UNIDAD III

ANALISIS ENERGETICO DE SISTEMAS CERRADOS

PRIMERA Y SEGUNDA LEYES DE LA TERMODINAMICA
La energa en un sistema cerrado cruza la frontera en dos formas; calor y trabajo.

TRABAJO:

-ISOBARICO:

-ISOTERMICO:

-ISOCORICO: No existen interacciones de trabajo dv=0

-POLITROPICO: Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por

medio de PVn = C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de la presin se
tiene:

-ELECTRICO

-DE RESORTE:

CALOR: La energa transferida entre dos sistemas debida a la diferencia de temperaturas. El calor es
una forma particular de energa en transicin que se identifica slo cuando cruza las paredes del sistema
que se encuentra a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores.

Al igual que el calor, para el trabajo se tomaran las mismas convenciones dependiendo de si entra o sale
del sistema.

PRIMERA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS

Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos en sistemas

cerrados, se considera que stos se encuentran en reposo y a una altura despreciable con respecto
al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se consideran los cambios en la energa
cintica ni en la energa potencial. De tal manera que la primera ley de la termodinmica se puede
expresar mediante la ecuacin 89 la cual representa un balance energtico.

En los casos en que el sistema libere calor el sigo de esta variable cambia y si adems de esto el
sistema no produce trabajo sino que necesita trabajo para efectuar el calentamiento como seria un
trabajo elctrico este tomara signo positivo, pero es posible que esta adicin de trabajo elctrico
genere una expansin del sistema produciendo trabajo tomando un signo negativo si sus fronteras
son mviles. En conclusin para los sistemas cerrados se tendrn en cuenta todas las formas de
trabajo que acten sobre y por el sistema; para ser considerados dentro del balance.

-ENERGIA INTERNA Y ENTALPIA

La energa interna representa la suma de todas las formas de energa que tienen las molculas
constituyentes del sistema y como tal no se podra establecer un valor absoluto en un estado determinado
puesto que implicara conocer el valor de la energa de todas ellas. Sin embargo, para las aplicaciones
tcnicas y de ingeniera slo se necesitan especificar los cambios de energa entre dos estados
determinados, de tal manera que si se establece un estado de referencia, se pueden determinar los
valores de la energa interna para otros y con ellos determinar los cambios respectivos en los diferentes
procesos.
La entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del volumen del sistema, mediante la
relacin H =U + PV o tambin en trminos de propiedades intensivas como h = u + Pv . Por lo tanto
tampoco se podra establecer un valor absoluto para la entalpa. Pero si se establece un estado de
referencia sta se puede calcular a partir de los valores de la energa interna.

W PdV

Q W U

W P (V2 V1 )

W PV2 PV1

Q U W

Q (U 2 PV2 ) (U 1 PV1 )

;
;

Q H 2 H1

Q (U 2 U 1 ) PV2 PV1

-CAPACIDAD CALORICA: La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor transferida que

es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin entre el calor transferido a un
sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona, constituye la capacidad calorfica. Generalmente esta
propiedad se representa por la letra C y se define mediante la ecuacin 104

-Calor Especfico a Presin Constante: Es la cantidad de calor que es necesario transferir a un

sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por cp, la letra minscula
representa una propiedad referida a una unidad de masa, es decir a una propiedad intensiva.
Matemticamente se puede expresar como:

-Calor Especfico a Volumen Constante: En forma semejante el calor especfico a volumen constante
se representa por cv y est definido por la ecuacin:

A partir de propiedades como los calores especficos o las capacidades calorficas molares, caractersticas
de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpa o los cambios de energa interna, para ello solo
es necesario, despejar de las ecuaciones respectivas. Por otra parte la energa interna para gases ideales,
solo depende de la temperatura y si en la ecuacin que define la entalpa se remplaza el trmino PV por
su equivalente para gases ideales nRT, se puede afirmar que tambin la entalpa de un gas ideal solo
depende de la temperatura.

-Relacin entre Calores Especficos para Gases ideales: Usando la definicin de entalpa y la
ecuacin de estado para un gas ideal obtenemos:

Reemplazando dh por CpdT y du por CvdT y dividiendo el resultado de la expresin por dT se

obtiene:

Esta es una relacin muy importante ya que permite determinar los valores de Cv a partir del
conocimiento de los valores de Cp y la constante del gas. Adems cuando es necesario evaluar el
valor del Cp en un rango de temperaturas es decir cuando no se considera constante en este rango
la evaluacin del Cv para este caso queda expresado de la siguiente forma:

A esta altura es posible introducir una nueva propiedad termodinmica relacionada con los gases
ideales llamada relacin de calores especficos la cual se representa por k, que facilita el calculo
de algunos procesos posteriores y puede considerarse como constante en un amplio rango de
temperaturas dependiendo de si el gas es monoatmico o diatmico.

