apenas os

inmeros processos, sendo a transesterificao ou

alquil steres de cadeia longa so, luz da

alcolise, o mais comumente empregado. A

legislao vigente, considerados como biodiesel,

transesterificao uma reao de um lipdeo com

sendo os demais biocombustveis tratados como

um lcool para formar steres e um subproduto, o

diesel renovvel.

glicerol (ou glicerina).

O biodiesel normalmente obtido atravs da


transesterificao de leos e gorduras com metanol

RQI: Que matrias-primas so hoje utilizadas para

ou etanol na presena de um catalisador,

a produo desse combustvel?

usualmente bsico. J o diesel renovvel pode ser

Cludio Mota: A soja responde hoje em dia no Brasil

obtido a partir de diversos processos, entre eles o

por cerca de 75 a 80% da produo de biodiesel,

craqueamento de leos e gorduras, o

tendo o sebo animal uma fatia ao redor de 15 a 20%.

hidrotratamento de leos vegetais e processos de

O leo de algodo, girassol, palma e amendoim

gaseificao de biomassa seguido de sntese de

aparecem tambm como outras matrias-primas,

Fischer-Tropsch, dentre outros.

alm de leos e gorduras residuais, mas com

Eduardo Cavalcanti: Biodiesel uma denominao

percentuais que somados no passam de 5% do

genrica para combustveis derivados de fontes

total.

renovveis

que exibem grande similaridade de

Eduardo Cavalcanti: So principalmente utilizadas

propriedades ao diesel mineral. Pode ser melhor

leos e gorduras vegetais e animais, como os leos

definido como uma mistura de alquil steres de

de soja (73,6%), algodo (2,4%) e o sebo bovino

cidos graxos de cadeia longa e utilizado como

(19,8%), que no caso brasileiro dominam cerca de

alternativa para uso direto ou misturado ao diesel.

96% do mercado. Em carter experimental podemos

Atualmente no Brasil amplamente utilizado como

destacar os leos de palma, girassol, pinho manso

uma mistura de 5%, denominada de B5,

e macaba, bem como a mamona e

notadamente em aplicaes veiculares. Para que se

gorduras reaproveitados (OGRs) extrados de

garanta a sua plena utilizao e aceitao pelo

fontes graxas domsticas, urbanas e industriais,

leos e

RQI - 1 trimestre 2014

FOTO: Arquivo pessoal

como por exemplo, leo de fritura de restaurantes e


borras graxas retiradas de caixas de gordura e de
escuma de esgotos.
RQI: Que vantagens ele propicia em relao ao
diesel ordinrio (ambientais, econmicas, gerao
de resduos de processo, etc.)?
Cludio Mota: Alm do benefcio ambiental, com a
diminuio da emisso de CO2 na atmosfera, j que
Eduardo Cavalcanti

a planta o captura para a produo do leo, a


utilizao do biodiesel traz inmeras vantagens em

exploso, face ao seu ponto fulgor elevado.

relao ao leo diesel tradicional, oriundo do

precisa de uma fonte de calor acima de 130 graus

petrleo. Podemos destacar a menor emisso de

Celsius para explodir. Outras duas grandes

monxido de carbono, hidrocarbonetos e

vantagens tcnicas que um timo lubrificante,

particulados, alm de uma melhor queima no motor,

atuando como aditivo que recupera a lubricidade do

pois o biodiesel possui um maior nmero de cetanas

diesel notadamente do de baixo teor de enxofre

que o diesel comum. H tambm uma menor

(S10) hoje utilizado nas grandes cidades. Por fim

emisso de enxofre, pois o biodiesel virtualmente

pode substituir parcialmente o diesel sem a

isento deste elemento.

necessidade de grandes ajustes no motor.

Ele

As vantagens econmicas se traduzem pela


menor dependncia do pas em relao s

RQI: Como o Brasil se destaca no contexto

importaes de leo diesel. O esquema de refino de

internacional na produo de biodiesel?

petrleo brasileiro, apesar de privilegiar a obteno

Cludio Mota: O Brasil o terceiro maior produtor

de derivados mdios, no consegue suprir a

mundial deste biocombustvel, tendo um grande

demanda por leo diesel do pas. Com a produo

destaque no cenrio internacional. A indstria de

nacional de biodiesel, este deficit pode ser

biodiesel ainda relativamente recente, e a

compensado, evitando a importao de leo diesel

produo em larga escala este biocombustvel no

para atender ao consumo da populao.

pas tem menos de 10 anos. Isto indica que h um

Eduardo Cavalcanti: Sob o ponto de vista

campo enorme para melhorias no processo

ambiental podemos afirmar que o biodiesel reduz os

produtivo e de lucratividade do setor, o que

efeitos danosos da queima de derivados de petrleo

certamente melhorar ainda mais o Brasil no cenrio

responsveis pelas emisses de gs carbnico,

internacional de produo de biodiesel.

posto que parte do CO2

emitido parcialmente

Eduardo Cavalcanti: H quatro anos atrs ramos

recuperado atravs do processo de fotossntese das

o quarto colocado no ranking mundial de produo,

plantas oleaginosas que lhes do origem. Ademais

sendo que hoje produzimos 2,2 milhes de metros

por no conter enxofre no polui a atmosfera com

cbicos anuais perdendo apenas para os EUA que

compostos de enxofre reconhecidamente

lideram a produo com 3,4 milhes de metros

agressivos sade humana e ao ambiente. No plano

cbicos/ano.

econmico contribui para a gerao de empregos e

Considervel esforo foi desenvolvido por

renda no setor primrio, o que no Brasil de suma

todos os agentes de mercado e governamentais,

importncia para o desenvolvimento

para que superssemos a Alemanha e a Argentina

social. No txico e exibe


RQI - 1 trimestre 2014

regional e

um baixo risco de

nessa corrida.
5

RQI: Que desafios se colocam hoje para o aumento

que com a subida recente do dlar essa diferena

da participao do biodiesel no mercado?

bem menor. Por outro lado observamos um

Cludio Mota: Acredito que o principal desafio a

incremento considervel na participao do diesel

oferta de matria-prima, sem que isso cause impacto

no mercado automotivo - s em 2013 importamos

significativo no preo de alimentos. A soja ainda a

mais do que 27% de diesel, o que indiretamente

principal matria-prima utilizada para a produo de

aumentou o consumo de biodiesel. Mas sou otimista.

biodiesel e teremos que encontrar outras fontes de

Ao meu ver so problemas associados a desacertos

leos e gorduras que possam, gradativamente,

estruturais de curto prazo, que a partir do prximo

ocupar uma maior fatia da produo, sobretudo sem

ano - no mais tardar, podero ser superados

competir com alimentos. Algumas alternativas so

trazendo um alento considervel para os setores

apontadas, como o pinho manso, a macaba e a

produtivo, industrial e energtico nacionais.

palma. Entretanto, creio que o grande salto poder

Passadas as eleies acredito que poderemos ter

ser dado com o uso de microalgas, cuja

um aumento gradual no teor de biodiesel.

produtividade pode ser infinitamente maior que a da

Convm por fim destacar entretanto que

soja, ocupando um espao fsico bem menor e no

ajudaria muito se a curva de no conformidades, sob

competindo com alimentos.

ponto de vista da qualidade do produto,

Eduardo Cavalcanti: Poucos e circunstanciais ao

notadamente relacionados a aparecia, teor, % de

meu ver. Sob o ponto de vista governamental

gua e instabilidade qumica no venha a

acreditam os especialistas do Ministrio da Fazenda

recrudescer conforme

que um aumento da mistura traria mais inflao e o

Acho que dever de todos garantir a qualidade do

rejeitam de imediato por ser esse ano um ano

biodiesel seja na produo e na entrega de forma a

eleitoral.

fortalecer a boa imagem do produto e a sua maior

Sob o aspecto econmico no existe

convergncia entre o calculo da diferena entre o

observado recentemente.

aceitao pelo mercado.

preo do diesel importado e o biodiesel nacional.


Existe na realidade um conflito de nmeros para um

RQI: Que avanos so esperados em termos de

incremento hipottico de 2% na mistura - de 5 a 7%.

P & D para o biodiesel?

Por exemplo alguns especialistas clamam uma

Cludio Mota: Na rea de matrias-primas acho que

grande diferena entre o preo do biodiesel e do

o principal avano est na viabilizao tcnica e

diesel (em torno de 40% mais caro). Outros advogam

econmica do cultivo de algas. Atualmente, a


FOTO: INT

produo de biodiesel de algas se mostra invivel


economicamente, face s dificuldades de cultivo em
larga escala.
Na rea de produo do biodiesel o principal
desafio o desenvolvimento de catalisadores
heterogneos bifuncionais, que possuam funes
cidas e bsicas estruturadas. Devido ao grande
impacto que o preo da matria-prima tem no custo
de produo, ao redor de 80%, as indstrias tendem
a processar matrias-primas de baixa qualidade,
com alto teor de cidos livres. Isto afeta o processo
Armazenamento de
biodiesel no INT

produtivo, pois o catalisador utilizado tem carter


bsico. Nosso grupo tem realizado pesquisas
RQI - 1 trimestre 2014

FOTO: Arquivo ABQ

visando o desenvolvimento de catalisadores


heterogneos bifuncionais, que possuam stios
cidos capazes de promover a esterificao dos
cidos graxos livres, e stios bsicos que
catalisariam a transesterificao do leo ou gordura.
O grande desafio posicionar estruturalmente os
stios catalticos para que um no interfira na
atividade do outro, maximizando a atuao
independente de cada um deles.
Na rea de coprodutos preciso avanar na

Laboratrio do IQ-UFRJ

utilizao da glicerina. Hoje, a maior parte deste


coproduto exportada sem qualquer

eles substituam completamente as fontes fsseis,

beneficiamento, agregando pouco valor cadeia

pois isso, mesmo que possvel, acarretaria imensos

produtiva. Nosso grupo desenvolveu inmeras

transtornos para o setor agrcola, impactando o

aplicaes para a glicerina, como teres, acetais e

preo dos alimentos. Devemos encarar os

cetais que podem ser utilizados como aditivos para o

biocombustveis como uma opo a mais, que

prprio biodiesel. O desafio est em fazer a transio

contribui para minimizar os problemas ambientais

da pesquisa acadmica para a escala industrial.

