UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA
ADMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA INDUSTRIA

ARGOMEDO LUJN, ROSA YSABEL

LUPRDIGA CAVA, ASTRID MARA PA

QUIMICA
INDUSTRIAL

1
INDICE
I)

TERMODINMICA .......
1. DEFINICIONES TERMODINMICAS .....
1.1. Sistema
1.2. Alrededores
1.3. Estado de un sistema
1.4. Funcin de estado
1.5. Proceso termodinmico
1.6. Energa interna
1.7. Capacidad calorfica
1.8. Calor especfico
1.9. Capacidad calorfica molar
1.10.
Calor latente

2
2

II)

ENERGA.........
2. TRABAJO .....
3. CALOR .........

3
3
4

III)

PRIMERA LEY DE LA TEMRODINMICA ...

4. EXPLICACIN.............
5. ENERGA INTERNA....

5
5
5

IV)

CALORIMETRA.......
6. CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE....
7. CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE...

6
7
8

V)

ENTALPA...
8. ENTALPA DE FORMACIN ESTNDAR..
9. CALOR DE DISOLUCIN Y DILUCIN.....
10. ECUACIONES TEMROQUMICAS...
11. RELACIN ENTRE H Y E..
12. LEY DE HESS...
13. ENERGAS DE ENLACE.....

9
9
10
12
12
13
14

VI)

PROCESOS ESPONTNEOS...
14. EXPLICACIN.

16
16

VII)

ENTROPA..
15. DEFINICIN....
16. ENTROPA Y PROBABILIDAD.....
17. ENTROPA Y TEMPERATURA.
18. ENTROPA MOLAR ESTNDAR
Y ENTROPA DE REACCIN ESTNDAR.
19. ENTROPA Y LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA............................................................................
TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA.
20. EXPLICACIN.
ENERGA LIBRE DE GIBBS
21. EXPLICACIN.
22. CAMBIO DE ENERGA LIBRE ESTNDAR....
PROBLEMAS..

17
17
17
18

VIII)
IX)
X)

INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA Y
TERMOQUMICA

19
20
21
21
21
21
22
23

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INDUSTRIAL

2
1. TERMODINMICA

Es el estudio del calor como energa y de la temperatura como un factor de control en

la dinmica de los cambios energticos. Aqu se examinan los cambios en el estado de
un sistema, que se define por los valores de todas sus propiedades macroscpicas
importantes; como por ejemplo: composicin, energa, temperatura, presin y
volumen. Por ello podemos decir que la termodinmica se basa esencialmente en los
cambios de energa que acompaan a los procesos qumicos y fsicos.
1.1 DEFINICIONES TERMODINMICAS
a. Sistema.- es la parte del universo que se somete a un estudio terico y
experimental. Un sistema puede ser desde el punto de vista de intercambio
de energa:
S. cerrado.- aquel que solo intercambia energa con los alrededores.
S. abierto.- intercambia materia y energa con los alrededores.
S. aislado.- no intercambia materia ni energa con otro sistema.
b. Alrededores.- es todo lo que se encuentra fuera del sistema y que constituye
el resto del universo.
c. Estado de un sistema.- es la cantidad mnima de variables que permiten
identificar un sistema.
d. Funcin de estado.- es el conjunto de variables que solo dependen del
estado inicial y final del sistema y son independientes de la trayectoria del
proceso qumico.
e. Proceso termodinmico. P. isotrmico.- es cuando se estudian procesos que suceden dentro de
un sistema, as como en las relaciones de este con su entorno a
temperatura constante.
P. isobrico.- es cuando se estudian procesos que suceden dentro de un
sistema, as como en las relaciones de este con su entorno a presin
constante.
P. isocrico.- es cuando se estudian procesos que suceden dentro de un
sistema, as como en las relaciones de este con su entorno a volumen
constante.
P. adiabtico.- cuando a travs de la interfase o lmite entre un sistema
y los alrededores, no existe transferencia de calor.
f. Energa interna.- es la energa total que posee un sistema. Se representa
mediante la letra E y su variacin por E.

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g. Capacidad calorfica.- es la energa requerida para elevar la temperatura de

una determinada cantidad de sustancia en un grado Kelvin (o Celsius).
h. Calor especfico.- es la capacidad calorfica referida a 1 gramo. Esto es la
energa necesaria para elevar la temperatura de un gramo de sustancia en un
grado Kelvin (o Celsius) (J/g*K).
i. Capacidad calorfica molar.- es la energa para elevar un mol de sustancia
en un grado Kelvin.
j. Calor latente.- es la energa calorfica intercambiada con los alrededores
trmicos cuando un mol de una sustancia pura sufre un cambio de estado a
una determinada presin y temperatura.
2. ENERGA
La energa se define como la capacidad para efectuar un trabajo, algunas formas en
que se presentan son:
a. TRABAJO.- en termodinmica, el trabajo incluye el trabajo mecnico,
elctrico. Una manera de ejemplificar el trabajo mecnico se logra mediante el
estudio de la expansin o comprensin de un gas. Lo podemos definir como:

W= P*V
En esta ecuacin, P= presin y V= variacin de volumen. De este modo
podemos decir, que para la expansin de un gas la V<0 y el W es negativo;
pero la para la comprensin, V>0 y, el trabajo ser positivo.
De acuerdo a la relacin anterior, las unidades de trabajo realizado por o sobre
un gas son litros-atmsferas. Para expresarlo en joules, que es la unidad ms
empleada, se utiliza el factor de conversin:
1L*atm= 101.32 J

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b. CALOR.- este es el otro componente de la energa interna de un sistema. El

calor no es una funcin de estado, pues se manifiesta solo durante en cambio
del proceso.

3. PRI MERA LEY DE LA TERMODINMICA

Tambin recibe el nombre de la ley de la conservacin de la energa, afirma que:

La energa no se crea ni se destruye.

Esto quiere decir, que la energa intercambiada, en un proceso qumico, bajo la forma
de calor y trabajo, es constante sea cual fuere la transformacin efectuada; por
consiguiente, es igual a la variacin de la energa interna. Esta ley se expresa
mediante la siguiente relacin:

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5
E=q+W

A partir de esta ecuacin se pueden establecer cuatro relaciones por la convencin de

signos:
Si el calor y el trabajo son absorbidos por el sistema
E=q+W
Si el sistema absorbe calor pero genera el trabajo
E=qW
Si se desprende calor del sistema, pero se gana trabajo
E=q+W
Si el sistema genera el trabajo y desprende calor
E=qW

4. CALORIMETRA
Es la medicin de los cambios de calor y depende de la comprensin de los siguientes
conceptos:
a. Calor especfico (Ce).- es una propiedad intensiva que indica la cantidad de
calor que se requiere para elevar en un grado Kelvin la temperatura de un
gramo de la sustancia. Sus unidades son J/g*K.

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b. Capacidad calorfica (C).- propiedad extensiva que determina la cantidad de

calor que se requiere para elevar en un grado Kelvin la temperatura de
determinada cantidad de sustancia. Sus unidades son J/K. La relacin que
tiene con el calor especfico es:
C=mCe

Donde m es la masa de la sustancia en gramos.

Con estos datos podemos determinar lo que corresponde a:

Calor sensible (Qs).- existe una T pero el estado de la materia no cambia. Se

define como:
Qs=mCeT
Qs=mCe(T fi nalT inicial )

Calor latente (Ql).- se determina cuando hay un cambio en el estado de la

materia. Se define como:
Ql=ml

4.1 CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE

El calor de combustin generalmente se mide colocando una masa conocida
de un compuesto en un recipiente de acero, llamado bomba calorimtrica a
volumen constante, que se llena de oxgeno aproximadamente a 30 atm de
presin.