SEGUNDA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS

La segunda ley de la termodinmica es el resultado de la observacin de los fenmenos que ocurren
en la naturaleza y de numerosas experiencias realizadas muy cuidadosamente, no se puede deducir
de ningn otro principio. Histricamente se han planteado dos enunciados para esta ley: el formulado
por William Thomson (Lord Kelvin) y Max Planck y el establecido por Rudolph Clausius; ambos
enunciados son equivalentes y la negacin del uno conduce a la negacin del otro.
-Enunciado KELVIN-PLANCK
Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su nico efecto sea
convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una fuente trmica. Una fuente trmica es
un sistema tan grande que cualquier cantidad finita de energa que se extraiga de ella o se le suministre no
afecta su temperatura, frecuentemente el aire de la atmsfera, un ro, un lago o el ocano se pueden
considerar como fuentes trmicas.

-Enunciado CLAUSIUS
Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que funcionando en forma
cclica su nico efecto sea conducir calor de una fuente trmica a baja temperatura hacia otra de mayor
temperatura. En otras palabras la segunda ley establece que no es posible que el calor se transfiera desde
una temperatura baja a otra ms alta, es decir fija la direccin en la cual se presenta en forma espontnea
la transferencia de calor. Para llevar calor desde T L(temperatura baja) hasta TH (temperatura alta) se
requiere suministrar energa en forma de trabajo.

-Escala Termodinmica De Temperatura Absoluta

La segunda ley permite definir una escala termodinmica que es independiente de las caractersticas
de una sustancia en particular, esto se debe a la existencia y operacin de una maquina reversible,
utilizando la relacin entre los valores absolutos de los calores transferidos por la maquina y las
temperaturas a las cuales se realizan las correspondientes transferencias.
Tenemos que el punto triple del agua es igual a 273.15 K, luego el valor de un Kelvin es igual
a 1/ 273,15. Del intervalo entre la temperatura del cero absoluto y la temperatura del punto triple
agua, por lo tanto T (oC)=T (K).
-Reversibilidad e Irreversibilidad
Un proceso es reversible cuando efectuado puede invertirse sin ocasionar alteraciones ni al sistema
ni a los alrededores regresando a sus estados iniciales al final del proceso inverso. Estos procesos
son ideales y pueden tener una eficiencia del 100%; los procesos contrarios son conocidos como
irreversibles o reales. Esta irreversibilidad hace que disminuya la eficiencia de la transformacin de la
energa con valores entre 60-70%. Por lo tanto la transferencia de calor entre diferencias finitas de
temperaturas es un proceso irreversible ya que el calor se trasmite en un solo sentido. Los factores
que causan la irreversibilidad en un proceso son la friccin, la expansin libre, la mezcla de gases, la
resistencia elctrica y las reacciones qumicas.
-ENTROPA
Propiedad que se representa por la letra (S) y constituye una medida del grado de desorden de las
partculas en un sistema termodinmico. El aumento total de la entropa es una medida de la prdida
de capacidad para efectuar trabajo. La segunda ley de la termodinmica indica que el calor no puede
ser convertido ntegramente en trabajo; siempre habr una fraccin de calor cedida a los alrededores
o a otro sistema, segn sea el caso, este calor cedido determina el aumento de entropa. La entropa
es una funcin de estado del sistema cuya variacin se establece mediante la siguiente ecuacin

-Principio de Incremento de Entropa

Un sistema y sus alrededores pueden ser los dos subsistemas de un sistema aislado, y el cambio en
la entropa de un sistema aislado durante un proceso es la suma de los cambios de entropa del
sistema y de sus alrededores, la cual recibe el nombre de de cambio de entropa o generacin de
entropa y se expresa como:

Dependiendo del valor que se obtenga al evaluar la entropa generada durante el proceso este puede
ser considerado como irreversible, reversible o imposible segn su valor de entropa as:

Para el calculo de la entropa es necesario considerar que tipo de procesos suceden en el sistema es
decir si es isobarico, politrpico, isotrmico, elctrico y de resorte para con estos calcular el trabajo si
existe; y tambin si este proceso involucra gases, lquidos y slidos para con esto determinar el calor
liberado o absorbido por el sistema.

- Balance de Entropa de Sistemas Cerrados