causados pela queima de combustveis fsseis. O

Eduardo Cavalcanti: Antevejo cinco grandes

biodiesel e o bioetanol vieram para ficar e ocupar

conjuntos de avanos. Como grande parte do custo

uma fatia crescente de consumo. No caso

do biodiesel decorrente das matrias primas que

dobiodiesel, precisamos avanar na questo de

respondem em cerca de 70 a 80% do custo final do

novas matrias-primas, sobretudo as que no

produto, acho que prioritariamente devamos

competem com alimentos. preciso ainda avanar,

convergir esforos para

o desenvolvimento de

tambm, na tecnologia de produo, desenvolvendo

tecnologias que utilizem matrias prima de baixo

catalisadores heterogneos bastante ativos e

custo e na otimizao de processos. Os demais

seletivos, de forma a diminuir os custos de produo

avanos seriam: a melhoria dos mtodos de

e gerao de resduos. O uso de catalisadores

produo e purificao do biodiesel pela empresas

heterogneos permitir, ainda, o desenvolvimento

produtoras; o aprimoramento dos processos

de processos contnuos, uma caracterstica do setor

transformao dos subprodutos de produo, como

de combustveis, mas que pouco, ou nada,

a glicerina, em produtos de maior valor agregado; a

utilizada no setor de biocombustveis.

produo das primeiras bateladas de biodiesel

Eduardo Cavalcanti: Gostaria por acrescentar que

fabricadas a partir de matrias primas de natureza

considervel esforo de P&D tem sido desenvolvido

no alimentar, tais como o pinho manso, a

pelo Ministrio da Cincia Tecnologia e Inovao

macaba, algas e leos residuais de fritura e o

(MCTI), no sentido de apoiar, notadamente

desenvolvimento de novos aditivos multifuncionais

ltimos seis anos, inmeros projetos e instituies da

para o biodiesel a partir de matrias primas de

Rede de Pesquisa em Biodiesel, investimentos

origem biolgica.

esses que superam a marca de 150 milhes de reais.

nos

Cabe citar que no final do ano de 2013 o MCTI


RQI: H algo que desejaria acrescentar?

lanou uma Chamada Pblica (Edital CNPq

Cludio Mota: Os biocombustveis no so a

040/2013) que destinou cerca de 25,5 milhes de

fronteira final. Ou seja, no podemos esperar que

reais para projetos na rea, que esperamos que

RQI - 1 trimestre 2014

sejam honrados no presente ano de incertezas.

biomassa, tambm chamado de etanol de segunda

Mas no devemos concentrar apenas todo

gerao (2G). obtido pela fermentao alcolica

esforo nas iniciativas governamentais.

dos xaropes de biomassa que apresentam glicose e

Alguns mecanismos de apoio a empresas, como o

xilose. Estes acares provm da hidrlise

Sistema Sibratec

de Servios Tecnolgicos em

enzimtica dos polissacardeos celulose e

Biocombustveis, Editais de Subveno Econmica

hemicelulose, que so componentes

financiados pela FINEP e iniciativas

macromoleculares (polissacardeos) da parede

governamentais como a EMBRAPI, continuam

celular das plantas.

sendo subutilizados pelo empresariado do biodiesel.

RQI: Que matrias-primas podem ser utilizadas

Inovao se d no cho de fbrica, dizem. Ou seja,

para a produo desse produto?

em parceria com o mercado. Mas infelizmente ainda

Elba e Viridiana: Qualquer material lignocelulsico

estamos muito onge disso, posto que no h como

(resduos da agro-indstria e agroflorestais,

dar seguimento aos projetos iniciados pelas ICTs,

madeira, culturas energticas - como algumas

sem que o mercado seja convencido a realizar os

gramneas). Como estes materiais so muito leves,

investimentos adicionais necessrios para

pois so a parede celular de clulas vegetais mortas,

transform-los em produtos e processos inovadores

o custo do seu transporte pode inviabilizar o seu uso.

e comerciais. Oxal essa nossa "sindrome de vira-

Assim a sua disponibilidade, em grande quantidade,

latas" - caracterstica tambm to peculiar em outros

perto do local de processamento crucial. Neste

cantos do globo, seja

contexto a biomassa da cana-de-acar a

nosso

revertida muito

proximamente.

matriaprima mais adequada e que pode fazer o


bioetanol economicamente vivel. Adicionalmente,
como qualquer material lignocelulsico pode ser
BIOETANOL

utilizado para a produo de etanol 2G, o avano


desta tecnologia resultar na utilizao de outras

RQI: O que bioetanol, e como ele pode ser obtido?

biomassas, promovendo a descentralizao desta

Elba e Viridiana: O bioetanol o etanol de

tecnologia e o aproveitamento de outros resduos

Elba Bon

agroindustriais brasileiros.
RQI: Que vantagens ele propicia em relao ao
etanol ordinrio (ambientais,
econmicas, gerao de resduos de processo,
etc.)?
Elba e Viridiana: Na tecnologia atual, o etanol
(primeira gerao ou 1G) produzido pela
fermentao alcolica da sacarose (que um
alimento), utilizando o caldo da cana-de-acar
como matria-prima - um processo extremamente
eficiente e barato. A moagem da cana, para extrair o
caldo, gera o bagao com o qual pode ser produzido
o bioetanol. Assim, uma das vantagens (vantagem
ambiental) o uso do resduo da produo do etanol
para produzir mais etanol, sem expandir a fronteira

RQI - 1 trimestre 2014

agrcola (vantagem ambiental e econmica).

Viridiana Leito

Entretanto sabemos que parte do bagao


queimado nas usinas para cogerao (vapor e
eletricidade), e assim sendo a maior parte do bagao
j tem, dentro da logstica de funcionamento das
usinas, um uso assegurado.
Existe, entretanto, um detalhe importante e
frequentemente esquecido: alm dos
polissacardeos celulose e hemicelulose, a parede
vegetal das plantas apresenta em torno de 25% de
um terceiro componente, a macromolcula
FOTO: Arquivo pessoal

aromtica lignina que no usada para a produo


de bioetanol. A tecnologia do etanol 2G gera a lignina
como resduo e esta pode ser usada como
combustvel slido nas usinas para cogerao,
substituindo o uso do bagao. Em realidade, o calor
especfico da lignina 1,5 vezes superior quele dos
polissacardeos da parede vegetal. Assim, o uso do

bioqumica, engenharia bioqumica, gentica,

bagao para produzir etanol no impede que a sua

microbiologia, e outras reas, voltados para o

lignina seja usada para cogerao. A cana tambm

conhecimento desta nova matria prima, a

fonte de um outro tipo de biomassa, a palha da cana,

biomassa. O conhecimento e os recursos humanos

cuja queima pr-colheita, agora proibida, fica

permitiro o processamento da biomassa de forma

tambm, em parte, disponvel para a produo de

eficiente e rentvel, assim como o aproveitamento

etanol 2G. Apesar de todas estas vantagens, a

de todo o seu potencial. Neste contexto, importante

tecnologia para o etanol 2G mais cara, em relao

a existncia de laboratrios especializados dentro

quela usada para o etanol 1G, pois a biomassa

de universidades, como por exemplo o

precisa ser pr-tratada e hidrolisada com enzimas

LABORATRIO BIOETANOL da UFRJ.

para a obteno dos xaropes de biomassa que sero


fermentados etanol. Assim, apesar da vantagem

RQI: Que desafios se colocam hoje para o aumento

na parte agrcola, pois tanto o bagao quanto a palha

da participao do bioetanol no

so baratos, existe a desvantagem relativa do uso de

mercado?

uma tecnologia mais cara.

Elba e Viridiana: O seu custo. Neste contexto o


Brasil o maior competidor de si prprio, pois

RQI: Como o Brasil se destaca no contexto

produzimos o etanol (de caldo de cana) mais barato

internacional na tecnologia de bioetanol?

do mundo, envolvendo duas etapas principais,

Elba e Viridiana: O fato do Brasil ter a matria prima

moagem e fermentao alcolica. J o

mais adequada para a produo de etanol 2G tem

processamento da biomassa para o etanol 2G exige

fomentando o desenvolvimento de atividades de

uma etapa de pr-tratamento (que deve ser de baixo

P&D em centros de pesquisa e universidades.

custo) e outra de hidrlise enzimtica (com enzimas

Entretanto existe necessidade de maiores

to baratas quanto possvel). importante tambm

investimentos, no apenas em P&D como tambm

que o Brasil seja independente no fornecimento de

na formao de recursos humanos em qumica,

todos os insumos envolvidos na cadeia de

RQI - 1 trimestre 2014

processamento da biomassa. Entretanto se

RQI: H algo que desejaria acrescentar?

descontados os altos custo do cultivo da cana,

Elba e Veridiana: A tecnologia de etanol 2G

necessrio para o etanol 1G, o cenrio do custo do

pavimenta o caminho para os avanos da indstria

2G comea a ficar mais favorvel.

qumica de base renovvel, onde o Brasil poder


assumir liderana mundial em Qumica Verde. As

RQI: Que avanos so esperados em termos de

condies naturais e a vocao j existem, agora

P & D para o bioetanol?

precisamos de polticas bem estruturadas e

Elba e Viridiana: Os avanos j chegaram, com a

investimentos. Consideramos tambm que a

construo de algumas unidades industriais para a

formao de recursos humanos na rea de

produo do etanol 2G no Brasil acredita-se que,

processamento da biomassa fundamental. Este

em um cenrio em que o uso da gasolina fique cada

um desafio muito grande pois estamos acostumados

vez mais desfavorecido por aumento de preo e

a enxergar o petrleo como uma matria prima

impacto ambiental, este biocombustvel aumentar

universal e os recursos humanos prioritariamente

a sua participao no mercado. As atividades de

formados para a rea da petroqumica.

P&D iro se expandir com a diversificao da

A necessria mudana de paradigma,

matria-prima, pois o Brasil tem uma grande

embora gradual, exige que a partir de agora sejam

disponibilidade de resduos agro-industriais, como o

implementadas polticas pblicas e disponibilizados

da plantao do milho. Adicionalmente, diferentes

recursos financeiros para o adequando

tecnologias sero desenvolvidas. Estas podem

preenchimento da lacuna de conhecimento,

basear-se no uso de xaropes de biomassa de glicose

tecnologia e recursos humanos. Muitas aes

ou de xilose, ou misturas de ambos; do tipo de micro-

governamentais j esto em prticas e recursos

organismo, levedura ou bactria, modificada

financeiros importantes esto sendo

geneticamente ou no; do uso de xaropes de

disponibilizadas para empresas e instituies de

biomassa misturados com o melao ou com o caldo

ensino, pela FINEP e pelo BNDES.

de cana; de processos que associem a hidrlise

Porm sentimos falta de uma guinada sria

enzimtica com a fermentao ou que desenvolvam

na canalizao de recursos para a nova realidade

estas etapas separadamente, entre outras opes

do uso da biomassa para combustveis e

tecnolgicas.

produtos qumicos o Brasil privilegiado neste


cenrio. A quantidade, qualidade e disponibilidade
de biomassa que o Brasil tem, corresponderia
riqueza do petrleo leve, que o Brasil no tem.
NOTA DO EDITOR:
Os entrevistados podem ser contatados por meio de seus
endereos eletrnicos:
Cludio Mota: cmota@iq.ufrj.br

(lattes.cnpq.br/4303587017025599)