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La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra

se enciende elctricamente, y el calor producido por la reaccin de
combustin se calcula con exactitud registrando el aumento en la
temperatura del agua. El calor liberado es absorbido por el agua y el
calormetro. El diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer
que no hay prdida de calor hacia los alrededores durante el tiempo en que
se realizan las mediciones. Como consecuencia, se dice que la bomba
calorimtrica y el agua en la cual se sumerge constituyen un sistema aislado.
Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso, el cambio
de calor del sistema debe ser cero y se puede escribir:
q sistema=0=q cal+ qreaccin
q reaccin=q cal

Para calcular qcal, se necesita conocer la capacidad calorfica del calormetro

(Ccal) y el aumento en la temperatura, que es:
q cal=C calT

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La Ccal se determina quemando por lo general un compuesto del que se

conoce con exactitud el valor del calor de combustin. A partir de la masa
del compuesto y el incremento de la temperatura, es posible calcular la Ccal.
Finalmente, una vez conocido la Ccal, el calormetro se puede emplear para
medir el calor de combustin de otras sustancias.

4.2 CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE

Un dispositivo ms sencillo que el calormetro a volumen constante,
utilizado para determinar los cambios de calor en reacciones diferentes a la
combustin, es el calormetro a presin constante. De una manera simple, un
calormetro a presin constante se puede construir con dos vasos desechables
de espuma de poliestireno. Debido a que la presin es constante, el cambio
de calor para el proceso (qreaccin) es igual al cambio de entalpa (H).

5. ENTALPA
Es una propiedad extensiva que representa la cantidad de calor absorbido o liberado
por el sistema en un proceso que ocurre a presin constante. Esta se define por:
H=E+ PV

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La entalpa de una sustancia es imposible de ser medida, lo que se puede determinar

en realidad es la variacin de entalpa, que se define como:
H= E+ P V
Esta variacin se puede expresar como la diferencia entre las entalpas de los
productos y los reactivos.
H=H ( productos) + H (react ivos)
Si esta variacin es menor que 0, hablamos de una reaccin exotrmica; por el
contrario, si es mayor que 0, ser endotrmica.

5.1 ENTALPA DE FORMACIN ESTNDAR

A partir de las ecuaciones anteriores observamos que H tambin se calcula si se
conocen las entalpas reales de todos os reactivos y productos. Sin embargo, no
es posible medir el valor absoluto de entalpa de una sustancia; por ello, solo se
determinan valores relativos con respecto a una referencia arbitraria.
El punto de referencia para todas las expresiones de entalpa recibe el nombre de
entalpa estndar de formacin (Hf). El exponente representa las
condiciones estndar (1 atm) y el subndice f significa formacin. Por
convenio, la entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma
ms estable es cero.
Podemos definir a la entalpa estndar de formacin como el cambio de calor
relacionado cuando se forma 1 mol de compuesto a partir de sus elementos a una
presin de 1 atm. , para el anlisis siempre se emplearan los valores de H f
medidos a 25C.
Si la entalpa de formacin es negativa, el compuesto es ms estable que los
elementos; por el contrario, si es positivo, el compuesto es menos estable, entre
molculas distintas, la ms estable es la que tiene una entalpa de formacin ms
negativa.
La importancia de las entalpas estndar de formacin estriba en que, una vez que
se conocen sus valores, se puede calcular la entalpa estndar de reaccin
Hreaccin, que se define como la entalpa de una reaccin que se efecta a 1 atm.

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5.2 CALOR DE DISOLUCIN Y DILUCIN

Muchos procesos fsicos, como la fusin del hielo o la condensacin de un vapor,
implican del mismo modo a absorcin o desprendimiento de calor. Por ende
tambin hay cambios de entalpa cuando un soluto se dispersa en un disolvente, o
cuando se diluye una disolucin.
Calor de disolucin.- o tambin llamada entalpa de disolucin
Hdisolucin, es el calor generado o adsorbido cuando cierta cantidad de
soluto se diluye en cierta cantidad de disolvente.
La cantidad Hdisolucin representa la diferencia entre la entalpa de la
disolucin final y a entalpa de los componentes originales antes de
mezclarse.
H disolucin=H disol . finalH componentes
Como no puede medirse estos dos ltimos en un calormetro a presin
constante, podemos determinar su diferencia y al igual que otros cambios

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de entalpa si

H disolucin

es positivo para procesos endotrmicos y

negativo para exotrmicos.

Calor de dilucin.- al adicionarle ms disolvente a una disolucin para

disminuir la concentracin total del soluto, es comn que se libere o
absorba calor adicional. El calor de dilucin es el cambio de calor
asociado al proceso de dilucin.
Si un proceso de disolucin es endotrmico y dicha solucin se diluye
posteriormente, la misma absorbe ms calor de los alrededores. Lo
contrario ocurre para un proceso exotrmico de disolucin: se libera ms
calor si se aade ms disolvente para diluir la disolucin.
5.3 ECUACIONES TERMOQUMICAS
Son aquellas que muestran tanto los cambios de entalpa como las relaciones
de masa. A partir del siguiente ejemplo podemos aprender a interpretar
ecuaciones termoqumicas:
CH 4(g) +2O 2(g) CO 2(g) +2 H 2 O(l )

H=890.4 kJ

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Los coeficiente estequiomtricos se refieren al nmero de moles de una

sustancia, es as que la ecuacin de la combustin de metano la podemos
interpretar como: Cuando 1 mol de metano gaseoso reacciona con 2
moles de oxgeno gaseoso para formar 1 mol de dixido de carbono
gaseoso y 2 moles de agua lquida, el cambio de entalpa es de -890.4
kJ.

Cuando se invierte una ecuacin, se cambian los papeles de reactivos y

productos, en consecuencia la magnitud de H se mantiene igual pero
cambia de signo, es decir:
CO2(g) +2 H 2 O( l) CH 4(g) +2 O2(g )

Si se multiplican ambos lados de una ecuacin termoqumica por un

factor n, entonces H debe tambin multiplicarse por el mismo factor.
As con n=2, tendramos con la ecuacin anterior:
2CO 2(g) +4 H 2 O(l ) 2CH 4(g) + 4 O2( g)

H=890.4 kJ

H=1780.8 kJ

En una ecuacin termoqumica, siempre se debe especificar el estado

fsico de todos los reactivos y productos, ya que nos permite determinar
el cambio real de entalpa. Por ejemplo, si en la combustin del metano
se obtuviera agua en vapor en lugar de lquida, la ecuacin sera:
CH 4(g) +2O 2(g) CO 2(g) +2 H 2 O( g)

H=802.4 kJ

5.4 RELACIN ENTRE H y E

Para entender mejor esta relacin, partiremos del siguiente ejemplo de la
reaccin de sodio metlico y agua:
2 Na(s) +2 H 2 O(l ) 2 NaOH (ac)+ H 2( g )

H=367.5 kJ

Aqu se establece que cuando 2 moles de sodio reaccionan con un exceso de

agua, se desprenden 367.5 kJ de calor. Observe que uno de los productos es
hidrgeno gaseoso, el cual empujar al aire para ingresar a la atmsfera. En
consecuencia, una parte de la energa producida por la reaccin se utiliza para
realizar el trabajo de empujar un volumen de aire (V) contra la presin
atmosfrica. Para calcular el cambio de energa interna se reorganiza la
ecuacin, as:
E=H PV

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La H es ms que pequea que la de la E, ya que una parte de la energa

interna liberada se usa para realizar el trabajo de expansin del gas, motivo
por el cual se desprende menos calor. Para aquellas reacciones que no
implican gases, el valor de V es muy pequeo, as que E es casi igual a
H.
Otra forma de calcular la E de una reaccin gaseosa es suponer un
comportamiento de gas ideal a temperatura constante. En este caso:
E=H (PV )
H (nRT )

H RTn
5.5 LEY DE HESS
La ley de Hess enuncia que: un cambio total se expresa como el resultado neto
de una secuencia de etapas, y el valor neto de H para el proceso total es la suma
de todos los cambios de entalpa a lo largo del proceso.
Un claro ejemplo de esta ley la podemos observar en la conversin de 1 mol de
gua lquida a vapor, proceso que absorbe 41 kJ, veamos:
H 2 O( l) H 2 O(g)

H=41 kJ

Esta ecuacin termodinmica surge a partir de:

1
H 2 O( l) H 2(g ) + O2(g)
2

H=+283 kJ

1
H 2(g )+ O2(g) H 2 O( g)
2

H=242 kJ

1
1
H 2 O( l) + H 2(g )+ O2(g) H 2(g) + O2( g) + H 2 O(g)
2
2

H=283+ (242 ) kJ

La suma algebraica de estas ecuaciones, nos da el calor de reaccin total:

H 2 O( l) H 2 O(g)

H=41 kJ

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Para describir la naturaleza de dichos cambios termodinmicos, es posible

ilustrarlos grficamente; a este tipo de figura se le da el nombre de diagrama de
entalpa.
5.6 ENERGAS DE ENLACE
Otro uso importante de los calores de reaccin observados es la estimacin de las
fuerzas de enlace. Hemos visto como pueden emplearse los calores de formacin
para calcular H para diversas reacciones. En algunos casos resulta H un
nmero negativo grande, indica que la reaccin es fuertemente exotrmica. En
otras reacciones, H es positivo, la reaccin para q se verifique debe absorber
calor. En esta etapa podran hacerse bien la pregunta, por qu vara H tan
drsticamente de una reaccin a otra? An ms, hay alguna propiedad
fundamental de las molculas de reaccionantes y productos que determinen la
magnitud de H?
Estas preguntas pueden responderse a nivel molecular en trminos de una
propiedad conocida como energa de enlace o, con ms propiedad o menos
comn, como entalpa de enlace. La energa de enlace se define como el H
cuando se rompe un mol de enlaces en el estado gaseoso, si en las ecuaciones:
H 2(g ) 2 H (g )

H=435.13 kJ

2Cl (g) Cl 2(g )

H=242.7 kJ

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Se puede concluir que las energas de enlace de H-H y Cl-Cl deben ser 435.17 y
-242.7 kJ/mol, respectivamente. En la reaccin 1 se rompe 1 mol de enlaces de
H-H, en las molculas de H2 la energa de enlace es igual al mencionado H. En
la reaccin 2, se forma 1 mol de enlaces Cl-Cl; la energa d enlace es el cambio
de entalpa para la reaccin inversa, 242.7 kJ. Tenemos que darnos cuenta que las
energas de enlace solo pueden igualarse a H cuando todos los reactantes y
productos son gases.
La energa siempre se absorbe por una molcula cuando se rompe uno de sus
enlaces qumicos. Por el contrario, se desprende calor cuando se forman enlaces
a partir de tomos en estado gaseoso.
El concepto de energa de enlace nos ayuda a entender, a nivel molecular, por qu
algunas reacciones son exotrmicas y otras endotrmicas. Si los enlaces de las
molculas de los productos son ms fuertes que los enlaces de las molculas de
los reactantes, el proceso ser exotrmico.
Enlaces dbiles Enlaces fuertes

H < 0

Si lo inverso es cierto, habr calor que tiene que ser absorbido para que ocurra la
reaccin:
Enlaces fuertes Enlacesdbiles
H > 0
;
6. LOS PROCESOS ESPONTNEOS
Uno de los principales objetivos de estudiar la termodinmica, es poder predecir si
ocurrir una reaccin al mezclar reactivos a condiciones especiales (a cierta
temperatura, presin y/o concentracin). De este modo se conoce como reaccin

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espontnea a aquella que s ocurre a determinadas condiciones; si por el contrario no

ocurre, se dice que es no espontnea.
Algunos ejemplos de procesos espontneos son:

El agua se congela espontneamente abajo de 0C.

La expansin de un gas en un recipiente al vaco;
sin embargo el reunir todas las molculas, no es
espontneo.
El agua en una cascada cae espontneamente, pero
su subida no es espontnea.
El calor fluye de un objeto ms caliente a otro ms
fro, pero el proceso inverso nunca ocurre
espontneamente.
El hierro expuesto al agua y al oxgeno forma
herrumbre,
pero
sta
nunca
vuelve
espontneamente a convertirse en hierro.

Los procesos que ocurren en forma espontnea en una

direccin no necesariamente ocurren en la direccin
opuesta bajo las mismas condiciones.
La espontaneidad de una reaccin es favorecida por el carcter exotrmico, pero no la
garantiza; ya que, es posible que una reaccin endotrmica sea espontnea, as como
es posible que una reaccin exotrmica no lo sea.
Un ejemplo de reaccin exotrmica espontnea es la combustin del metano:
CH 4(g) +2O 2(g) CO 2(g) +2 H 2 O(l )

H =890.4 KJ

Sin embargo tambin encontramos al siguiente proceso endotrmico y espontneo:

(ac )
(ac )
NO

NH +

N H 4 NO 3(g)

H =25 KJ

Por lo tanto no se puede predecir si una reaccin ocurrir de manera espontnea si se

consideran solo los cambios de energa del sistema. Para hacer esta clase de
predicciones es necesario buscar otra cantidad termodinmica, la entropa.

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7. ENTROPA

La entropa, representada por una S, es una medida de la aleatoriedad o del desorden

de un sistema. A medida que aumenta el desorden de un sistema, mayor ser su
entropa; pero si este disminuye, tambin lo hace la su entropa.
En el caso de cualquier sustancias, las partculas en le estado slido estn ms
ordenadas que las del estado lquido y stas, a su vez estn ms ordenadas que las del
estado gaseoso. Por tanto, para la misma cantidad molar de una sustancia, se sabe
que:
S slido <S lquido < S gas

Por todo esto, podemos decir que la entropa describe el grado en que los tomos,
molculas o iones se distribuyen en forma desordenada en una determinada regin del
espacio. Para explicar la entropa en trminos de probabilidad, podemos resumirlo
diciendo que un estado ordenado posee una alta probabilidad de ocurrir y una
entropa pequea, en tanto que un estado desordenado tiene una alta probabilidad de
ocurrir y una entropa grande.
7.1 ENTROPA Y PROBABILIDAD
El arreglo aleatorio de partculas es ms probable que uno ordenado, ya que el
primero se puede obtener de ms maneras.
Las probabilidades de los arreglos ordenados y aleatorios son proporcionales a la
cantidad de formas en que se pueden obtener los arreglos.
Ludwig Boltzmann, fsico austriaco, propuso que la entropa de determinado
estado se relaciona con el nmero de formas en que se puede obtener ese estado,
de acuerdo con la frmula:
S= k*lnW
Donde S es la entropa del estado, lnW es el logaritmo natural del nmero de
caminos en que se puede obtener el estado y k es una constante universal, la cual
ahora se conoce como constante de Boltzmann, que es igual a la constante del
gas R dividida entre el nmero de Avogadro (k= 1.38 * 10-23 J/K).

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La frmula de Boltzmann tambin explica por qu un gas se expande hacia un

recipiente al vaco; y es porque el estado de mayor volumen es el ms probable.
La entropa de un gas aumenta al disminuir su presin a temperatura constante,
pero disminuye cuando se incrementa su presin. El sentido comn indica que
cuanto ms se comprime el gas, menos espacio tiene las molculas, por lo que
disminuye la aleatoriedad.
7.2 ENTROPA Y TEMPERATURA
Hasta ahora se ha visto que la entropa est relacionad con la orientacin y la
distribucin de las molculas en el espacio. Los cristales desordenados tienen
mayor entropa que los ordenados, en tanto que los gases expandidos cuentan con
mayor entropa que los comprimidos.
Adems, la entropa se asocia al movimiento molecular. A medida que aumenta
la temperatura de una sustancia, se incrementa el movimiento molecular aleatorio
y hay un crecimiento correspondiente de la energa cintica promedio de las
molculas. Pero no todas las molculas poseen la misma energa. Existe una
distribucin de velocidades moleculares en un gas, la misma que se ensancha y
desplaza a mayores velocidades al aumentar la temperatura. En slidos, lquidos
y gases, la energa total de una sustancia se puede distribuir entre las molculas
individuales de varias maneras, que aumentan a medida que la energa total lo
hace. De acuerdo con la frmula de Boltzmann, cuanto mayor sea el nmero de
maneras en que se logre distribuir la energa, mayor ser la aleatoriedad del
estado y tambin su entropa. Por ende, la entropa de una sustancia aumenta
cuando la temperatura se incrementa.

