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1. Considere o composto hipottico Ca+O-(s).

a) Calcule a sua energia de rede. Dados: distncia internuclear = 2,40 x 10-10 m; n= 8; e=


1,602 x 10-19c; A= 1,7476.
Para o calculo da energia de rede, devemos utilizar a equao de Born-Land, a saber:

Onde:
A = Constante de Madelung (j calculada) = 1,7476
NA = Nmero de Alvogrado = 6,02 x 1023 mol-1
e = carga elementar = 1,602 x 10-19 c
Z+ = modulo da carga positiva (ction) = 1
Z- = modulo da carga negativa ( nion) =1


0 = Energia de permisso = 8,854 x 10-12 Fm
r+ + r- = soma dos raios do ction e anion, respectivamente = distancia internuclear =
2,40 x 10-10 m.
n = fator de repulso = 8
Substituindo os valores na equao, temos:
2

1 1 ( 1,602 1019)
1
U =1,7476 6,02 10
1
12
10
8
4 3,1416 8,854 10 2,4 10
0

23

U 0=10,520552 1023

2,566404 1038
7

22
8
267, 0309734 10

23

()

16

U =10,520552 10 0, 009610885 10

U 0=0,088472839 107

U =884,72839 Kj /mol

0,875

( )

b) Faa o ciclo de Born-Haber para o Ca+O-, indicando todas as etapas.


Ca(s) + O2(g)

CaO(s)

Ca+(g) + O(g)

Ca(g) + O(g)

HAFINIDADE(-)

Energia de
Ionizao
(+)

Ca+(g) + O-(g)
HDISSOCIAO(
+)

U0(-)

Ca(g) +1/2 O2(g)


CaO(s)
H

CaO(s)

SUBLIMACAO(+)

Ca(s) + O(2)(g)

c) Calcule a entalpia padro de formao para o Ca+O-, utilizando a resposta do item (a) e
os dados termoqumicos que forem necessrios. Compare o calculado com o valor
experimental de 635 kJ mol-1. Parece razovel o valor obtido para a formulao
Ca+O-?
A entalpia padro de formao dada por:
HFORMAO = H
HAFINIDADE+ U0

HDISSOCIAO + Energia de Ionizao +

SUBLIMACAO +

Seguem abaixo, os valores das energias j tabeladas do composto Ca+ O-:


Hsublimao

178,20

Hdissociao do O2

498

1 energia de Ionizao

590

hafinidade
U0 (Energia de Rede) letra a

-141,1
-882,5

Logo, o valor do HFORMAO = 178,20 + 249+ 590 - 141,1 - 882,5

HFORMAO = - 6,4 kj/mol-1.


O valor no parece razovel, uma vez que o valor obtido pouco exotrmico, liberando
pouca energia para formao de compostos, de modo que o composto no deve existir..
2. Porque os compostos inicos geralmente apresentam elevadas temperaturas de
fuso, enquanto a maioria dos compostos covalentes simples tem baixa
temperatura de fuso? Explique o elevado ponto de fuso do diamante ( composto
covalente)
porque num composto formado por ligao inica, os ons esto ligados por foras de
atrao eletrostticas, porque eles tm carga. Ction atrai nion e vice-versa. Qualquer
sal um exemplo: NaCl (Na+ e Cl-).
Na ligao covalente, os tomos formam molculas (conjuntos de tomos), que so
neutras, ou seja, no tm carga. Elas se atraem por foras mais fracas, como ncleos de
uma dada molcula atraem os eltrons da outra. Mas uma atrao bem mais fraca que
no caso dos ons um sal no forma molculas um grande aglomerado cristalino, onde
um ction atrai vrios nions e vice-versa. Por isso o ponto de fuso e de ebulio sero
mais altos, ser necessrio muito calor, muito mais energia para quebrar as ligaes
entre ctions e nions.
As cadeias macromoleculares dos termoplsticos (como o polietileno) se encontram
ligadas por Foras de van der Waals ou por Pontes de Hidrognio que se quebram por
ao do calor, fundindo-se o material.
J os diamantes possuem ligaes covalente muito estveis, difceis de serem
quebradas, por isso o seu ponto de fuso elevado.
3. A figura abaixo mostra parte do ciclo de Born-Haber para a formao do
NaCl(s) a partir de seus constituintes. Sabendo que a seta menor indica um
consumo de 496 kJ mol-1 de energia e, a seta maior, a liberao de 787 kJ mol-1 de
energia, responda:

a) A que processo corresponde os valores de energia indicados pelas setas no ciclo?