Eduardo Cavalcanti: eduardo.cavalcanti@int.gov.br


(lattes.cnpq.br/4489641178548782)

Elba Bon: elba1996@iq.ufrj.br


(lattes.cnpq.br/4489641178548782)
Viridiana Leito: viridiana.leitao@int.gov.br
(lattes.cnpq.br/1582611321201876)

10

RQI - 1 trimestre 2014

Artigo Tcnico
Obteno e Uso de Microemulses Combustveis de
leo de Babau (Orbignya phalerata) em Motor do Ciclo Diesel
Cssio da Silva Dias 1; Hilton Costa Louzeiro 2; Fernando Carvalho Silva 3; Adeilton Pereira Maciel 3
1

Departamento de Ensino Superior e Tecnologia, IFMA


2
Coordenao de Cincias Naturais, UFMA
3
Departamento de Qumica, UFMA
e-mail: cassiodias@ifma.edu.br

Submetido em 05/09/2013; Verso revisada em 23/12/2013; Aceito em 01/02/2014


RESUMO
A utilizao de leos vegetais in natura em motores do ciclo diesel dificultada, visto que sua elevada
viscosidade reduz o tempo de vida til do motor; porm, a obteno de microemulses constitui-se em uma boa
alternativa para a reduo da viscosidade dos leos vegetais. Este trabalho teve como foco obter um
combustvel microemulsionado a base de leo vegetal para uso em motores. O sistema microemulsionado
obtido, com propriedades mais prximas do diesel foi testado puro, assim como misturado ao leo diesel, em
um motor, avaliando o consumo e as emisses de CO, CO2 e NOx.
Palavras-chave: leos vegetais, viscosidade, microemulses.
ABSTRACT
The use of fresh vegetable oils in diesel engines is complicated since its high viscosity shortens the engine's life;
however the obtaining of microemulsions creates a good alternative for reducing the viscosity of the vegetable
oil. This paper focuses on obtaining a microemulsion fuel due to vegetable oil's based for engines' usage. The
microemulsion system obtained with properties closer to diesel was tested with pure vegetable oil and also
mixed with diesel oil in an engine, for evaluation consumption and emissions of NOx, CO, CO2.
Reywords: vegetable oils, viscosity, microemulsions.
INTRODUO
A utilizao de derivados da biomassa como

renovveis (DANTAS et al., 2001, FERNANDO E HANNA,


2004; LIF e HOLMBERG, 2006; AGARWAL et al., 2008).

combustvel, tem sido ultimamente uma das principais

A transesterificao um dos mtodos mais

alternativas para substituio dos derivados do petrleo.

utilizados nos ltimos anos, na tentativa de diminuir a

De acordo com os resultados expostos na literatura

viscosidade dos leos vegetais para utilizao em

cientfica, a utilizao de leos vegetais para fins

motores de ciclo diesel. No entanto, um processo ainda

combustveis tem-se intensificado cada vez mais, porm,

mais simples se d atravs da mistura de um componente

a sua utilizao na forma in natura em motores do ciclo

oleoso com um lcool de cadeia curta (co-tensoativo) e

diesel tem suas limitaes, visto que sua elevada

um de cadeia mdia (tensoativo), com formao de um

viscosidade pode ocasionar a formao de gomas e

sistema microemulsionado de gotculas com tamanho

entupimento dos bicos injetores, reduzindo dessa forma

mdio menor que 1m, cuja viscosidade pode ser at 10

o tempo de vida til do motor e onerando os custos de

vezes menor que a do leo vegetal (CUNHA Jr et al., 2003;

man u ten o . Uma d as vantagen s d o u so d o s

LIM et al., 2007; FU et al., 2008 ; LIF et al., 2010).

biocombustveis a significativa diminuio da carga

Microemulses (MEs) so sistemas

poluente lanada na atmosfera, alm de considerar que

termodinamicamente estveis, formados por dois

os combustveis fsseis so oriundos de fontes no

lquidos imiscveis, geralmente leo e gua, estabilizado

RQI - 1 trimestre 2014

11

por um filme de compostos tensoativos, que torna o

Para verificar em que condies experimentais as

sistema final transparente e com estabilidade

MEs existem, construiu-se um diagrama de fases

termodinmica (MENDONA et al., 2003; OLIVEIRA et

pseudoternrio com leo de babau degomado, lcool

al., 2004; BOONME et al., 2006).

combustvel, adquirido junto a um posto de revenda de

Ultimamente vrios pesquisadores tm testado

combustvel PETROBRS, no Estado do Maranho e leo

MEs como combustveis em motores do ciclo diesel. Qi et

fsel concedido pela Empresa CLEALCO ACAR E

al (2009) utilizaram microemulso (ME) de biodiesel

LCOOL S.A. localizada no Estado de So Paulo. As MEs

metlico de soja, em um motor de ignio por

foram obtidas a partir de uma emulso de leo de babau

compresso. Os resultados indicaram um menor


consumo em relao ao biodiesel, alm de reduo
nas emisses de xidos de nitrognio (NOx). Chandra

degomado e lcool combustvel, titulada com o leo fsel


de uma microemulso (ME) (MITRA et al., 2006). No

e Kumar (2007) preparam e testaram MEs de leo diesel.

diagrama selecionou-se trs sistemas

Os resultados mostraram que as propriedades dos

microemulsionados com maior proporo em leo

sistemas foram compatveis com o leo diesel, indicando

vegetal, para a realizao dos ensaios de densidade

a possibilidade de uso em motores.

(ASTM D 4052), viscosidade cinemtica (ASTM D 445) e

Neste trabalho as MEs foram formuladas partir

at a clarificao do sistema, ponto que indica a formao

ponto de fulgor (ASTM D 93) (ANP, 2012).

do leo de babau, extrado das amndoas contidas nos

A partir dos ensaios escolheu-se o sistema com

frutos da palmeira de babau encontrada em localidades

caractersticas mais prximas do diesel, para uso em um

do Estado do Maranho, lcool hidratado e leo fsel

motor diesel (YANMAR). O consumo em litros/hora foi

(resduo da produo de cachaa) para serem usadas

medido com auxlio de uma proveta de 100 ml adaptada a

puras e tambm como aditivo no diesel B5, em motores

mangueira de combustvel do motor. As emisses gasosas

de ignio por compresso, visando tambm

foram avaliadas introduzindo a sonda de um analisador

substituio do diesel utilizado nos geradores,

de gases (TEG-GA 12), em um sistema construdo em PVC

responsveis pelo fornecimento de energia nas

de 10 cm x 25 cm, para receber os gases, o qual foi

localidades remotas do estado do Maranho, uma vez

adaptado ao escapamento do motor.

que os componentes do sistema microemulsionado so


encontrados nessas localidades.

Na avaliao das emisses realizou-se as medidas


de concentrao dos gases num intervalo de tempo de 30
segundos, calibrado inicialmente o analisador a

MATERIAS E MTODOS

temperatura ambiente em um local com distncia

O leo de babau degomado utilizado neste

aproximada de 15 metros do motor a temperatura

trabalho foi adquirido da Empresa Oleaginosas

ambiente, cujos gases apresentaram concentraes de

Maranhenses S.A. (OLEAMA). Na primeira etapa

20,95% de O2, 0 ppm de CO, 0,00 % de CO2 e 0 ppm de NOx.

conservou-se o leo em um forno estufa (FANEN) por um

Alm de ME pura, usou-se tambm no motor diesel puro

perodo de 4 horas a temperatura de 110 C para retirada

(1800 ppm de S) e diesel B5 aditivado com ME nas

de umidade. Com o leo de babau temperatura

propores de 5% (M5B5), 10% (M10B5), 20% (M20B5) e

ambiente, realizou-se os ensaios fsico-qumicos de

30% (M30B5).

caracterizao, seguindo a metodologia recomendada


pelo Instituto Adolfo Lutz (2008).

RESULTADOS E DISCUSSO

Os ensaios realizados foram ndice de acidez,

Os ensaios fsico-qumicos determinados para o

ndice de perxido, ndice de saponificao e ndice de

leo de babau, pelo mtodo Adolfo Lutz (2008),

iodo, determinou-se tambm a massa especfica a 20 e a

encontraram-se todos dentro dos limites estabelecidos

viscosidade cinemtica a 40 C.

pela Codex Alimentarius (1999), vide Tabela 1.

12

RQI - 1 trimestre 2014

Figura 1. Emulso (a) e microemulso (b)

Tabela 1. Caracterizao fsico-qumica do


leo de babau degomado

Tabela 2. Valores de densidade e viscosidade cinemtica das MEs

nas M E s so requeridas menores


quantidades de tensoativo, que
adicionado mistura heterognea age
diminuindo a tenso interfacial que existe
entre a fase oleosa e aquosa (lcool
hidratado), favorecendo a estabilizao
No Brasil no existe rgos que regulamentam o

do sistema (OLIVEIRA et al., 2004). Os ensaios fsico-

padro de qualidade dos leos vegetais para fins

qumicos com as MEs (Tabela 2), mostram que o sistema

combustveis, porm, sabe-se que a determinao dos

ME3 foi o que apresentou resultados mais prximos dos

parmetros de qualidade so de suma importncia para

limites estabelecidos pela Agncia Nacional do Petrleo,

obteno de biocombustveis, sendo muito comum

Gs Natural e Biocombustveis (ANP, 2012) sendo,

utilizar as mesmas normas recomendadas pela ANVISA,

portanto, escolhido para testes no motor do ciclo diesel.

como por exemplo, a Codex Alimentarius FAO/OMS.

Os baixos valores de viscosidade das MEs em

Todos os ensaios realizados mostram que o leo de

comparao viscosidade do leo de babau

babau degomado est em boas condies de uso,

(29,18 mm2. s-1), mostram a eficincia que a ME tm de

podendo ser utilizado na obteno de MEs combustveis,

reduzir a viscosidade do leo vegetal. O ponto de fulgor

dentre outras aplicaes.

determinado para as microemulses (26 C) apresentou-

Na obteno do diagrama de fases, as emulses

se baixo em relao ao limite mximo estabelecido pela

de leo de babau e lcool combustvel, foram tituladas

ANP (100 C), justificado pela presena do lcool utilizado

com leo fsel. As titulaes foram cessadas no momento

na obteno dos sistemas microemulsionados; isso

em que se observava a mudana do aspecto leitoso

requer maior cuidado no armazenamento da ME, porm,

(emulso) para um aspecto clarificado (microemulso),

pode facilitar a partida do motor a frio.

vide Figura 1.