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A medida que aumenta la temperatura de un slido, la energa agregada

incrementa el movimiento vibratorio de las molculas respecto de sus posiciones
de equilibrio en el cristal. El nmero de maneras en que se puede distribuir la
energa de vibracin se incrementa cuando la temperatura aumenta, por lo que
continuamente crece la entropa del slido al aumentar la temperatura.
En el punto de fusin hay un salto discontinuo en la entropa, porque habr
muchas ms maneras de arreglar las molculas en el lquido que en el slido.
Adems, en el lquido las molculas pueden tener movimiento de traslacin y
rotacin, as como de vibracin, por lo que hay mucho ms maneras de distribuir
la energa total en el lquido. A temperaturas todava mayores se observa un salto
de entropa en el punto de ebullicin, porque las molculas libres en el gas
pueden ocupar un volumen mayor. Entre el punto de fusin y el de ebullicin, la
entropa de un lquido aumenta continuamente a medida que se incrementa el
movimiento molecular, lo que aumenta la cantidad de maneras de distribuir la
energa total entre las molculas individuales. Por la misma razn, la entropa de
un gas aumenta constantemente a medida que lo hace su temperatura.
7.3 ENTROPA
REACCIN

MOLAR

ESTNDAR

Y ENTROPA ESTNDAR

DE

La entropa molar estndar est representada por S y se define como la entropa

de un mol de la sustancia pura a 1 atm de presin y a una temperatura especfica,
que suele ser de 25C. Sus unidades son J/K*mol.
A las entropas estndar se les llama entropas absolutas, porque se miden con
respecto a un punto de referencia absoluto: la entropa de la sustancia cristalina
perfectamente ordenada a 0 K.
Con las entropas molares estndar se pueden comparar las entropas de
diferentes sustancias en las mismas condiciones de temperatura y presin.
Una vez que se tiene los valores de entropas estndar, es fcil calcular el cambio
de entropa para una reaccin qumica. La entropa estndar de reaccin S, se
puede obtener tan solo con restar las entropas molares estndar de todos los
reactivos, de las entropas molares estndar de todos los productos:
S =S ( productos )S (reactivos)

Puesto que los valores de S estn referidos a un mol, el valor de S para cada
sustancia debe multiplicarse por el coeficiente estequiomtrico correspondiente
en la ecuacin qumica balanceada.
7.4 ENTROPA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

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La segunda ley de la termodinmica enuncia que:

En todo proceso espontneo, la entropa total de un sistema y sus

alrededores siempre aumentan
De este modo la segunda ley proporciona un criterio claro de la espontaneidad,
ya que la direccin del cambio espontneo siempre se determina por el signo del
cambio de entropa total.
S total= S sistema+ S alrededores
En forma especfica,
Si Stotal > 0, la reaccin es espontnea.
Si Stota l< 0, la reaccin es no espontnea.
Si Stotal = 0, la reaccin esta en equilibrio.
Una reaccin que no sea espontnea en el sentido directo es espontnea en la
direccin inversa, porque el Stotal de la reaccin inversa es igual a - S total para la
reaccin directa. Si Stotal es cero, la reaccin no avanza espontneamente para
ninguna direccin, ya que la mezcla est en equilibrio.
Para determinar el valor de Stotal se necesita tener valores de cambios de entropa
en el sistema y los alrededores. El cambio de entropa en el sistema, es justo la
entropa de reaccin, que se puede calcular a partir de las entropas molares
estndar. Para una reaccin que ocurre a presin constante, el cambio de entropa
en los alrededores es directamente proporcional al cambio de entalpa para la
reaccin e inversamente proporcional a la temperatura absorbida de los
alrededores, as tenemos:
H
S alr =
T

8.

LA TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Esta establece que:

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21

La entropa de una sustancia cristalina pura, al cero absoluto, es

cero.
A medida que la temperatura se eleva, las unidades de la red slida empiezan a
adquirir energa. En un slido cristalino, los tomos o molculas que ocupan los sitios
de la red cristalina estn restringidos prcticamente a ese sitio. A pesar de ello,
pueden almacenar energa en forma de movimiento vibracional respecto de sus
posiciones en la red, cuya expansin es muy pequea con respecto a los gases.
A mayor temperatura, aumenta el contenido de entropa. Usando el tercer principio de
la Termodinmica, se pueden calcular valores absolutos de las entropas, tanto para
los elementos como para los compuestos.
9. ENERGIA LIBRE DE GIBBS
El primero en examinar, en funcin de H Y S, para incorporar una nueva magnitud
que permita indicar si una reaccin es espontnea, fue J. Willard Gibbs, al proponer
una nueva funcin de estado llamada energa libre de Gibbs, definida como:
G=H (TS)

Como se sabe, no podemos determinar la entalpa exactamente as que hallamos su

variacin y para una reaccin a temperatura constante, el cambio de energa libre se
define como:
G=H TS
De este modo, los criterios para predecir la espontaneidad de una reaccin, efectuada
a temperatura y presin constantes son:
Si G > 0, la reaccin a la derecha no es espontnea, se debe aplicar trabajo en
su entorno para que esta ocurra.
Si G< 0, la reaccin es espontnea y la direccin de la misma es hacia
adelante.
Si G= 0, la reaccin esta en equilibrio, no hay fuerza directriz sobre el
desplazamiento de la reaccin.

QUIMICA
INDUSTRIAL

22

9.1 CAMBIOS DE ENERGA LIBRE ESTNDAR

La energa libre estndar de reaccin (G reaccin), es el cambio de energa libre
en una reaccin cuando se lleva acabo en condiciones estndar, cuando los
reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar.
Para calcular Greaccin se empieza con la siguiente ecuacin:
aA+bB cC +dD
El cambio de energa libre estndar para esta reaccin est dado por:
Greaccin=[ c G f (C )+ d G f ( D) ] [ aGf ( A)+b G f ( B) ]
O en general,

G reaccin= nG f ( productos ) nG f (reactantes)

El trmino Gf es la energa libre estndar de formacin de un compuesto, es
decir, es el cambio de energa libre que ocurre cuando se sintetiza 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos que se encuentran en estado estndar.
La energa libre estndar de formacin de cualquier elemento, en su forma
estable, es cero. Para este caso, el cambio de energa libre estndar para la
reaccin es igual numricamente a la energa estndar de formacin del
elemento.
Las unidades para esta funcin de estado es kJ/mol.

23

QUIMICA
INDUSTRIAL

PROBLEMAS
PLANTEADO
SY
RESUELTOS
1. Si un mol de oxgeno pasa de un estado en el cual ocupa 100dm 3 a 273 K y 23
kPa, a otro donde ocupa 50dm3 a 546 K y 90 kPa. Cules son los valores de
V, T, P?

QUIMICA
INDUSTRIAL

24
V = Vf - Vi = 50 100 = -50 dm3
T = Tf - Ti = 546 273 = 273 k
P = Pf - Pi = 90 23 = 67 kPa.

2. A 0 C el hielo tiene una densidad de 0.917 g/cm 3 y el agua una densidad de

0.9998 g/cm3. Para el proceso de fusin, Hf es 6010 J/mol . Calcula E y
comprese dicho valor con H.
E = H P V;

g
mol
0.999 g /c m3
18.015

V = Vliq Vsol =

g
mol
0.917 g /c m3
18.015

V = -1.63cm3/ mol = -0.00163 dm3/mol

P V = (101.3 kPa)(-0.00163 dm3/mol )
= -165 kPa dm3/mol = -0.165 J/mol
Por lo tanto:
E = H P(V) = 6010 0.615 = 6009.385 J/mol.
3. Un baln lleno de gas absorbe 1 kJ de calor y se expande desde 20 dm 3 hasta 22
dm3 en contra de 101.3 kPa de presin, cules son los valores de E y H para
el proceso?
H = q 1000 J (a P constante).
E = q W
E = H P(V)
= 1000 J 101.3 kPa (22 - 20)dm3
= 1000 J 202 J = 798 J.
4. Calcular el E para la combustin del etano, C2H4(g) a CO2 y H2O a 25 C. La
entalpia de combustin H del etano es -1411 kJ/mol.
C2H4(g) + 3 O2(g)

2 CO2(g) + 2 H2O(l)

n = 2 4 = -2
H = E + nRT
-1411 kJ/mol = E + (-2 x 8.31 J/mol.k)(298 k)
(kJ/103 J) E = - 1406 kJ
5. Un cubo de hielo que pesa 50g a la temperatura de - 7.5 C, se coloca en una
cubeta aislada que contiene 200 cm 3 de agua a una temperatura de 15.7 C.
Cul es la temperatura final de agua?