Escreva a equao qumica correspondente a essas duas transformaes, indicando os
estados fsicos de reagentes e produtos.
A seta menor indica a ocorrncia da ionizao do sdio (Na) e a equao descrita a
seguinte:
Na(g)

Na+(g) + e-

Em relao a seta maior, esta indica a indica a energia de rede e equao est abaixo
descrita:
Na+(g) + Cl-(g)

NaCl(s)

b) Os slidos inicos NaCl e KCl formam o mesmo tipo de estrutura cristalina, logo eles
tem o mesmo valor para a constante de Madelung. Em qual composto as interaes
entre os ons so mais fortes? Justifique.
Resposta: As interaes inicas devem ser mais fortes no composto NaCl, posto que o
raio inico do Na+ menor que o raio inico do K+. Dessa forma, os eltrons so mais
fortemente atrados pelo ncleo, exigindo maior energia para a quebra dos mesmos. Isso
ocorre por que a fora que atrai os ons inversamente proporcional distncia entre
eles, conforme se infere da energia de rede:

A = Constante de Madelung (j calculada) = 1,7476


NA = Nmero de Alvogrado = 6,02 x 1023 mol-1
e = carga elementar = 1,602 x 10-19 c
Z+ = modulo da carga positiva (ction) = 1
Z- = modulo da carga negativa ( nion) =1


0 = Energia de permisso = 8,854 x 10-12 Fm
r+ + r- = soma dos raios do ction (K+ ou Na+) e nion (Cl-),
n = Fator de repulso = constante de Madelung (a mesma)
Desta forma, quanto menor o raio, maior a energia de rede e vice-versa. Levando-se em
considerao que o raio do nion o mesmo (Cl-), a diferena est no ction (Na+ e K+).
Como o raio de K+ menor que o de Na+, o valor de (r+ e r-) do composto KCl menor
que do NaCl. Assim, a Energia de rede necessria para a formao do primeiro
composto maior que a do segundo, uma vez que os valores das outras variveis so os
mesmos, demonstrando que a interao entre os ons do KCl so mais fortes que do
NaCl.

4. Considere o composto hipottico CsF2(s), em que estaria presente o on Cs2+.


a) Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura da fluorita (CaF 2) e uma
distancia internuclear de 2,78x10-10 m. Dados: A= 2,51939; n=12; e=1,60x10-19c;
Explica-se na formula de energia de rede.
Er=6,02x1023x2,51939x(+2)x(-1)x(1,60x10-14)2/4x8,854x10-12x2,78x10-10*(1-1/12)
Er= -7,765x10-14/3,093x10-20*0,917
Er= -2302,1Kj mol-1
b)Considerando o valor obtido para a energia de rede do CsF 2, possvel explicar
porque esse composto no existe? Justifique;
No, pelo fato de a energia de rede desse composto ser um valor muito negativo, o que
podemos identificar que essa energia absorve uma grande atrao eletroesttica.
c) Calcule, atravs do ciclo de Born-Haber, a entalpia padro de formao para o
CsF2;
Cs2+(g) + 2F-(g)

1.

HF (Cs.g) ou

2.

HF(F.g) ou

3.

H;(Cs,g)

4.

H;(Cs+,g)

5.

Hae(F,g)

6.

H rede

Cs+(g)
3

2F(g)
2

Cs(g)

+ F2

CsF2(s)

HF (Cs,S)
Hat(F2,g)

Cs(s)

HF(CsF2,s) =

HF(Cs,g) + 2

HF (F,g) +

Hi(Cs,g) +2

Hae(F,g)

H rede

HF(CsF2,s) = 76,1 + 2(79,0) + 376,0 + 2420,0.2(328,0) 2302,1


HF(CsF2,S) = 72 Kj mol-1
d) A julgar pelo valor de
Justifique.

Hf (CsF2,s) obtido, esse composto seria estvel?

No, o valor obtido positivo, indicado que o composto no deve existir.


5. Desenhe a estrutura de Lewis do clorofrmio CHCl 3. Qual a geometria da
molcula? Descreva a ligao da molcula em termos de orbitais hbridos.

*Geometria da molcula.
A
molcula
CHCl3

com a presena de um tomo

tetradrica, pois formado por 5 tomos


central:

*Orbitais hbridos.
Por isso deve-se estudar a hibridizao do carbono na molcula CHCl3 no caso ela do
tipo sp3, ou seja, combina o orbital atmico a 3 orbitais p, dispostas segundo os vrtices
de um tetraedro (como demonstrado na figura)

6. Calcule a energia de rede do cloreto de csio usando os dados abaixo. Comente a


respeito do resultado em relao ao ponto de fuso e estabilidade do composto
formado.
Cs(s) Cs(g)

H= +79,9 kJ mol-1

Cs(g) Cs+(g)

H= +374,05 kJ mol-1

Cl2(g) 2Cl(g)