Na mistura do diesel B5 com 5% ME (M5B5)

O diagrama de fases pseudoternrio (Figura 2),

houve leve reduo no consumo em relao ao diesel B5,

mostra uma regio heterognea com formulaes que

vide Figura 3. O diesel B5 com 10% de ME (M10B5)

ocorrem como sistemas instveis, apresentando duas

apresentou uma reduo mais significativa no consumo

fases; uma de imiscibilidade visvel e, outra homognea,

de combustvel, que deve estar relacionado melhor razo

regio de Mes.

combustvel/oxignio nessa mistura, o que melhora

No diagrama de fases, observa-se que o

tambm a sua combusto. A ME teve maior consumo em

tensoativo (leo fsel) apresentou maior afinidade pela

relao ao diesel puro, isso se deve ao fato de que os

fase oleosa. Para maiores propores de leo de babau o

combustveis a base de leos vegetais, apresentam

RQI - 1 trimestre 2014

13

Figura 2. Diagrama de fases pseudoternrio

Figura 3. Consumo de B5, ME e suas misturas


com B5 relativas ao diesel puro

menor poder calorfico em relao ao diesel (AGARVAL

carbono (CO2)(Figura 5), verifica-se que a emisso de CO2

et al., 2008).

diminui em relao ao diesel B5, a partir da adio de 10 %

A partir dos valores das emisses de monxido de

de ME ao diesel B5 (M10B5), embora apresente um

carbono (CO) ilustrados na Figura 4, observa-se que as

aumento significativo na mistura M5B5 e voltando a

misturas de diesel B5 com ME, nas propores de 20% de

apresentar um ligeiro aumento na ME pura, assim como

M E (M20B5), 30% de M E (M30B5) e M E pura,

na variao da emisso de CO (Figura 4).

apresentaram nveis de emisses maiores que o diesel

Porm, os nveis de emisses de CO2 foram todos

puro. Esse resultado indica que a razo

maiores que o diesel puro por apresentar maior teor de

combustvel/oxignio no foi adequada para a queima,

oxignio, favorecendo uma combusto melhorada,

assim como para o consumo, que pode ser influenciado

porm vale ressaltar que a razo combustvel/oxignio

pelo menor poder calorfico, medida que aumenta a

ainda foi baixa, devido elevada emisso de CO.

quantidade do biocombustvel nas misturas, ocasionando

As emisses de NOx foram superiores para o

uma mistura pobre em O2 na cmara de combusto, o que

diesel B5, diesel B5 com 5% de ME (M5B5) e diesel B5 com

favorece uma combusto incompleta, e eleva

10 de ME (M10B5) em relao ao diesel puro e inferiores

consideravelmente o nvel de emisso de CO. O B5 e as

para o diesel B5 com 20% de ME (M20B5), diesel B5 com

misturas nas propores de 5% de ME (M5B5) e 10% de

30% de ME (M30B5) e ME pura, vide Figura 6. A adio de

ME (M10B5) apresentaram nveis de emisses de CO,

ME ao diesel contribui significativamente para reduo

inferiores ao diesel puro.

das emisses dos NOx, a maior reduo em relao ao

Diante dos valores das emisses de dixido de


Figura 4. Emisses de CO para o B5, ME e suas
misturas com B5 relativas ao diesel puro

14

diesel puro, foi observada para a ME pura e apenas a


Figura 5. Emisses de CO2 para o B5, ME e suas
misturas relativas ao diesel puro

RQI - 1 trimestre 2014

mistura M5B5 apresentou nvel de emisso maior que o

Figura 6. Emisses de NOx para o B5, ME e suas misturas


com B5 relativas ao diesel puro

diesel B5 comercializado atualmente. Sendo assim, o uso


desses sistemas microemulsionados como combustvel
ambientalmente vivel, pois minimizam as emisses de
gases txicos lanados na atmosfera.
CONCLUSO
A obteno de microemulses a partir do leo de
babau, lcool combustvel e leo fsel ocasiona
significativa reduo da viscosidade do leo vegetal,
constituindo-se em alternativa para substituio total ou
parcial do leo diesel como combustvel, a partir de
recursos encontrados em localidades remotas dos
estados do nordeste brasileiro.
Atravs dos combustveis testados no motor
observou-se que os maiores consumos foram para a
microemulso (ME) pura e diesel B5 em relao ao diesel
puro. As emisses dos gases produzidos pelo motor do
ciclo diesel na queima da ME apresentaram menores
concentraes de CO2 em relao ao diesel puro, para o
diesel B5 e diesel B5 com 10% de ME (M10B5), e maiores
concentraes para o diesel B5 com 20% de ME (M20B5)
e diesel B5 com 30% de ME (M30B5). As emisses de CO
foram maiores para ME, diesel B5 com 20% de ME
(M20B5) e diesel B5 com 30% de ME (M30B5) e inferiores
para as demais misturas comparadas ao diesel puro.
Ocorreu tambm uma significativa reduo nas emisses
de NOx para a ME pura, diesel B5 com 20% de ME
(M20B5) e diesel B5 com 30% de ME (M30B5), com
emisso para o diesel B5 com 10% de ME (M10B5) um
pouco maior que a do diesel puro, porm menor que o
diesel B5 que comercializado atualmente.
As propriedades dos leos vegetais variam com a
preparao de sistemas microemulsionados a partir de
uma emulso composta por leo de babau e lcool
hidratado, estabilizada por um tensoativo como o leo
fsel; deixando as propriedades desses sistemas
prximas s do diesel e atendendo as recomendaes dos
rgos fiscalizadores. Portanto, as MEs so consideradas
alternativas viveis para serem usadas em motores do
ciclo diesel, quando puras ou misturadas ao diesel, devido
a reduo das emisses de CO, CO2 e NOx.
RQI - 1 trimestre 2014

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15

Artigo Tcnico
Influncia do ndice de acidez do leo extrado da bacaba (oenocarpus distichus mart.),
na reao de transesterificao via catlise bsica para produo de biodiesel
Carla Cristina Arajo dos Santos1, Isabel Matos Fraga2
1

Discente do curso de Tecnologia em Biocombustveis do IFMT


2
Mestre, Docente do IFMT, Isabel.fraga@cas.ifmt.edu.br

Submetido em 18/09/2013; Verso revisada em 06/12/2013; Aceito em 01/02/2014


RESUMO
Atualmente, o mtodo mais utilizado para a produo de biodiesel a reao de transesterificao via
catlise bsica, por apresentar melhores rendimentos e condies operacionais mais brandas. No entanto, as
caractersticas fsico-qumicas do leo determinam a possibilidade do uso do catalisador bsico nessa reao.
Este estudo tem como objetivo mostrar como a alta acidez do leo de bacaba (Oenocarpus Distichus MART),
influncia na reao de transesterificao via catlise bsica, impedindo a produo de biodiesel , e facilitando a
reao de saponificao.
Palavras-Chave: Acidez, leo, Biodiesel, Bacaba (Oenocarpus Distichus MART.).
ABSTRACT
Currently, the most widely used method for the production of biodiesel is the transesterification
reaction via base catalysis by presenting better yields and milder operating conditions. However, the
physicochemical characteristics of the oil determine the possibility of using basic catalyst in this reaction. This
study aims to show how the high acidity of the oil bacaba (Oenocarpus distichus MART), influence on the
transesterification reaction via basic catalysis, preventing the production of biodiesel, and facilitating the
saponification reaction
Keywords: Acidity, Oil, Biodiesel, Bacaba (Oenocarpus Distichus MART.).
INTRODUO

desde o fracasso total at sucesso no mercado moderno.

I m e n s a ex te n s o te r r i to r i a l , va r i a e s

Periodicamente, uma nova onda de entusiasmo surge,

edafoclimticas e condies inigualveis para cultivo, o

pois as palmeiras so emblemticas dos trpicos, so

Brasil apresenta uma gama de diversidade de matrias-

abundantes (at oligrquicas), so produtivas, foram

primas para a produo de biodiesel. Algumas

muito importantes na subsistncia dos povos indgenas,

comumente citadas na literatura so a soja, o girassol,

algumas so importantes na subsistncia de povos

macaba, a mamona, o milho, o pinho-manso, sementes

tradicionais hoje, e outras so economicamente

de maracuj, o caroo de algodo, canola, babau, coco

importantes no mercado mundial. Atualmente alguns

da Bahia, murici, cupuau, abacate, buriti, dend,

segmentos do governo e da sociedade brasileira esto

amendoim, dentre outras. As gorduras animais e os leos

falando novamente do potencial das palmeiras,

de frituras tambm so utilizados na produo de

especialmente para a produo de biodiesel (CLEMENT,

biodiesel.

LLERAS PREZ, e VAN LEEUWEN, 2005).

Diversas palmeiras nativas da Amaznia e outras

A l g u m a s p a l m e i ra s o fe re c e m q u a n t i a s

regies tropicais na Amrica Latina tem sido objeto de

importantes de leo na polpa do fruto (mesocarpo),

pesquisa e desenvolvimento (P&D) desde o final da

outras na semente, e outras em ambos. Tratando-se do

dcada de 1970, com resultados muito diversos, que vo

leo do mesocarpo, este tende a ser rico em cido olico

16

RQI - 1 trimestre 2014

(mono-insaturado) e/ou palmtico (saturado). Quando se

separao posterior da glicerina, ou seja, as propriedades

trata do leo da semente, este tende a ser rico em cido

do biodiesel so fortemente influenciadas pelas

larico (saturado) (CLEMENT, LLERAS PREZ, e VAN

propriedades individuais dos steres graxos que varia de

LEEUWEN, 2005).

acordo com a matria prima em estudo.

Dentre as diversas espcies, destaca-se a

Atualmente a rota para produo de biodiesel a

Oenocarpus bacaba Mart., vulgarmente conhecida como

transesterificao de leos utilizando catalisadores

bacaba, que ocorre com mais frequncia no Par e

homogneos bsicos com metanol. Essa rota apresenta

Amazonas, vegetando em matas secundrias de terra

cintica rpida, baixo custo na reao, condies

firme e em capoeiras e tem leo similar, embora seja

reacionais amenas e equipamentos simples. No entanto,

menos semelhante, ao do azeite de oliva. No estado do

na presena de cidos graxos livres e gua, reagem com o

Mato Grosso, pode ser facilmente encontrada no

catalisador bsico formando a reao de saponificao,

municpio de Cana Brava do Norte. Seu potencial

hidrolise dos triglicerdeos e ao consequente consumo do

econmico baseia-se principalmente na utilizao da

catalisador.

polpa e na extrao de um leo comestvel (MENDONA

Dificultando a separao do produto, reduzindo o

e ARAJO, 1999; CLEMENT, LLERAS PREZ, e VAN

rendimento da reao e aumentando o custo de

LEEUWEN, 2005).

produo provocado pela purificao da matria-prima

As caractersticas fsico-qumicas dos leos so de


extrema importncia quando se seleciona uma matria-

(LEUNG, WU e LEUNG, 2010; MEHER, SAGAR e NAIK,


2006; MENEGHETTI, MENEGHETTI e BRITO, 2013).

prima para a produo de biodiesel, pois so tidos como

Os catalisadores frequentemente utilizados na

parmetros de qualidade, necessrias para um bom

catlise bsica so bases como KOH (hidrxido de

aproveitamento do produto. Com base em seus estudos,

potssio), NaOH (hidrxido de sdio). Nestes processos, a

Arajo et al, (2007) propem por exemplo, que resduos

base dissolvida no lcool utilizado, e adicionada ao leo.

gordurosos devem conter no mximo a acidez de 1 mg

So utilizados agitao e aquecimento, onde o tempo

KOH/g para que atenda a acidez normalizada pela ANP de

reacional varia entre uma ou duas horas (SOUZA, 2006).

a 0,5 mg KOH/g para Biodiesel.