QUIMICA
INDUSTRIAL

25

El flujo de agua caliente debe ser negativo del calor ganado por el cubo de hielo
al ser calentado a 0 C, fundido y luego calentarse a la temperatura final.
Etapa 1: Calcular el flujo de calor para el agua caliente al enfriarse a la
temperatura final, tf.
q1 = (200g)*(tf 15.7)C (4.18J/g C)
= (0.836 tf - 13.1) kJ.
Etapa 2: Calentar el cubo de hielo a 0C, fundir y luego elevar a la temperatura
final, tf.
q2 = (25 g)[7.5 C x 2.05 J/g C + 5.99kJ/mol x 1 mol/18g + (t f -0)C x 4.18 J/g
C)]
q2 = 0.384 kJ + 8.32 kJ + 0.104 tf kJ
= 8.70 + 0.104 tf
q1 = - q2
Entonces : 0.836 tf 13.1 = -(8.70 + 0.104 tf)
tf = 4.68 C.
6. Calcular la cantidad de calor que debe absorber 50g de hielo a -12 C para
convertir el agua a 20C. De tablas :
Calor especifico del hielo = 2.09 J/g C
Calor de fusin del hielo a 0C = 333 J/g
Calor especifico de agua = 4.184 J/g C
a) (50g)(2.09 J/g C)[0.0 (-12)]C = 0.125 x 104 J
b) (50g)(333 J/g) = 1.67 x 104 J
= 0.167 x 104 J
c) (50g)(4.18 J/g C)(20 0)C
= 0.418 x 104 J
Calor total absorbido = a + b + c = 2.213 x 104 J
= 22.1 kJ

7. Calcular la cantidad de calor en Joules requeridos para convertir 180g de agua

de 10C
a 105C a vapor. De tabla:
Calor especifico H2O = 4.184 J/g C
Calor de vaporizacin H2O = 40.7 kJ/mol
Calor especifico vapor de H2O = 2.03 J/g C
a) J = 180 g x 4.18 J/g C (100 - 10)C
= 6.77 x 104 J

= 0.677 x 105 J

QUIMICA
INDUSTRIAL

26
b) J = 180 g x 2.26 x 103 J/g
c) J = 180 g x 2.03 J/g C (105 - 100)C
= 1.83 x 103 J
Calor absorbido = a + b + c

= 4.07 x 105 J
= 0.0183 x 105 J
= 4.77 x 105 J

8. Una masa de 1000g de hielo a 0C se mezcla con 200g de vapor de agua a

100C Cul es la temperatura final?
qhielo= [6.02 kJ/mol x 1000 g x (1 mol/18g)] + [1000 g x (t f - 0)C (4.18 J/gC)
(kJ/103 J)]
qhielo = 334.4 kJ + 4.18 tf .
9. Los siguientes valores termodinmicos disponibles para la reaccin de grafito
con vapor son:
C(grafito) + H2O(g)
CO(g) + H2(g)
C(grafito) + 2H2O(g)
CO2(g) + 2H2(g)
Calcular el H para la reaccin:
2CO(g)
C(grafito) + CO2(g)
2 [CO(g) + H2(g)
C(grafito) + H2O(g)]
C(grafito) + 2H2O(g)
CO2(g) + 2H2(g)
2CO(g)

C(grafito) + CO2(g)

10. Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas :

Fe2O3(s) + 3CO(g)
2Fe(s) + 3CO2(g)
3Fe2O3(s) + CO(g)
2Fe3O4(s) + CO2(g)
Fe3O4(s) + CO(g)
3FeO(s) + CO2(g)
Calcular el H para la reaccin:
FeO(s) + CO(g)
Fe(s) + CO2(g)
Sin usar los calores de formacin estndar.
3[Fe2O3(s) + 3CO(g)
2Fe3O4(s) + CO2(g)
2[3FeO(s) + CO2(g)

2Fe(s) + 3CO2(g) ]
3Fe2O3(s) + CO(g)
Fe3O4(s) + CO(g) ]

6FeO(s) + 6CO(g)

6Fe(s) + 6CO2(g)

FeO(s) + CO(g)

Fe(s) + CO2(g)

11. Dados los siguientes calores de reaccin:

4NH3(g) + 5 O2(g)
4NO(g) + 6H2O(l)
4NH3(g) + 3 O2(g)
2N2(g) + 6H2O(l)
4NO(g) + 3 O2(g)
2N2(g) + 5 O2(g)

H = +131.3 kJ
H = +90.1 kJ

H = 2 x (-131.3) kJ
H = +90.1 kJ
H = - 172.5 kJ

H = -28 kJ
H = -59 kJ
H = +38 kJ

H = 3(-28) kJ
H = +59 kJ
H = 2(-38) kJ
H = -101 kJ
H = -16.8 kJ
H = -1169 kJ
H = -1530 kJ
H = -86.4 kJ

QUIMICA
INDUSTRIAL

27

Calcular el calor de reaccin del NO.

4NH3(g) + 5 O2(g)
4NO(g) + 6H2O(l)
H = -1169 kJ
2N2(g) + 6H2O(l)
4NH3(g) + 3 O2(g)
H = +1530 kJ
2N2(g) + 2 O2(g)
4NO(g)
H = +361 kJ
qvapor = [40.6kJ/mol x 200g x 1 mol/18g ] + [200g(100 - tf)C(4.18J/gC)(kJ/103 J)]
= 451.11 kJ 0.836 tf + 83.6 kJ.
qganado = qperdido
334.4kJ + 4.18 tf = 451.11 kJ 0.836 tf + 83.6 kJ
5.02 tf = 200.3
tf = 40 C
12. Los propulsores de aerosoles (sprays) son a menudo clorofluorometanos
(CFMs), tales como el Fren-11 (CFCl 3) y el Fren-12 (CF2Cl2)se ha sugerido
que de continuar su uso pueden destruir la capa de ozono de la estratsfera con
resultados catastrficos para los habitantes del planeta . En la estratsfera
CFMs absorben alta energa radiante y producen tomos de cloro que tienen
un efecto cataltico en la remocin de ozono.
O3(g) + Cl
O2(g) + ClO
H = -126 kJ
ClO + O(g)
Cl + O2(g)
H = -268 kJ
O3(g) + O(g)
2O2(g)
(Reaccin neta )
Los atomos de oxigeno estn presentes debido a la disociacin de las molculas
de O2 por la alta energa radiante. Calcular el H para la reaccin neta de
remocin del ozono.
O3(g) + Cl
O2(g) + ClO
H = -126 kJ
ClO + O(g)
Cl + O2(g)
H = -268 kJ
O3(g) + O(g)
13. En la reaccin:
MnO2(s)
Mn(s) + MnO2(s)

2O2(g)

H = -394 kJ

MnO(s) + O2(g)
2MnO(s)

H = +136 kJ
H = -245 kJ

Calcular el (Hf) de MnO2

O2(g) + 2 MnO(s)
Mn(s) + MnO2(s)
Mn(s) + O2(g)

2MnO2(s)
2MnO(s)
MnO2(s)