H= +241,84 kJ mol-1

Cs(s) + Cl2(g)

CsCl(s) H= -623 kJ mol-1

Cs+(g) + Cl(g)

Energia de
Ionizao
(+)

HAFINIDADE(-)

Cs(g) + Cl(g)
Ca+(g) + Cl-(g)
HDISSOCIAO(
+)

U0(-)

Cs(g) +1/2 Cl2(g)

CsCl(s)

SUBLIMACAO(+)

Cs(s) + Cl2(g)

HFORMAO = H SUBLIMACAO +
HDISSOCIAO + Energia de Ionizao + HAFINIDADE+
0
U
Hformao

-623

Hsublimao

79,9

Hdissociao do Cl2

241,84

1 energia de Ionizao

374,05

hafinidade
U0 (Energia de Rede) letra a

-349,0
?

-623 = 79,9+(1/2x(241,84)+374,05-349+ Energia de Rede


-623=79,9+120,92+374,05-349 +Energia de Rede
-623 =-522,23 + Energia de Rede
Energia de Rede = -623+522,23
Energia de Rede = -100,77
O cloro possui alta eletronegatividade e atrai o Csio fortemente e por isso
muito difcil romper esta ligao.
A energia de rede um parmetro que est relacionado com a estabilidade
do composto inico. Esta condio reflete no ponto de fuso , isso que dizer
que, quanto mais energia liberada, maior ser a estabilidade e maior ser o
ponto de fuso.

7. Considere o composto hipottico CaF(s).


a) Calcule a sua energia rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma distncia
internuclear de 2,67 x 10^-10 m. Dados: n= 12.
Para o calculo da energia de rede, devemos utilizar a equao de Born-Land, a saber:

Onde:
A = Constante de Madelung (j calculada) = 1,7476
NA = Nmero de Alvogrado = 6,02 x 1023 mol-1
e = carga elementar = 1,602 x 10-19 c
Z+ = modulo da carga positiva (ction) = 1
Z- = modulo da carga negativa ( nion) =1
p = 3,1416
e0 = Energia de permisso = 8,854 x 10-12 Fm
r+ + r- = soma dos raios do ction e nion, respectivamente = distancia internuclear =
2,67x 10-10 m.
n = fator de repulso = 12
Substituindo os valores na equao, temos:
19 2

1 1 ( 1,60210 )
1
U =1,7476 6,02 10
(1 )
12
10
12
4 3,1416 8,854 10 2,67 10
0

23

2,566404 1038
11
U =10,520552 10

22
12
297, 071958 10
0

23

23

( )

16

U =10,520552 10 0, 00863899782810

0,916

U 0=0,083252515 107
U 0=832,52515 Kj /mol1
b) Faa o ciclo de Born-Haber para o CaF indicando todas as etapas.

Ca(s) + F2(g)
CaF(s)
Ca+(g) + F(g)
Energia de
Ionizao
(+)

HAFINIDADE(-)

Ca(g) + F(g)
Ca+(g) + F-(g)
HDISSOCIAO(
+)

U0(-)

Ca(g) +1/2 F2(g)


CaO(s)

CaF(s)
H
SUBLIMACAO(+)

Ca(s) + F(2)(g)
c) Calcule a entalpia padro de formao para o CaF, utilizando a resposta do item (a)
e os dados termoqumicos que forem necessrios. Comente sobre o valor obtido.
A entalpia padro de formao dada por:
HFORMAO = H
HAFINIDADE+ U0

HDISSOCIAO + Energia de Ionizao +

SUBLIMACAO +

Seguem abaixo, os valores das energias j tabeladas do composto CaF:


Hsublimao

178,20

Hdissociao do F2

78,99

1 energia de Ionizao

590

hafinidade
U0 (Energia de Rede) letra a

-328,00
-832,5

Logo, o valor do DHFORMAO = 178,20 + 78,99+ 590 - 328,00 - 832,5


DHFORMAO = - 313,31 kj/mol-1.
Para o clculo do Hf, basta somar todos os valores de H envolvidos, lembrando-se de
usar sinal negativo para os valores de energia liberada.
8. O hexafluoreto de enxofre (SF 6) uma exceo regra do octeto. Determine o
tipo de orbitais usados na molcula e explique a ligao qumica nesta molcula de
acordo com a teoria de ligao de valncia. Qual a geometria para essa molcula?
O enxofre, sendo do grupo 6A, possui 6 eltrons na camada de valncia distribudos
nas subcamadas 3s e3p.