Posteriormente a transesterificao, o produto adquirido

Um elevado ndice de acidez indica, portanto, que


o leo ou gordura est sofrendo quebras em sua cadeia de

uma mistura de steres, glicerol, lcool, tri, di e


monoglicerdeos.

trigliceris, liberando seus constituintes principais, que

A catlise bsica permite alcanar taxas de

so os cidos graxos. cidos graxos so constituintes dos

converso superiores a mesma concentrao de

leos e gorduras na forma de mono, di e triglicerdios,

catalisadores cidos, permitindo ainda presso e

uma grande quantidade de cidos graxos livres indica que

temperaturas amenas reduzindo o custo econmico,

o produto est em acelerado grau de deteriorao

energtico e a utilizao de menores razes molares

(MURGEL, 2010). Avaliar o ndice de acidez muito

lcool/leo.

importante para se decidir qual a rota de

Todavia, devido possibilidade de saponificao,

transesterificao se deve seguir, mais precisamente,

o processo restrito a leos de baixa acidez, de maior

decidir se a reao ser por transesterificao bsica ou

preo, dificultando a utilizao de leos no processados

cida, ou ainda se necessrio submeter o leo a um

e mais baratos.

tratamento prvio, para s ento prosseguir com a


transesterificao.

Diante do exposto, esse estudo teve como


objetivo, avaliar a influncia do ndice de acidez do leo

Caractersticas como cidos graxos de cadeia

extrado da bacaba (oenocarpus distichus Mart.), na

longa podem fornecer uma viscosidade durante a reao,

reao de transesterificao via catlise bsica para

podendo comprometer o rendimento da reao, e a

produo de biodiesel. O lcool metlico (metanol) foi o

RQI - 1 trimestre 2014

17

lcool escolhido para processar a reao. O leo foi

graxos livres baseou-se em Arajo (2008), que descreve o

previamente caracterizado em termos de ndice de

mtodo adotado por Moreto e Alves (1986) e por Esteves,

acidez, cidos graxos livres e ndice de saponificao.

Gonalves e Arellano, (1995), que determina a


porcentagem de cidos graxos livres, expressa como

MATERIAIS E MTODOS

cido olico, em leos comuns, brutos e refinados. Avalia

As anlises do leo foram realizadas no

a qualidade do leo para consumo ou carburantes. Foram

laboratrio de qumica e de bromatologia do IFMT-

pesados aproximadamente 5 g da amostra em um

campus Cceres, bem como a reao de

Erlenmeryer e foram adicionados 50 mL de lcool etlico

transesterificao. A caracterizao do leo foi realizada

(95,8% de pureza), previamente neutralizado com

em termos das seguintes anlises fsico-qumicas: ndice

soluo aquosa de NaOH 0,1N, utilizando 0,5 mL de

de acidez, ndice de saponificao e cidos graxos livres.

soluo etanlica de fenolftalena a 1% como indicador.

Os mtodos utilizados foram o recomendados pela

Em seguida, aqueceu-se a soluo sobre uma placa

metodologia Padro Alem para anlise de gorduras e

trmica at apresentar sinais de ebulio. Depois, se

outros lipdeos, conforme Esteves, Gonalves e Arellano,

titulou ainda quente com soluo aquosa de NaOH 0,1N,

1995; Moreto e Alves 1986, e Arajo, 2008.

at colorao rsea persistente por 15 segundos.

O ndice de acidez (AC) para leos e gorduras

A reao de transesterificao de biodiesel

definido como o nmero de mg de hidrxido de potssio

metlico do leo de bacaba via catlise bsica foi realizada

necessrio para neutralizar os cidos livres de um grama

em um balo de fundo redondo de 500 mL, o leo foi

de amostra. Este procedimento foi determinado segundo

inicialmente aquecido at uma temperatura de 70C. O

Moretto e Alves, (1986) e Esteves, Gonalves e Arellano,

catalisador foi adicionado ao lcool, e mantido sob forte

(1995). O procedimento consiste em colocar duas gramas

agitao at constituir um mistura homognea. A mistura

da amostra em um erlenmeyer adicionando-se em

metanol/KOH foi ento adicionada ao leo e a reao de

seguida 25 mL de soluo de ter etlico: etanol (2:1) para

transesterificao se processou durante 1h a 70C, sob

esse recipiente, agitando-se vigorosamente e

forte agitao em chapa de aquecimento Magnetic Stirrer

adicionando-se a seguir duas gotas de soluo alcolica

Biomixer. Aps cessar a reao, a mistura foi levada ao

de fenolftalena a 1%, e, por fim, titulando-se com soluo

funil de separao de 500 mL, no qual foi deixada por 24h

aquosa de hidrxido de sdio 0,1 N at viragem do

a fim de que houvesse total separao de fases. Nessa

indicador de incolor para uma tonalidade rsea (ARAJO,

etapa realizou-se uma tentativa de se produzir Biodiesel

2008).

metlico a partir do leo extrado da polpa da bacaba,


Para a determinao do ndice de saponificao

utilizando como catalisador, 1% de hidrxido de potssio,

seguiu-se a metodologia Arajo, (2008) e Vieira et. al.,

em relao a massa do leo. O lcool utilizado foi o

(2011). Este ndice indica a quantidade de hidrxido de

metanol, utilizando a razo molar de 6:1.

potssio (KO H), em miligramas, requerida para


saponificar 1 g do leo utilizado (MORETTO E ALVES,

RESULTADOS E DISCUSSO

1986). A determinao do ndice de saponificao (ISK) foi

Os resultados obtidos na caracterizao do leo

feita colocando-se em refluxo, durante 1 hora, 2 g do leo

de Bacaba esto listados na Tabela 1. O leo da polpa de

em estudo com uma soluo alcolica de KOH (4%). Aps

bacaba apresentou um ndice de acidez de 7,14 mg

a completa saponificao deixou-se esfriar e titulou-se

KOH/g, enquanto matrias primas como algodo

com cido clordrico a 0,5N, utilizando-se como indicador

possuem aproximadamente 17,08 % de acidez

a fenolftalena. Foi preparado um branco com todos os

(FIRMINO, et al., 2005) e macaba apresentam um valor

reagentes exceto a amostra.

de 11,42% (CICONINI et al., 2010). ndice de acidez

A determinao da porcentagem de cidos


18

definido como a massa de hidrxido de potssio, em


RQI - 1 trimestre 2014

Tabela 1- Caracterizao fsico-qumica do leo extrado da polpa de Bacaba

miligramas, gasta na neutralizao dos cidos livres

excesso de cidos graxos livres, quando se usa hidrxidos

p re s e nte s e m u m g ra m a d e a m o st ra d e l e o

como catalisador, levaria a reaes de saponificao

(VASCONCELOS & GODINHO, 2002).

competindo com a reao de transesterificao.

A acidez dos leos e gorduras brutas decorrente

A alta acidez dificulta a produo do biodiesel, j

da hidrlise enzimtica que ocorre na semente ou no

que este fator influencia na reao e a catalise bsica a

fruto em condies de alta umidade. Com a oxidao no

mais utilizada nas usinas. Elevados ndices de acidez nos

enzimtica a acidez tambm pode se elevar. O ndice de

leos podem ocasionar reaes intermoleculares dos

acidez revela o estado de conservao do leo. A

triacilgliceris, simultaneamente afetar a estabilidade

decomposio dos glicerdeos acelerada pelo

trmica do combustvel na cmara de combusto e

aquecimento e pela luz. A rancidez quase sempre

havendo a possibilidade de uma ao corrosiva sobre os

acompanhada pela formao de cido graxo livre

componentes metlicos do motor (ALBUQUERQUE,

(MACHADO, CHAVES e ANTONIASSI, 2006).

2006)

Gonalves et al, (2009), avaliaram o ndice de

Para a porcentagem de cidos graxos livres (AGL),

acidez de diferentes gorduras residuais e a mdia de

obteve-se o valor de 30,51%, essa porcentagem est

acidez observada nas amostras foi de 2,7 0,1 mg KOH,

intimamente ligada ao ndice de acidez, onde o nvel de

segundo os autores essa mdia considerada alta, logo

cidos graxos residuais no oxidados pode ser estimado

processos de pr-tratamento e purificao de leos

(SILVA, BORGES e FERREIRA, 1999).

residuais necessitam ser desenvolvidos e aplicados nas

Para a produo de Biodiesel por

unidades industriais que se atenham a trabalhar com este

transesterificao, sabe-se que, se o leo apresentar um

resduo. De acordo com esses autores, leos mais

ndice de cido graxo livre elevado a transesterificao

degradados que no sejam pr-tratados resultam num

utilizando a catlise cida a mais apropriada. Sabe-se

processo mais complexo de produo do biodiesel.

que para a obteno da reao de transesterificao

leos com acidez elevada, se aplicados

catalisada por base, preciso que os leos possuam um

diretamente no processo de transesterificao etlica no

valor de cido graxo livre menor que 3%, pois quanto mais

apresentam separao de fases, ster e glicerina, mesmo

elevado for ndice de acidez do leo, menor a eficincia

com a remoo do excesso de lcool. Tal comportamento

da converso, pois pode ocorrer a formao do sabo

se d, possivelmente pelo consumo da quantidade de

(SERRA, 2010).

catalisador aplicada que age na reduo da acidez, no

No caso do leo caracterizado nesse trabalho, fica

resultando em quantidade suficiente para catalisar com

evidenciada ento, a necessidade de se escolher a via

eficincia o processo cataltico de reao (GONALVES et

cataltica cida para a reao de transesterificao para a

al, 2009).

produo de Biodiesel, essa avaliao corroborada pelo

Lima et al, (2007), avaliram o ndice de acidez do

trabalho de Conceio et al., (2008), onde para se

leo de babau e encontraram um valor de 0,505 0,004

produzir Biodiesel etlico do leo extrado da polpa da

mg KOH/g. Segundo o autor, este um valor adequado

bacaba, foi utilizado como catalisador, o cido metano

para transformao do leo em biodiesel, visto que um

sulfnico.