14. Dadas las siguientes ecuaciones:

C(s) + O2(g)
CO2(g)
Ca(s) + O2(g)
CaO(s)
Ca(s) + C(s) + 3/2 O2(g)
CaCO3(s)

H = 2(-136)kJ
H = -245 kJ
H = -571 kJ
H = -393.7 kJ
H = -635.55 kJ
H = -1207.08 kJ

Calcular el calor de reaccin correspondiente al proceso:

CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s)
CO2(g)
C(s) + O2(g)
CaO(s)
Ca(s) + O2(g)

H = 393.7 kJ
H = +635.55 kJ

QUIMICA
INDUSTRIAL

28
Ca(s) + C(s) + 3/2 O2(g)

CaCO3(s)

H = -1207.08 kJ

CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s)
H = -177.83 kJ
15. El tricloruro de nitrgeno es un aceite de color amarillo inestable que
explosiona a 95C, liberando N2, Cl2 y 230 kJ/mol .Escribir la ecuacin
balanceada para la reaccin .Calcular la cantidad de calor liberado por
descomposicin de 10 g de NCl3.
NCl3(l)

1.5 Cl2(g) + 1/2N2(g)

H = -230 kJ/mol

230 kJ/mol x 1 mol/ 120.5 g x 10 g = 19.1 kJ

16. Cuando se descompone 2.5 g de nitroglicerina, C 3H5(NO3)3(s) para formar N2(g) ,
O2(g) , CO2(g) y H2O(l) , se desprende 20 kJ de calor.
a) Escriba una ecuacin estequiometria para esa reaccin.
2 C3H5(NO3)3(s)

3 N2(g) + 1/2 O2(g) + 6 CO2(g) + 5 H2O(l)

b) Calcule H para la descomposicin de 1 mol de nitroglicerina.

(20 kJ/2.5 g) (227 g/ mol) = 1816 kJ/mol
17. Cuando se metaboliza 1 g de azcar (Mm = 342) por el cuerpo se desprenden
16.74 kJ de calor.
a) Cunto calor se produce cuando alguien come un dulce que contiene 50 g
de azcar?
50g azcar x 16.74 kJ/g azcar = 837 kJ
b) Cunta azcar habra que comer para administrar 8.8 x 103 kJ de calor?
8.8 x 103 kJ (1 g azcar /16.74 kJ) = 525 g azcar
18. Cuando se quema 1 g de cido benzoico en un calormetro que contiene 2.3 kg
de agua, la temperatura asciende desde 25 C hasta 27.5C. El calor de
combustin del cido benzoico es 26.42 kJ/g.
Q = m*T *Cp
a) Calcular el equivalente de agua del calormetro en J/C.
26420 J = (2300+ x)g (27.5 - 25)C(4.184 J/g C)
x = 226.0 J/C = 226 g de H2O
b) Calor de combustin en KJ de cierto hidrocarburo cuando 1.08 g de este
compuesto se quema en el mismo calormetro que contiene 2540 g de agua y
aumenta la temperatura en 4.28C.
Q = (2540 + 226)g x 4.28C x 4.18 J/g C

QUIMICA
INDUSTRIAL

29
= 49485 J = 49.485 kJ.

19. Si 1.5 x 103 Joules de energa elevan la temperatura de un calormetro que

contiene 40 g de H2O, desde 25 C hasta 33C .Cul es el equivalente de agua
del calormetro ?
1.5 x 103 J = (m + H2O)g . T .Cp
1500 J = (40 + H2O)g (33 25)C (4.184 J/g C)
g H2O = 4.8 g
20. Calcular el cambio de entalpia a 25C para la reaccin :
CO(g) + O2(g)
CO2(g)
(Hf) CO = -110.5 Kj ; (Hf) CO2 = -393.5 kJ.
H = (Hf) CO2(g) - (Hf) CO(g)
H = 1 mol(-393.5 kJ/mol) 1 mol (-110.5 kJ /mol) = -283 kJ.
21.

La combustin de 1 g de benceno, C6H6(l), en una bomba calorimtrica (a

volumen constante) libera 44 kJ de calor a 25 C. Los productos de la
combustin son: CO2(g) y H2O(l).
a) Cul es el E en kJ/mol para la combustin del benceno? La masa
molecular del benceno es de 78.11.
E = (-41.8 kJ /g)(78.11g/mol) = -3268 kJ/mol.
b)Escribir la ecuacin para la reaccin .Cul es el valor de H?
C6H6(l) + 15/2 O2(g)
6 CO2(g) + 3 H2O(l)
Entonces n = -1.5
H = E + nRT
H = -3268 x 103 J/mol + (-1.5 mol)(8.31 J/mol)(298 k) = -3269 k

22. Cuando se quema 1 g de etano, C2H6 , en una bomba calorimtrica, la

temperatura aumenta desde 25C hasta 33.84 C . La bomba (capacidad
calorfica = 836 J/C )contiene 1200 g de agua (calor especifico = 4.18 J/ C ).
Calcular
a) La cantidad de calor absorbido por la bomba y el agua .
Q = -[Q(H2O) + Qbomba]
Qmetal = -Q(H2O)
Q(H2O) = m . T .Cp
= 1200 g (33.84 - 25)(4.18 J/g C)
= 44383 J
Qbomba = Cp. T
= 836 J/ C x 8.84 C
= 7390 J
Q = -(44383 + 7390)
= 36993 J
= 37 kJ.
b) Q, si se quema un mol de etano (Mm = 30) en las mismas condiciones .

QUIMICA
INDUSTRIAL

30
(37 kJ/g C6H6)(30 g C6H6/mol ) = 1110 kJ/mol

23. Cuando se quema un mol de CH4(g) en una bomba calorimtrica (capacidad

calorfica = 5.02 kJ/C )que contiene 2.1 kg de H 2O , la temperatura aumenta
9.53 C .Calcular :
a) Q para la combustin de 1 mol de CH4(g) .
Q = [m((H2O) + Cap] H .Ce
Q(H2O) = 2.1 x 104 g (9.53 C) x 4.18 J/g C
= 8.37 x 105 J = 837 kJ
Qbomba = 5.02 kJ/C x 9.53 C = 48 kJ
Q = 837 + 48 = 885 kJ/mol
b) Q por gramo de metano quemado.
(885 kJ/mol)(1mol/16g) = 55.3 g kJ/g.
24. El calor de combustin del gas propano , C3H8 ,se mide en un calormetro de
bomba de cobre que pesa 12.7 kg y contiene 1.20 kg de agua .Qu cambio de
temperatura se producir si 1 x 10-2 moles de C3H8 se oxidan completamente?
(Cp de cobre = 24.5 J/mol C)
Cp = (24.5 J/mol C)(1 mol/63.5 g) = 0.3858 J/gC
Qbomba = 12700g x 0.3858 J/g C = 4900 J/g C
4900 J/g C = (1200g)(TC)(4.184 J/g C)
TC = (4900 J/C)/(1200g x 4.184 J/gC)
= 0.98 C
25. Otro combustible para cohetes es la hidrazina N2H4 ,con N2O4 como agente
oxidante en vez de oxigeno.
2 N2H4(l) + N2O4(l)
3N2(g) + 4 H2O(l)
a) Calcular el cambio de entalpia a 25 C para esta reaccin.
H = 3Hf[N2(g)] + 4Hf[ H2O(l)] - 2 Hf[(N2H4)(l) - Hf[(N2O4)(l)]
= 3moles(0.0kJ/mol) + 4 moles (-285.84 kJ/mol) 2 moles(51 kJ/mol) 1
mol(-19.7 kJ/mol) = -1225.7 kJ
b) Calcular el cambio de entalpia a 25 C por gramo de combustible usado
(N2H4 y N2O4).
m = (2 moles x N4H4 x 32g/mol) + (1 mol N2O4 x 92.1 g/mol) = 156.1 g
H = -1225.7 kJ/156.1g = -7.852 kJ/g.
c) Cual da mayor energa por g de combustible, N2H4 + O2 N2H4 y N2O4.
La reaccin de hidrazina con oxigeno evoluciona mas calor por g de
combustible consumido.(-9.722 < -7.852)
26. Todas las reacciones de fotosntesis se representan por :
6CO2(g) + 6 H2O(l)