S=3s ____ 3p ___ ___ ___ 3d __ __ __ __ __


Estamos mostrando a subcamada 3d vazia e as subcamadas 3s e 3p preenchidas.
Para que o enxofre S forme seis ligaes covalentes como flor F, deve ser criados seis
orbitais semipreenchidos. Isto pode ser conseguido utilizando-se dois orbitais 3d
desocupados, formando um conjunto hbrido sp3d2.
S__ __ __ __ __ __ __ __ __
Sp3d2

3d ( no hibridizados)

SF6 ____ ____ ____ ____ ____ ____ __ __ __ __


Sp3d2 3d ( setas azuis = eltrons dos F)
Os orbitais sp3d2 apontam para os vrtices de um octaedro, o que explica a geometria
octadrica do SF6

A teoria RPEC prev que seis pares de eltrons


arranjados octaedricamente.

ao redor do enxofre devem ser

Sp3d2, a explanao sobre a estrutura do SF6 pela teoria da ligao de valncia.

9. Uma das propriedades dos compostos inicos a solubilidade. Explique porque


esses compostos so solveis em gua, uma vez que apresentam elevados pontos de
fuso. O que determina a solubilidade de um composto inico em meio aquoso?
Seu melhor solvente a gua, pois, assim como ela, estes compostos so polares. No
entanto, apesar de serem polares nem todos os compostos inicos se dissolvem na gua.
Alguns exemplos de compostos que no solubilizam em gua so: carbonato de clcio
(CaCO3), de estrncio (SrCO3) e de brio (BaCO3), alm do cloreto de prata (AgCl), que
praticamente insolvel em gua.
Possuem pontos de fuso e de ebulio elevados. Visto que a atrao eltrica entre os
ons muito forte, necessrio fornecer uma grande quantidade de energia para quebrla. Um exemplo o cloreto de sdio, que apresenta ponto de fuso igual a 801C, e
ponto de ebulio de 1413C;
Em soluo aquosa (dissolvida em gua) ou em lquidos, eles conduzem corrente
eltrica, pois seus ons com cargas positivas e negativas ficam com liberdade de
movimento e fecham o circuito eltrico, permitindo que a corrente continue fluindo,
com uma grande dissociao inica favorecendo a solubilidade de compostos inicos.
10. O ciclo de Born-Haber considerado uma das aplicaes da Lei de Hess (para
a determinao da variao de entalpia de uma reao), onde atravs dele

possvel determinar a entalpia reticular de um composto inico. A entalpia


reticular do fluoreto de ltio (LiF) 1.016,6 KJ mol -1. Explique as etapas do ciclo
de Born-Haber.

O Hf, por definio, o calor envolvido para se formar 1 mol de uma substncia
composta a partir de duas substncias simples mais estveis.

No Passo 1 (Step 1) temos o tomo de Ltio no estado slido [Li(s)] e a molcula


diatmica de flor no estado gasoso [1/2F2(g)].
Para se transformar o Ltio slido em Ltio gasoso necessrio fornecer uma energia
para o sistema (processo endotrmico), que neste caso denominamos de Hsub (Step 2).

No passo 3 (step 3) temos 2 transformaes ocorrendo em processo endotrmico.


Na primeira foi necessrio transformar o Ltio metlico no estado gasoso no Ction Li +
(g), num processo chamado 1 Energia de Ionizao (1E.I) que consiste em perda de
eltron.
Na segunda transformao foi necessrio transformar a molcula de F 2 num tomo de
Flor, o que chamamos de Hdiss, porm quando se quebra uma molcula de F2 temos
como resultado 2 tomos de Flor, mas como precisamos apenas de 1 tomo de Flor (1
mol) dividimos a reao toda por 2 e neste caso precisamos apenas de 1/2 Hdiss.

No passo 4 (step 4) foi necessrio transformar o Flor em Fluoreto (nion) e neste caso
foi necessrio ganhar um eltron, num processo chamado Afinidade Eletrnica (1A.E)
que um processo exotrmico, onde h liberao de energia.

No passo 5 (step 5) h a conversao (reao) entre o Li +(g) e F-(g) em Fluoreto de Ltio


slido [LiF(s)] atravs do processo exotrmico chamado Hlatt ou U0 (Delta H de
rede).

Escola Superior de Tecnologia.


EST

Avaliao Parcial II

Manaus
2015
Componentes:
Dbora Silva CostaJosielen Santos Costa-1515290013;
Joyce Alves da Silva-1515290510
Leandro Souza de Oliveira-1515290507;
Luiz Fabiano dos Reis Santana-1515290017
Nayara Mendes Caetano-1515290011;
Rosimary Rodrigues dos Santos-1515290516

Sarah Elisa Medeiros-1515290024.

Avaliao Parcial II
Avaliao parcial II, solicitada
pela professora Dr: Solenise
Kimura, visando obteno de
nota para a disciplina de
Qumica para Engenharia de
Materiais I.

Manaus
2015