RQI - 1 trimestre 2014

19

O ndice de saponificao no leo de bacaba

apontaram para uma elevada acidez, e acentuada

resultou 201,19 mg KOH/g, no existem dados de ndice

presena de cidos graxos livres. Os valores ndice de

de saponificao para o leo de Bacaba registrados em

saponificao no puderam ser comparados, visto que o

literatura, no entanto sabe-se que o ndice de

estudo sobre as caractersticas do leo de bacaba ainda

saponificao revela a identidade do leo. possvel fazer

muito pobre, o que torna esse trabalho muito importante

uma comparao com os valores de ndice de

quando se trata da produo de um banco de dados sobre

saponificao encontrados para o azeite de oliva que

o referido leo na literatura.

segundo Knothe et al., (2006), varia de 184 a 196 mg

A produo de Biodiesel metlico a partir do leo

KOH/g, que segundo a literatura possui caractersticas

de Bacaba via catlise bsica foi invivel devido alta

bem prximas as do leo de bacaba. Lima et al., (2007),

acidez do leo ( 7,14 mg KOH/g) que segundo a literatura,

avaliaram o ndice de saponificao do leo de Babau e

pode levar paralelamente, reao de saponificao, que

encontraram um valor igual a 233 mg KOH/g

alm de consumir o catalisador e reduzir a eficincia

Para o leo de algodo, o ndice de saponificao

cataltica, dificulta a etapa de purificao do mesmo. A

estabelecido pela Anvisa, (1999) encontra-se em um

acidez de um leo uma caracterstica intimamente

intervalo de 189 a 198 mg KOH/g, para o leo de

relacionada com a qualidade da matria-prima, onde um

amendoim varia de 187 a 196 mg KOH/g, para o leo de

elevado ndice de acidez indica o desenvolvimento de

canola vai de 182 a 193 mg KOH/g e para o leo de soja de

reaes hidroltica com produo de cido graxos livres.

189 a 195 mg KOH/g. Para o leo de bacaba, no existe

Para o leo avaliado neste estudo, produo de biodiesel

legislao especifica segundo a ANVISA ( 1999).

utilizando catalisadores bsicos s seria possvel, se

A transesterificao por catalise bsica

houvesse um tratamento prvio do leo para diminuir sua

apresentou resultados insatisfatrios, ocorrendo a

acidez, do contrrio, a reao de transesterificao

formao de sabo, mesmo realizando diversas

deveria ser realizada com a utilizao de catalizadores

tentativas, pois o ndice de acidez estava acima do

cidos como por exemplo, o cido sulfrico.

recomendado pela literatura. Em virtude disso no houve


separao de fases e impossibilidade da recuperao do
lcool em excesso. Esses resultados indicam que a rota
escolhida para a reao de transesterificao esta
diretamente ligada ao ndice de acidez. Para leos que
contenham elevada acidez, o uso de catalizadores bsicos
na reao de transesterificao no favorecido. No
entanto, se o leo em questo for submetido a
tratamentos prvios que diminuam essa acidez a catlise
bsica pode ser aplicada. A acidez de um leo est
intimamente relacionada com a qualidade da matriaprima, onde um elevado ndice de acidez indica o
desenvolvimento de reaes hidroltica com produo de
cido graxos livres.
CONCLUSO
O leo da polpa de bacaba apresentou um ndice
de acidez de 7,14 mg KOH/g e uma porcentagem de
cidos graxos livres (AGL), de 30,51%. Os resultados
20

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21

Aconteceu
H 75 anos atrs (Ano 8, nmero 82, fevereiro de 1939)
7 ANNOS DE EXISTENCIA
Com o presente numero, a Revista de CHIMICA INDUSTRIAL completa 7 annos de
vida. Para uma publicao technica, a commemorao do setimo anniversario assume
especial significao. De fevereiro de 1932 para c muitas modificaes se operaram no
scenario das industrias brasileiras. (...) Pelas columnas da Revista de CHIMICA
INDUSTRIAL tm desfilado os mais interessantes e opportunos artigos de collaborao,
a respeito das materias-primas brasileiras, trabalhos que certamente veem prestando bons
servios aos nossos leitores. (...) A Revista de CHIMICA INDUSTRIAL tem sido
considerada como elemento propulsor de negocios e como criadora de actividades. (...)
Por isso mesmo grande o nosso jubilo ao ver passar mais um anniversario e sincero o
nosso reconhecimento a todos aquelles que comnosco esto cooperando. Ao entrar a
Revista de CHIMICA INDUSTRIAL no oitavo anno de vida, congratulamo-nos
effusivamente com nossos prezados annunciantes, assignantes, leitores e collaboradores.
Petroleo no Brasil (Por Carlos Eduardo Nabuco de Arajo Jr. Diretor-responsvel)
Durante estes ltimos annos discutiu-se muito entre ns se havia ou no petroleo no Brasil. A campanha do petroleo pela
imprensa foi movimentada e longa, chegando por vezes a extremos de ataques pessoais. (...) Em 1934-35 o chimico industrial
S. Fores Abreu, do Instituto Nacional de Tecnologia, estudou detidamente um oleo mineral colhido nos arredores da capital da
Bahia (em Lobato). E, depois de cuidadosa investigao local e de laboratorio, concluiu que "parecia existir um nitido indicio
de petroleo na bacia cretacea de Todos os Santos". (...) Na edio de maio de 1936, A Revista de Chimica Industrial publicava o
notavel trabalho do chimico patricio sob o ttulo "Petroleo da Bahia. Investigaes de laboratrio". Convicto da grande
possibilidade de se extrair petroleo em Lobato, (...) tornou-se S. Froes Abreu verdadeiro paladino da ideia de petroleo no
Reconcavo baihano. Eis que no dia 23 de janeiro ultimo, "O Globo" estampou um telegramma segundo o qual jorrava petrleo
em Lobato. Surgia afinal a ultima prova. Dahi para c o que todos sabem pela leitura de jornaes. (...) Hoje devemos o petroleo
de Lobato, antes de tudo, chimica (...).

H 25 anos atrs (Ano 56, nmero 668, abril de 1989)


A Qumica do Sculo XXI
Como ser a Qumica no sculo XXI? Os homens sero substitudos por
instrumentos? (...) Segundo o professor Massart, a progressiva informatizao e
automao dos laboratrios levar o qumico do futuro a acordar mais tarde (no
haver muito o que fazer). (...) A cincia dos polmeros se desenvolver fortemente.
Polmeros reforados mais durveis e seguros sero desenvolvidos a partir do
barateamento das fibras de carbono. (...) Novos avanos so esperados no uso de
tcnicas da biotecnologia. (...) . A contribuio de novos materiais ao combate da
poluio vir principalmente da capacidade de recicl-los. (...) A miniaturizao
continuar. Os computadores sero menores e mais baratos. O que no se deve alterar
muito a curto e mdio prazos o quadro energtico. O petrleo continuar a ser o
principal insumo (...). A qumica est se tornando cada vez mais interdisciplinar. (...)
H tambm uma tendncia cada vez maior de internacionalizao da cincia (...).
A Funo Social do Ensino de Qumica
(por Alvaro Chrispino)
A agenda do ensino de qumica na prxima dcada precisar dar nfase funo social da qumica a fim de
instrumentalizar o estudante para melhor identificar, no cotidiano, os temas da rea da qumica e questionar sobre
sua segurana e de sua comunidade. (...) Os profissionais ligados Educao Qumica precisam, desde j, comear o
processo de alfabetizao da populao em qumica para a ao social, para a formao do cidado, sabendo que
enfrentaro problemas de difcil soluo como a inadequao de sua prpria formao docente, a insuficincia de
fontes bibliogrficas, o tradicionalismo no ensino da qumica, a aceitao infeliz de alguns segmentos da qumica
que "a qumica ruim e faz mal", etc.
22

RQI - 1 trimestre 2014

na RQI ...
H 50 anos atrs (ano 33, nmero 382, fevereiro de 1964)
Os problemas de um mundo superlotado
A professora Margareth O. Ride publicou em 1961 o livro "This Crowded Planet", no qual mostra como cresce a
populao no nosso mundo e discorre a respeito dos esforos que os cientistas vm realizando para aumentar os
recursos necessrios continuao da vida.(...) "Olhe para seu relgio por um minuto apenas. Durante esse tempo a
populao do mundo aumentou de 85 pessoas." No muito? "Na hora seguinte, mais 5000 pessoas adicionais
estaro vivendo neste planeta". (...) No livro vem uma agradvel discusso do aproveitamento da energia solar, da
provocao e contrle das chuvas, da mudana das condies climticas, da vida em gigantescas naves espaciais (...)
da mudana da atmosfera de Vnus para habitat do homem terreno, da emigrao para outros planetas. A explorao
do espao parece ser a nova preocupao, poltica que substituir a guerra de conquista das naes deste planeta. O
livro no de fico cientfica; apresenta um estudo srio.
Metais nucleares - URNIO
(por Sylvio Fres Abreu, diretor-geral do Instituto Nacional de Tecnologia)
At a ltima Grande Guerra os minrios de urnio constituam apenas uma fonte comercial de
rdio (...). Os sais de urnio tinham aplicaes limitadas (fotografia, cermica) e seu baixo
preo era conseqncia de ser um subproduto no processamento para isolamento do rdio. O
urnio passou a ter grande importncia na ltima Grande Guerra quando foi descoberta sua
aplicao em bombas de alto poder destruidor, fato comprovado experimentalmente (...) em
1945 para a destruio da cidade de Hiroshima, no Japo. (...) Inaugurada a utilizao da
energia nuclear para fins destrutivos, como recurso para pr termos a uma calamidade
universal, felizmente passou-se a considerar essa conquista como fator de desenvolvimento
para o mundo moderno. O slogan tomos para a Paz, lanado pelo presidente Einsenhover,
representa hoje, sem dvida alguma, um sentimento universal, no obstante as crticas dos
blocos ocidental e oriental. Os trabalhos apresentados na conferncia internacional promovida
pela ONU em Genebra em 1955, sbre os Usos Pacficos da Energia Atmica, no deixam
dvida quanto possibilidade de utilizao da fisso nuclear para fins construtivos e pacficos
(...).