C6H12O6(s) + 6 O2(g)

QUIMICA
INDUSTRIAL

31

Si el (Hf) del C6H12O6(s) es -1273 kJ/mol . Calcular el H para esta reaccin

por mol y por gramo de glucosa(en la naturaleza esta gran cantidad de energa
requerida la prev la luz solar).
H = (Hf)[C2H12O6(s)] - 6(Hf)[ CO2(g)] - 6(Hf)[ H2O(l)]
H = 1 mol (-1273kJ/mol) - [6 mol(-394 kJ/mol) + 6mol(-286 kJ/mol)] = 2807 kJ
27. Un calentamiento muy fuerte de Na 2CO3 produce la perdida de CO 2(g) y queda
como residuo, oxido sdico: Na2O(s).
Na2CO3(s)
Na2O(s) + CO2(g) .Calclese H, en el supuesto que la
reaccin ocurriese a 298 K a partir de los calores de formacin dados en los
apndices.
H = (Hf)[ Na2O(s) ] + (Hf)[ CO2(g) ] - (Hf)[ Na2CO3(s)]
H = 1 mol (-393.5 kJ/mol) 1 mol(-1131 kJ/mol)
= 321.5 kJ
28. Se proyecta la formacin de un complejo no metlico en simbal, a base de la
caliza, CaCO3. Dadas las sgtes ecuaciones :
C(s) + O2(g)
CO2(g)
H = -393.5 kJ
Ca(s) + O2(g)
CaO(s)
H = -635.65 kJ
Ca(s) + C(s) + 3/2 O2(g)
CaCO3(s)
H = -1207.10 kJ
Calcular el calor correspondiente al proceso:
CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s)
H = (Hf)[ CaCO3(s)] - (Hf)[ CaO(s)] - (Hf)[ CO2(g)]
H = -1207.1 - [1 mol(-635.5 kJ/mol) + 1 mol(-393.5 kJ/mol)]
H = -178.1 kJ.
29. La reaccin de aluminiotermia es tan exotrmica que se utiliza en soldadura de
grandes masas, por ejemplo para las hlices de buques de gran tonelaje.
Calclese la variacin de entalpia H, de la reaccin si se desarrollara a 298 K
.
2 Al(s) + Fe2O3(s)
Al2O3(s) + 2 Fe(s)
H = (Hf)[ Al2O3(s) ] - (Hf)[ Fe2O3(s)]
H = 1 mol (-1674 kJ/mol) 1 mol(-822 kJ/mol) = - 852 kJ.
En el proceso siderrgico de Chimbote para la obtencin de hierro se aade Al para
evitar la formacin de los xidos tales como el Fe2O3(s), proceso llamado
Aluminotermia. La ecuacin es:
8Al(s) + Fe3O4(s)
4Al2O3(s) + 9Fe(s)
H = 4(Hf)[ Al2O3(s)] - 3(Hf)[ Fe3O4(s)]
H = 4 moles*(-1674 kJ/mol) 3 moles*(-1117 kJ/mol)
H = -3345 kJ.

QUIMICA
INDUSTRIAL

32

30. La reaccin la reaccin del MnO2(s) y Al(s) produce Mn(s) y Al2O3(s) ,escriba la
reaccin balanceada y calcule el H para la reaccin, si H del MnO 2 es -521
kJ y el (Hf) del Al2O3 es -1670 kJ .Si por esta reaccin se prepara 1 kg de Mn.
Qu cantidad de calor se libera o absorbe?
3 MnO2(s) + 4 Al(s)

2Al2O3(s) + 3Mn(s)

H = {2 Mn(s)Al2O3(s)] + 3(Hf)[ Mn(s)] - [{3(Hf)[ MnO2(s)] + 4(Hf)[ Al(s)]

H = {2 moles (-1670 kJ/mol) + 0}- {3 moles(-521kJ/mol) + 0} = 1777 kJ
103g Mn(-1777kJ/3 moles Mn)(1 mol/55g Mn) = -1.07 x 104 kJ exotrmico.
31. Calcular (Hf) Mg2SiO4 a partir de los siguientes datos:
SiO2(s) + 2MgO(s)
Mg2SiO4(s)
H = -631.8 kJ /mol
(Hf) SiO2 = -911 kJ/mol
(Hf) MgO = -601.6 kJ/mol
a) Calcular el calor de hidrogenacin real del benceno para transformarlo en
ciclohexano.
C6H6(g) + 3H2(g)
C6H12(g)
Usar los valores de formacin reales dados en las tablas.
SiO2(s) + 2MgO(s)
Mg2SiO4(s)
H = (Hf)[ Mg2SiO4(s) ] {2(Hf)[ MgO(s)] + (Hf)[ SiO2(s)]}
H = 1 mol(-631.8 kJ/mol) - [2 moles(-601.6 kJ/mol) + 1 mol(-911kJ/mol)]
H = 1482.4 kJ.
32. Una de las reacciones que ocurre en los altos hornos durante la manufactura
del fierro es :
Fe2O3(s) + 3 CO(g)
2 Fe(s) + 3 CO2(g)
Calcular el cambio de entalpia para esta reaccin a 25 C (buscar los valores de
los (Hf) respectivos en las tablas).
Fe2O3(s) + 3 CO(g)
2 Fe(s) + 3 CO2(g)
H = {3(Hf)[ CO2(g)] + 2(Hf)[ Fe(s)]} - {3(Hf)[ CO(g)] + (Hf)[ Fe2O3(s)]}
H = [3 moles (-394kJ/mol) + 0] - [3 moles(-110.5 kJ/mol) + 1 mol(-822 kJ/mol)]
H = -28.5 kJ.
33. La hidrazina N2H4 es un propulsor de cohetes el reaccionar con oxigeno.
N2H4(l) + O2(g)
N2(g) + 2H2O(l)
a) Calcular el cambio de entalpia a 25 C para esta reaccin .
H = [ (Hf)[ N2(g)] + 2(Hf)[ H2O(l)]] - 2(Hf)[ N2H4(l)] - (Hf)[O2(g)]
H = 1 mol(-394) + 4(-286) 2(-238)
H = -1456 kJ.

QUIMICA
INDUSTRIAL

33

b) Calcular el cambio de entalpia a 25 C por gramo de combustible usado

(N2H4 y O2).
m = (1 mol N2H4 x 32.05 g/1mol) + (1 mol O2 x 32 g /mol) = 64.05 g
H = -622.7 kJ/64.05g = -9.722 kJ/g
34. Calcular el calor de reaccin a 298 K a 101.3 kPa para:
Al2O3(s) + 3 H2(g)
2Al(s) + 3H2O(g)
(Hf) (Al2O3(s)) = -1677 kJ ;
(Hf) (H2O)(g) = -242 kJ.
HR= 3(Hf)[ H2O)(g)] - (Hf)[ Al2O3(s)]
= 3 moles (-242 kJ/mol) 1 mol(-1677 kJ/mol)
= 951 kJ (consume calor, es endotrmica).
35. Cul es el cambio de entalpia cuando 1 mol de SO 3(g) se combina con 1 mol de
H2O(g) para producir 1 mol de H2SO4(l) ?
SO3(g) + H2O(g)

H2SO4(l)

H = (Hf)[ H2SO4(l)] - {(Hf)[ SO3(g)] + (Hf)[ H2O(g)]}

H = 1 mol(-814 kJ/mol) - [ 1 mol(-395.6 kJ/mol) + 1mol(-241.8 kJ/mol)]
H = -176.6 k
36. Considerar la reaccin PCl3(g) + Cl2(g)
PCl5(g)
Calcular el cambio de entalpia si Hf( PCl3) = 306.4 kJ/mol , Hf(PCl5) =
-398.9 kJ/mol a 25C .
PCl3(g) + Cl2(g)
PCl5(g)
H = (Hf)[ PCl5(g)] - {(Hf)[ PCl3(g)] + (Hf)[ Cl2(g)]}
H = 1 mol(-398.9 kJ/mol) 1 mol(-306.4 kJ/mol) 1mol(0.0 kJ/mol)
H = -92.5 kJ
37. Para la fusin de NaCl se requiere de 30.3kJ/mol .El incremento de la entropa
es de 28.2 J/mol k Cul es el punto de fusin del NaCl?
G =H - TS = 0 ;

