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Enrico Jos Giordani et al.

Ligas Inoxidveis
Estudo comparativo entre os aos
inoxidveis dplex e os inoxidveis AISI
304L/316L
Marcelo Senatore
Engenheiro Metalurgista - Sandvik Materials Technology
E-mail: marcelo.senatore@sandvik.com

Leandro Finzetto
Engenheiro Metalurgista - Sandvik Materials Technology
E-mail: leandro.finzetto@sandvik.com

Eduardo Perea
Engenheiro Metalurgista - Sandvik Materials Technology
E-mail: eduardo.perea@sandvik.com

Resumo

Abstract

Os aos inoxidveis dplex ferrticos-austenticos


fazem parte de uma classe de materiais com microestrutura bifsica, composta por uma matriz ferrtica e ilhas de
austenita, com fraes volumtricas aproximadamente
iguais dessas fases. Essa classe de materiais caracterizada por apresentar interessante combinao de elevadas propriedades mecnicas e de resistncia corroso
e, por isso, considerada bastante verstil. Os aos inoxidveis dplex so, freqentemente, utilizados nas indstrias qumica e petroqumica, de papel e celulose, siderrgicas, alimentcias e de gerao de energia. O presente trabalho estabelece um comparativo entre as propriedades fsicas, mecnicas e de resistncia corroso
dos aos inoxidveis duplex e os tradicionais aos inoxidveis austenticos AISI 304L e 316L, largamente utilizados na indstria brasileira. Resultados de ensaios laboratoriais e dados relevantes de experincias prticas desses materiais tambm so apresentados.

Ferritic-austenitic duplex stainless steels are part


of a class of material having a two-phase
microestructure, comprised of a ferritic matrix and
austenitic islands, with the volumetric fractions
approximately the same in these phases. This class of
material is characterized by the presentation of an
interesting combination of high mechanical properties
and corrosion resistance and is therefore considered
quite versatile. The duplex stainless steels are often used
in the chemical, petrochemical, pulp & paper and food
industries, as well as in steel foundaries and energy
power plants. This paper shows a comparison between
the physical, mechanical and corrosion resistance
properties of duplex stainless steels and the traditional
austenitic stainless steels 304L and 316L, largely used
in the Brazilian industry. Results of laboratory tests and
relevant data on practical experiments on these
materials are also presented.

Palavras-chave: Inoxidvel, duplex, corroso.

Keywords: Stainless steel, duplex, superduplex,


corrosion.

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Propriedades mecnicas e de corroso de dois aos inoxidveis austenticos utilizados na fabricao ...

1. Introduo
Ao inoxidvel dplex o nome
dado classe de materiais com microestrutura bifsica, composta por uma matriz ferrtica e ilhas de austenita, com fraes volumtricas de, aproximadamente, 50% de cada fase, sendo que o nmero de contornos de gro alfa/alfa e gama/
gama similar ao nmero de interfaces
alfa/gama [1].
Nesse trabalho, esto descritas as
propriedades mecnicas e fsicas das ligas 316L e UNS S32750 (SAF 2507), bem
como apresentado um estudo da resistncia corroso localizada pelo emprego de mtodo eletroqumico, incluindo
medies de polarizao potenciodinmica e resistncia corroso sob tenso em
meios contendo a presena de cloretos.

2. Composio qumica
dos aos inoxidveis
Na Tabela 1, so apresentados os
principais tipos de aos inoxidveis, com
destaque para os dplex UNS S32304,
S31803 e S32750 (SAF - Sandvik
Austenitic Ferritic; 2304, 2205 e 2507) e
suas respectivas composies qumicas.
Os diferentes tipos de aos inoxidveis dplex so, usualmente, separados em trs grupos, com relao composio qumica:
a) Aos inoxidveis dplex de baixa liga:
devido ao menor teor de elementos de
liga so materiais econmicos, no
possuem molibdnio na composio

qumica e podem substituir aos inoxidveis austenticos como TP304L/


316L. Uma qualidade utilizada o UNS
S32304 (SAF 2304).
b) Aos inoxidveis dplex de mdia liga:
nessa famlia, enquadram-se os dplex
mais utilizados. A qualidade tpica o
UNS S31803 (SAF 2205). Apresentam
resistncia corroso intermediria
entre os austenticos comuns TP304L/
316L e aos inoxidveis superaustenticos com 5 e 6% de molibdnio.
c) Aos inoxidveis dplex de alta liga:
comumente designados por superdplex. O UNS S32750 (SAF 2507) apresenta elevada resistncia corroso
comparvel aos superaustenticos que
possuem entre 5 e 6% de molibdnio.