H 1 ano atrs (ano 81, nmero 738, 1 trimestre de 2013)


Editorial
(por Jlio Carlos Afonso, editor da
RQI)
Recentemente, uma consulta ao
Webqualis da C A P E S
(http://qualis.capes.gov.br/webqualis/
publico/pesquisaPublicaClassificacao
.seam?conversationPropagation=begi
n) mostra que a RQI manteve-se no
estrato B4 nas reas de Engenharias II
e Interdisciplinar, e B5 na rea de
Engenharias III. Contudo, ela foi
promovida do estrato C para B5 nas
reas de Geocincias e Qumica. Isso
se reveste de significado porque agora
as reas de Engenharia Qumica,
Qumica Industrial e Qumica podem
todas contar com a R Q I para
publicao de trabalhos que impactem
de algum modo positivamente as psgraduaes em que participam seus
autores.
RQI - 1 trimestre 2014

Contaminanes Emergentes
A importncia deste tema na rea de
pesquisa e desenvolvimento atestada pelo
grande nmero de dissertaes, teses,
patentes e artigos publicados nos ltimos
anos. Por isso, a RQI aborda na matria de
capa deste nmero este assunto, oferecendo
aos leitores uma ampla viso do problema
ambiental que os contaminantes
emergentes representam. Para isso, trs
pesquisadores foram convidados para expor
um pouco de sua viso sobre os desafios e
as perspectivas relativos a esse tema:
Josino Costa Moreira e Eline Simes
Gonalves, ambos do Centro de Estudos da
Sade do Trabalhador e Ecologia Humana
da Fundao Oswaldo Cruz Escola
Nacional de Sade Pblica
(FIOCRUZ/ENSP), e Magda Beretta,
professora associada do Departamento de
Engenharia Ambiental da Escola
Politcnica da UFBA.
23

Artigo Tcnico
Caracterizao das biomassas serragem de madeira teca (Tectona
granis), casca de pequi (Caryocar brasiliense Camb) e orelha de pau
(Pycnoporus sanguineus) pelo efeito do ponto de carga zero
Jssica Mesquita do Nascimento, Jorge Diniz de Oliveira
Centro de Estudos Superiores de Imperatriz, UEMA,
jessicanascimento14@hotmail.com

Submetido em 24/09/2013; Verso revisada em 30/12/2013; Aceito em 01/02/2014


RESUMO
A contaminao dos ecossistemas com o avano do crescimento industrial por metais
potencialmente txicos como os ons Cd2+ e Pb2+ est cada vez maior. Uma alternativa para a remoo
destes metais a biossoro que pode ser realizada atravs de biossorventes como a serragem da
madeira Teca (Tectona granis), a casca de Pequi (Caryocar brasiliense Camb) e o fungo Orelha de pau
(Pycnoporus sanguineus). Este artigo tem o objetivo de caracterizar a superfcies das biomassas
segundo o efeito do Ponto de Carga Zero e determinar a capacidade e a eficincia de biossoro em
relao aos ons Cd2+ e Pb2+.
Palavras - chave: Biomassas, Ponto de Carga Zero, Regalbuto.
ABSTRACT
Contamination of ecosystems with the advancement of industrial growth by potentially toxic
metal ions such as Cd2+ and Pb2+ is increasing. An alternative to the removal of these metals is that
biosorption can be accomplished by biosorbents like sawdust wood Teak (Tectona granis), bark Pequi
(Caryocar brasiliense) and fungal ear stick (Pycnoporus sanguineus). This article aims to characterize the
surfaces of biomass under the effect of Load Point Zero and determine the capacity and efficiency of
biosorption in relation to ions Cd2+ and Pb2+.
Keywords: Biomass, Load Point Zero, Regalbuto
INTRODUO

processo tornando possvel a sua reutilizao em ciclos de

A biossoro o processo de adsoro que se

soro mltipla. A otimizao do ciclo soro/dessoro

refere ligao passiva de ons metlicos por biomassa

resulta em efluente livre de metal e pequeno volume de

viva ou morta. Define-se biomassa toda matria orgnica

alta concentrao de metal em solues dessorvidas,

de origem vegetal, animal ou microbiana incluindo os

facilitando uma recuperao do metal por processos

materiais procedentes de suas transformaes naturais

convencionais. Cabe ressaltar que, o biossorvente usado e

ou artificiais.

carregado com metais pode ser incinerado em

A principal vantagem do processo de separao


por biossoro, para o tratamento de resduos lquidos

temperaturas moderadas e depositado em aterros


reduzindo o volume de resduos lquidos.

sobre os mtodos convencionais est relacionada fcil

No Brasil so produzidos os mais diversos

regenerao do biossorvente que aumenta a economia do

subprodutos e resduos agroindustriais (ex: bagaos de

24

RQI - 1 trimestre 2014

cana-de-acar, caju, coco verde e outras frutas) em

sanguineus) foi adquirida nas rvores localizadas no ptio

virtude da grande produo agrcola do pas. Entretanto, a

do Centro de Estudos Superiores de Imperatriz CESI-

disposio dos resduos gerados nestes setores, est se

UEMA e residncias no municpio de Imperatriz-MA.

transformando em um srio problema ambiental.

Aps a coleta o material foi submetido identificao no

A literatura apresenta trabalhos com resduos de

Laboratrio de Botnica do Centro de Estudos Superiores

cenoura, cascas de amendoim, arroz, nozes, bagao de

de Imperatriz C E S I / U E M A . O material aps a

cana-de-acar, serragem de madeira entre outros

identificao foi submetido secagem ao ar em

(NASERNEJAD et al., 2005; RODRIGUES et al., 2006;

temperatura ambiente aproximadamente 28 C,

JUNIOR et al., 2007).

decorrido o tempo de secagem a amostra foi triturada em

Diante de tantas biomassas encontradas na

liquidificador para obteno do p.

literatura necessita-se um estudo mais aprofundado a


respeito da caracterizao das superfcies das mesmas
pelo Ponto de Carga Zero (PCZ) com intuito de
compreender ainda mais o processo de biossoro.

2.3 - Determinao do Ponto de Carga Zero (PCZ)


A metodologia empregada neste estudo para a
determinao do PCZ foi descrita por Regalbuto et al.
(2004). O procedimento consistiu em misturar 50 mg da

MATERIAIS E MTODOS

biomassa com 50 mL de soluo aquosa sob diferentes

2.1 - Obteno e identificao do material biossorvente

condies de pH inicial (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 e 12) e


determinar o pH aps 24 horas de equilbrio. As solues

2.1.1 - Serragem de madeira Teca

com pH em faixa cida foram feitas a partir de diluies de

O p de serragem de Teca (Tectona granis) foi

HCl 1 mol L-1 e as de pH bsico a partir de diluies da

fornecido pela Nobleinvest Atividades Rurais LTDA

soluo de NaOH 1 mol L-1, j que ambos os reagentes

localizado no municpio de So Miguel do Tocantins e pela

possuem atividade prxima a sua concentrao. O PCZ

movelaria Lisboa Mveis localizada na Cidade de Joo

obtido da faixa onde se observa o efeito tampo, ou seja,

Lisboa a 12 km de Imperatriz. O material foi peneirado a

onde o pH final no varia.

fim de se obter granulomtrica mais homognea em


peneiras de 0,045 mm para conduo dos ensaios de

2.4 - Estudo referente capacidade e a eficincia de

biossoro.

biossoro na remoo dos ons Cd2+ e Pb2+


Os experimentos para estimar a capacidade e a

2.2.2 - Casca de Pequi

eficincia de biossoro dos biossorventes Casca de Pequi

As amostras de pequi foram adquiridas em feiras

(Caryocar brasiliense Camb), Serragem de madeira Teca

e nos mercados da cidade de Imperatriz-MA, em seguida

(Tectona granis) e Orelha de pau (Pycnoporus

foram retirados os frutos, as cascas foram submetidas

sanguineus) foram realizados em trs repeties,

secagem ao sol para tirar o excesso de gua, depois de

utilizando-se ensaios descontnuos sob agitao, mais

secas foi levada estufa de circulao de ar por 24 horas a

conhecidos como batelada (batch). Em erlenmeyer

temperatura de 40 C, decorrido o tempo de secagem as

contendo 2, 4, 8, 10, 15, 20, 30, 40 e 50 g do material em

amostras foram trituradas em liquidificador para

50 mL de soluo sinttica bielementar de Cd2+ e Pb2+ em

obteno do p. Posteriormente, as amostras foram

uma concentrao de 25 mg L-1 em pH 5 mantidos sob

peneiradas em peneira de (0,045 mm) e armazenadas em

agitao em uma mesa agitadora rbita e sob rotao de

frasco de polietileno de cor escura.

20 rpm temperatura ambiente ( 28 C) durante 24 horas.


Decorrido o tempo de contato as suspenses foram

2.2.3 - Orelha de pau


A amostra de orelha de pau (Pycnoporus
RQI - 1 trimestre 2014

filtradas com auxlio de uma bomba de vcuo em filtro de


membrana 0,45 m.
25

A capacidade de biossoro foi determinada

Evidenciando que faixas de pH abaixo de 3.9 a adsoro

segundo a equao 1 (MENDHAM et al, 2002). A

predominante de cargas negativas e acima do pH 3.9 a

eficincia de biossoro dos biossorventes foi

adsoro predominante de cargas positivas.

determinada utilizando a percentagem de remoo do


adsorvato de acordo com a equao 2 (PORPINO, 2009).

*
q= ( Ci-Ce
m ) V

Equao (1)

* 100
E= ( Ci-Ce
Ci )

Equao (2)

Figura 1. Estudo referente ao


Ponto de Carga Zero da casca de Pequi

Onde:
-1
Ci = concentrao inicial da soluo em (mg L )
-1
Ce = concentrao de equilbrio em (mg L )
E = eficincia de biossoro em (%)
-1
q = Capacidade de biossoro em (mg kg )
m = massa do biossorvente em (g)
V = Volume da soluo aquosa sinttica com as
espcies metlicas em estudo em (L)

2.5 - Instrumentao
Os teores de Cd (II) e Pb (II) foram determinados
por leitura direta. As concentraes residuais foram
determinadas por espectrofotometria de absoro

Na Figura 2 est representado o Ponto de Carga

atmica por chama (FAAS) (VARIAN-modelo Espectra

Zero da biomassa casca de Pequi, observa-se que a faixa

AA240), com chama de ar acetileno e com corretor de

de pH encontrado a mesma evidenciada para a

fundo com lmpada de deutrio. Os principais

biomassa serragem de madeira Teca, demonstrando,

parmetros operacionais do equipamento foram

portanto que ambas as superfcies das biomassas

otimizados pela leitura de uma soluo de mg L-1 de

apresentam carga neutra no pH 3.9.

cdmio (II) e chumbo (II) em gua deionizada.


Tabela 1. Condies de operao do
FAAS na determinao de Cd2+e Pb2+

Figura 2. Estudo referente ao Ponto


de Carga Zero da serragem de madeira Teca

RESULTADOS E DISCUSSO
3.1 - Estudo referente ao Ponto de Carga Zero (PCZ)
Na Figura 1 est representado o Ponto de Carga
Zero do biossorvente casca de Pequi. Entende-se por
(PCZ) o ponto referente ao pH onde a superfcie possui
carga neutra. De acordo com este estudo observa-se que
o (PCZ) da biomassa consistiu a faixa de 3.9, ou seja, nesta

Na Figura 3 est representado o Ponto de Carga

faixa de pH a superfcie da biomassa em estudo no

Zero da biomassa Orelha de pau. Paralelamente verificou-

possuem cargas sendo, portanto de carter neutro.

se que este biossorvente apresentou (P C Z) na

26

RQI - 1 trimestre 2014

faixa de 3.7. O P C Z encontrado para ambos os

aumento da concentrao do biossorvente a eficincia de

biossorventes indicam que abaixo dessas faixas de pH a

biossoro aumenta para as biomassas Orelha de pau e

superfcie dos biossorventes apresentam carga lquida

casca de Pequi sendo que para a biomassa de serragem de

positiva em funo do equilbrio de protonao existente

madeira Teca em todas as massas trabalhadas possuram

biossorvendo consequentemente cargas negativas.

eficincias de remoo semelhantes.