H = Tpf S

Tpf = H/ S = (30300 J/mol) / (28.2 J/mol K)

Tpf = 1074 K
38. A 0C las entropas de H2O(s) y H2O(l) son 37.95 y 59.94 J/mol C
respectivamente. Calcular S y H para la conversin de un mol de hielo en
agua liquida a OC.
S = Sliq Ssol = 59.94 37.95
= 21.99 J/mol-grado

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INDUSTRIAL

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H = Tpf S
H = (273.15 grado)(21.99 J/mol-grado)
H = 6007 J/mol

39. El calor de vaporizacin del alcohol etlico, C2H5OH, es 855 kJ/mol a 78.3 C
Cul es el punto de ebullicin normal del alcohol etlico? Para la vaporizacin
de un mol de alcohol etlico liquido calcular H , E, S, G.
H = 39.3 kJ/mol
n = 1 ; E = H - nRT
E = 37 kJ/mol

40. El carbonato de sodio monohidrogenado, NaHCO3, se usa para evitar la acidez

estomacal. La reaccin es de neutralizacin del acido en exceso.
NaHCO3(s) + HCl(l)
NaCl(s) + CO2(g) + H2O(l)
Absorbiendo 266 KJ .La temperatura del proceso es de 37 C. Si el
desprendimiento de calor se efecta de forma reversible Cul ser el cambio
de entropa?
Qr = 266 kJ
Ss = Qr / T = 266 kJ / 310 k = 0.86 kJ/K
La entropa del sistema aumentar en 0.86 kJ/mol pero como el sistema no esta
aislado la energa ser absorbida en forma reversible por el contorno(el resto del
organismo). Para ello el contorno tambin ha de tener 37C; por lo tanto en los
alrededores:
Qr = -266 kJ ; T = 310K
Ss = -266 kJ / 310K = -0.86 kJ/K
St = Ssol + Salr = 0 (por ser proceso reversible)
41. Considerar la reaccin H2(g) + Br2(g)
2HBr(g)
Calcular S para esta reaccin , consultando las tablas respectivas.
S = 2 S[HBr(g)] - {S[ H2(g)] + S[ Br2(g)]
S = 2 moles(198.5 kJ/mol) 1 mol(130.6 kJ/mol) 1 mol(245.3 kJ/mol)
S = 21.1 kJ

QUIMICA
INDUSTRIAL

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42. Los siguientes datos han sido reportados para la formacin del fluoruro de
neodimio(III) a partir de los elementos a 25 C.
Hf (NdF3(s)) = -1660.6 kJ/mol
S (NdF3(s)) = 115.6 J/mol k
S(Nd(s)) = 73.2 J/mol k
S( Nd(s)) = 202.685 J/mol k
Calcular el valor de la energa libre estndar de formacin del (NdF3(s)) a 25 C.
Nd(s) + 3/2 F2(g)
NdF3(s)
S = S[ NdF3(s)] - S[ Nd(s)] 3/2 S[ F2(g)]
S = 1 mol(115.6 J/mol K) 1 mol(73.2 J/mol K) 3/2moles(202.7 J/mol K)
S = -261.6 J/K
G = H - TS
G = -1660 kJ (298.2 K)(0.2616 kJ/ K)
G = -1738.6 kJ
43. Calcular H, G y S a 25 C para la trimerizacin (3 molculas de una
sustancia para formar una molcula) de acetileno para formar benceno.
3 C2H2(g)
C6H6(l)
Clculo H :
( reactivos )

H f ( productos )

H =

H f
H = (Hf)[ C6H6(l)] - 3 (Hf)[ C2H2(g)]
(Hf)[ C6H6(l)] = 49.03 kJ/mol
(Hf)[ C2H2(g)] = 226.7 kJ/mol
H = 1mol(49.03 kJ/mol) 3moles(226.7 kJ/mol) = -631.1 kJ
Clculo G :
G =

G f ( productos )

( reactivos )

Gf

G = (Gf)[ C6H6(l)] - 3 (Gf)[ C2H2(g)]

Reemplazando valores:
(Gf)[ C6H6(l)] = 124.5 kJ/mol
(Gf)[ C2H2(g)] = 209.2 kJ/mol
G = 1mol(124.5 kJ/mol) 3 moles(209.2 kJ/mol) = -503.1 kJ
Clculo S :
G = H - TS
S = [ H - G] / T = [-631.1 kJ (-503.1 kJ)] / 298.15 K
S = -0.4293 kJ/ K
Como H es negativo la reaccin es exotrmica.
Como G es negativo la reaccin es espontnea.
Como S es negativo hay ms orden en el producto que en el reactante.
44. Calcule G para las siguiente reaccin a 25 C:

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2CuS(s) + 3 O2(g)
2 CuO(s) + 2 SO2(g)
G = 2(Gf)[ CuO(s) ] + 2(Gf)[2 SO2(g)] 2(Gf)[CuS(s)] + 2(Gf)[ 2 O2(g)]
G = 2 moles(-127 kJ/mol) + 2 moles(-300.4 kJ/mol) 2 moles(-49.8 kJ/mol)- 3
moles(0.0 kJ/mol)
G = -755.2 kJ
45. El agua oxigenada se descompone gradualmente en agua y oxigeno de acuerdo
a la siguiente reaccin :
2H2O2(l)
2H2O(l) + O2(g)
Calcular H, G y S para esta reaccin a 25 C .
H = {2 (Hf)[H2O(l)] + (Hf)[O2(g)]} - 2 (Hf)[ 2H2O2(l)]
H = 2 moles(-285.84 kJ/mol) + 1 mol(0.0 kJ/mol) 2 moles(-187.6 kJ/mol)
H = -196.5 kJ
G = 2(Gf)[ H2O(l)] + (Gf)[ O2(g)] 2(Gf)[H2O2(l)]
G = 2 moles (-237.2 kJ/mol) + 1 mol(0.0 kJ/mol) 2 moles(-118 kJ/mol)
G = -238.4 kJ
S = [ H - G] / T = [-196.5 kJ (238.4 kJ) / 298.2 K] x 103 J / 1 kJ
S = 140.5 J/K

46. Calcular H, G y S a 25 C para la reaccin :

C2H2(g) + H2(g)
C2H4(g)
H = (Hf)[ C2H4(g)] - {(Hf)[ C2H2(g)] + (Hf)[ H2(g)]}
H = 1 mol(52.28 kJ/mol) 1 mol(226.7 kJ/mol) 1 mol(0.0 kJ/mol)
H = -174.4 kJ
S = S[C2H4(g)] - {S[ C2H2(g)] + S[ H2(g)]}
S = 1 mol(219.8 J/mol K) 1 mol(200.8 J/mol K) 1 mol(114.6 J/mol K)
S = -106 J/K
G = -174.4 kJ (1023 K)(-0.106 kJ/K)
G = -65.9 kJ
47. La entalpia stndard de vaporizacin y la entropa standard de vaporizacin
del UF4(l) ha sido reportado como 326.14 kJ/mol y 217.6 J/mol k ,
respectivamente. Estimar el punto de ebullicin normal del UF4(l).

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En el punto de ebullicin ; G = 0 para la reaccin :
UF4(l)

UF4(g)

T= H / S
T= (326.14 kJ/mol) / (0.2176 kJ/mol K)
T= 1499 K

10. BIBLIOGRAFA

RAYMOND CHANG Qumica Sptima Edicin.

CARLOS ARMAS RAMREZ Ciencia Qumica.

BROWN, LEMA Y BURSTEN Qumica la ciencia central Sptima

Edicin.

WHITTEN, DAVIS, PECK Qumica Octava Edicin.