Portanto as biomassas tm como caractersticas atuarem


como trocadores catinicos a pH

PCZ

> 3.9 e/ou 3.7,

Figura 4A. Capacidade de


biossoro referente ao on Cd2+

possuindo natureza cida o que gera um carter


hidroflico facilitando o processo de biossoro.
Figura 3. Estudo referente ao Ponto
de Carga Zero do fungo Orelha de pau

Figura 4B. Eficincia de


biossoro referente ao on Cd2+

3.2 - Estudo referente capacidade e eficincia de


biossoro
Nas Figuras 4a e 4b esto representadas a
capacidade e a eficincia de biossoro referente ao on
Cd2+ respectivamente. A Figura 4A referente ao estudo da
capacidade de biossoro demonstrou uma capacidade
de remoo mais efetiva para a biomassa Orelha de pau
de 15,8 mg kg-1 seguida das biomassas casca de Pequi de
10,2 mg kg-1 e serragem de madeira Teca de 9,5 mg kg-1

Nas Figuras 5A e 5B esto representadas a

ambas na menor massa trabalhada. Observa-se que com

capacidade e a eficincia de biossoro referente ao on

o aumento da concentrao do biossorvente h um

Pb2+respectivamente.

decrscimo na capacidade de biossoro das biomassas


em estudo.

A Figura 5a evidencia que a melhor capacidade


de biossoro foi encontrada para a biomassa Orelha de

A Figura 4B referente eficincia de biossoro

pau de 8 mg kg-1 seguida das biomassas casca de Pequi de

evidencia que a melhor eficincia encontrada foi para a

7,9 mg kg-1 e serragem de madeira Teca de 7,5 mg kg-1

biomassa serragem de madeira Teca na massa de 15

ambas na menor concentrao de biomassa trabalhada.

gramas de 99,8% seguida das biomassas casca de Pequi

O mesmo comportamento apresentado pelo o on Cd2+ foi

na massa de 50 gramas de 99,5% e Orelha de pau tambm

evidenciado para o on Pb2+ onde se observa que com o

na massa de 50 gramas de 99%. Observa-se que com o

aumento da massa dos biossorventes h um decrscimo

RQI - 1 trimestre 2014

27

na capacidade de remoo das espcies metlicas em

os ons Cd2+ e Pb2+. Em relao ao on Cd2+ evidencia-se que

estudo. A Figura 5B referente eficincia de biossoro

a melhor capacidade de biossoro pode ser expressa em

demonstrou que a biomassa que possuiu a melhor

ordem crescente da seguinte forma em relao s

eficincia de remoo foi casca de Pequi na massa de 10

biomassas em estudo: Orelha de pau > casca de Pequi >

gramas de 98,4% seguida das biomassas serragem de

serragem de madeira Teca, as biomassas que possuram

madeira Teca na massa de 2 gramas de 98% e Orelha de

melhor eficincia de biossoro podem ser expressas da

pau na massa de 15 gramas de 91%.

seguinte ordem crescente: serragem de madeira Teca >

Figura 5A. Capacidade de


biossoro referente ao on Pb2+

casca de Pequi > Orelha de pau.


O estudo de biossoro para o on Pb2+ evidenciou
que para o estudo da capacidade as biomassas que
possuram melhor capacidade de soro podem ser
expressas em ordem crescente da seguinte forma: Orelha
de pau > casca de Pequi > serragem de madeira Teca, as
biomassas que possuram melhor eficincia de remoo
podem ser expressas na ordem crescente da seguinte
forma: casca de Pequi > serragem de madeira Teca >
Orelha de pau.

Figura 5B. Eficincia de


biossoro referente ao on Pb2+

CONCLUSES
A anlise do estudo do efeito do Ponto de Carga
Zero segundo a metodologia de Regalbuto et al (2004)
evidenciou que as biomassas serragem de madeira Teca,
casca de Pequi e Orelha de pau demonstrou que as
biomassas possuem como caractersticas uma superfcie
de natureza cida. Sendo, portanto acima do pH PCZ 3.7 ou
3.9 atuarem como biossorventes de cargas positivas
como os metais potencialmente txicos Cd2+ e Pb2+.
O estudo da capacidade e eficincia de
biossoro demonstrou que as biomassas em estudo
possuem boa capacidade e eficincia de biossoro para
28

REFERNCIAS
JUNIOR, O. K.; GURGEL, A. L. V.; MELO, J. C. P.; BOTARO,
V. R.; SACRAMENTO, T. M. M.; GIL, R. P. F.; FREDERIC GIL,
L. Adsorption of heavy metal ion from aqueous single
metal solution by chemically modified sugarcane
bagasse. Bioresource Technology, v. 98, p. 1291-1297,
2007.
MENDHAM, D.S.; O'CONNELL, A.M. & GROVE, T.S.
Organic matter characteristics under native forest, longterm pasture, and recent conversion to eucalyptus
plantations in Western Australia: Microbial biomass, soil
respiration, and permanganate oxidation. Aust. Journal
of Soil Science, 40:859-872, 2002.
NASERNEJAD, B.; ZADEH, T. E.; POUR, B. B.; BYGI, M. E.;
ZAMANI, A. Comparison for biosorption modeling of
heavy metals (Cr (III), Cu (II), Zn (II)) adsorption from
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PORPINO, K. K. P. Biossoro de ferro (II) por casca de
caranguejo ucides cordatus. 2009. 90 p. Dissertao
(Mestrado em Qumica) Universidade Federal da Paraba.
REGALBUTO, J.R., ROBLES, J. The engineering of
Pt/Carbon Catalyst Preparation. University of Illinois,
Chicago, 2004.
RODRIGUES, R. F.; TREVENZOLI, R.L.; SANTOS, L. R. G.;
LEO, V. A.; BOTARO, V. R.. Adsoro de metais pesados
em serragem de madeira tratada com cido Ctrico.
Engenharia Sanitria Ambiental. v.11, n. 1, p. 21-26,
jan/mar 2006.
RQI - 1 trimestre 2014

Agenda
Eventos Nacionais

Eventos Internacionais

7 Simpsio Brasileiro de Biocombustveis BIOCOM


Cuiab, MT, 23 a 25 de abril de 2014
Info: www.abq.org.br/biocom

247th ACS National Meeting & Expo


Dallas, EUA, 16 a 20 de maro de 2014
Info: www.acs.org

10 Encontro Brasileiro sobre Adsoro


Guaruj, SP, 27 a 30 de abril de 2014
Info: www.unifesp.br/home_diadema/eba2014

4th International Congress on Green Process


Engineering
Sevilha, Espanha, 7 a 10 de abril de 2014
Info: www.gpe2014.org

12 Simpsio Brasileiro de Educao Qumica SIMPEQUI


Fortaleza, CE, 6 a 8 de agosto de 2014
Info: www.abq.org.br/simpequi

International Conference on Biomass


Florena, Italia, 4 a 7 de maio de 2014
Info: www.aidic.it/iconbm

7 Encontro Brasileiro de Tecnologia Qumica ENTEQUI


Vitria, ES, 17 a 19 de setembro de 2014
Info: www.abq.org.br/entequi
XV Encontro Brasileiro sobre Ensino de Engenharia
Qumica - ENBEQ2014
Florianpolis, SC, 21 e 22 de outubro de 2014
Info: www.cobeq2014.com.br

15th International Conference on Polymers and


Organic Chemistry
Timisoara, Romania, 10 a 13 de junho de 2014
info: e-mail corneliu.davidescu@chim.upt.ro
13th International Congress on Pesticide Chemistry
San Francisco, EUA, 10 a 14 de agosto de 2014
Info: www.iupac2014.org

INSTRUES PARA SUBMISSO DE ARTIGOS TCNICOS, TCNICO-CIENTFICOS E CIENTFICOS


1. O texto deve ser digitado em fonte Arial corpo 11,
espaamento 1,5 e margem 2,5 cm. O nmero de
laudas (folha A4) deve se situar entre 6, no mnimo, e
10, no mximo, incluindo figuras, tabelas e
referncias. O arquivo do texto deve estar no
formato .doc, .docx ou .rtf.
2. No alto da primeira pgina devem constar os
nomes dos autores, por extenso, e suas respectivas
instituies de vnculo, com seus endereos
correspondentes. O autor responsvel pelo trabalho
deve incluir um e-mail de contato.
3. A estrutura do artigo dever conter:
- Resumo e Abstract, limitados a 100 palavras cada.
- Logo aps o resumo, incluir at trs palavras-chave,
e aps o abstact, at trs keywords; Introduo;
Materiais e mtodos; Resultados e discusso;
Concluses; Referencias.
4. As figuras e/ou tabelas devem ser enviadas em
arquivos separados com extenso .jpeg ou .gif com
at 2 Mb. A identificao desses arquivos deve estar

em harmonia com o nome do arquivo do texto a que


se referem. No texto do artigo, deve-se assinalar
onde as figuras e/ou tabelas devem ser inseridas.
5. A nomeclatura dos compostos qumicos deve
seguir as normas vigentes da IUPAC.
6. As referncias devem seguir as regras da
Associao Brasileira de Normas Tcnicas (NBR
ABNT 6022, 6023, 6028, 10520 e 14724). Veja em
http://www.sibi.ufrj.br/documentos/manual-tesesdissertacoes-5ed-3.pdf, captulo 4.
7. Os artigos devem ser submetidos exclusivamente
por meio eletrnico para o seguinte endereo
editordarqi@abq.org.br.
8. O artigo ser apreciado por avaliadores
designados pelo editor da RQI, com competncia na
rea em que se insere o trabalho submetido. O autor
ser informado da deciso (aceito, recusado, precisa
de reviso) com a maior brevidade possvel. Uma vez
aceito em definitivo, a publicao se dar em uma
das edies subsequentes da revista.

SINDIQUIM/RS
Conduzindo o desenvolvimento da
Indstria Qumica do Rio Grande do Sul

Atualmente nossas indstrias esto comprometidas com a


sustentabilidade do planeta atravs da Qumica Verde que provm
da natureza e de onde surge a qumica para o nosso cotidiano.

SINDICATO DAS INDSTRIAS QUMICAS NO ESTADO DO RIO GRANDE DO SUL


Avenida Assis Brasil, 8787 Sistema FIERGS/CIERGS
Fone: (51) 3347-8758 Fax: (51) 3331-5200 CEP 91140-001 Porto Alegre RS
e-mail: sindiquim-rs@sindiquim.org.br site: www.sindiquim.org.br