3. Microestrutura dos
aos inoxidveis dplex
A microestrutura dplex pode ser
obtida atravs do balanceamento dos
elementos de liga e de tratamento termomecnico [3]. O balanceamento dos elementos de liga, nos aos inoxidveis
dplex tem, por objetivo, controlar os teores de elementos estabilizadores de austenita, ou gamagnicos, tais como nquel,
carbono, nitrognio e de elementos estabilizadores da ferrita, ou alfagnicos,
cromo, molibdnio e silcio. Esses elementos constituem a composio qumica dos dplex. O tratamento termomecnico , usualmente, realizado em temperaturas entre 1000 e 1250C. Nessa faixa de temperatura, os aos inoxidveis

Tabela 1 - Composio qumica dos principais aos inoxidveis [2].

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apresentam um comportamento muito


prximo do equilbrio estvel e metaestvel, produzindo uma estrutura lamelar
com gros alongados na direo de laminao e composta por uma matriz ferrtica com ilhas de austenita, sendo de
aproximadamente 35-55% de ferrita e 4565% de austenita, conforme ilustra a Figura 1.

4. Propriedades
mecnicas dos aos
inoxidveis dplex
A combinao entre os elevados
valores de alongamento da austenita com
o elevado limite de escoamento da ferrita nos aos inoxidveis dplex, forma um
conjunto de notveis propriedades mecnicas. Os aos inoxidveis dplex
apresentam elevado limite de escoamento, na ordem de duas vezes o valor dos
aos austenticos. Alm disso, apresentam um alongamento mnimo em torno
de 25% [4].
O comportamento mecnico dos
aos inoxidveis dplex est intimamente relacionado com a caracterstica de
cada fase, por isso o balanceamento entre as fraes volumtricas de austenita
e ferrita deve estar prximo de 50% para
cada uma das fases, a fim de se maximizar as propriedades mecnicas.
A Tabela 2 compara as propriedades mecnicas dos aos inoxidveis de
microestrutura dplex com os aos inoxidveis austenticos.

Enrico Jos Giordani et al.

Figura 1 - Microestrutura tpica de um ao inoxidvel austenitico (1)AISI 316L X 400 e microestrutura tpica de um ao inoxidvel
dplex (2) SAF2205 X 400 [4].

Tabela 2 - Comparao entre as propriedades mecnicas dos aos inoxidveis de microestrutura dplex com as ligas austenticas [5].

Os aos inoxidveis dplex apresentam alta resistncia ao impacto na


temperatura ambiente (25C). Sua tenacidade est limitada frao volumtrica
e distribuio da ferrita. Com uma frao
volumtrica de austenita da ordem de
40%, obtm-se preveno efetiva do
crescimento de trincas [3]. Dessa forma,
a orientao e a morfologia da estrutura
dos dplex so importantes na avaliao da tenacidade. Resultados de ensai-

os de impacto demostram que os aos


dplex possuem boa tenacidade.
A Figura 2 ilustra os resultados obtidos no ensaio de impacto para a liga
316L, bem como para trs qualidades
dplex: UNS S32304 (SAF 2304),
UNS S31803 (SAF 2205) e UNS S32750
(SAF 2507). Nota-se que a temperatura
de transio dtil-frgil para os dplex
est em torno de -50C, enquanto que a
liga 316L no apresenta esse fenmeno.

A transio dtil-frgil dos dplex caraterstica da fase ferrtica.

5. Propriedades
fsicas dos aos
inoxidveis dplex
A Tabela 3 apresenta as principais
caractersticas fsicas dos aos inoxidveis dplex, estabelecendo um compa-

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rativo com as dos aos inoxidveis austenticos e ferrticos.


Observando a Tabela 3, nota-se que
os aos dplex apresentam comportamento intermedirio entre os aos inoxidveis austenticos e ferrticos. A condutibilidade trmica dos aos inoxidveis
dplex maior do que a dos aos inoxidveis austenticos.
Devido presena da fase ferrtica,
os aos inoxidveis dplex possuem
menor coeficiente de expanso trmica
que os austenticos, fazendo com que
estas ligas apresentem comportamento
prximo ao dos aos carbono.
A Figura 3 apresenta uma comparao entre os coeficientes de expanso
trmica do ao inoxidvel dplex com os
das ligas austenticas AISI 316L e 304L e
um ao carbono.

6. Resistncia a
corroso dos aos
inoxidveis dplex
A resistncia corroso determinada pela capacidade que esses materiais tem de se passivar e permanecer nesse estado no ambiente a que estiver exposto. Essa propriedade est relacionada, principalmente, aos elementos de liga
presentes na composio qumica do
ao, embora outros fatores como tamanho de gro, distribuio e morfologia
de incluses, precipitao de fases e
qualidade da superfcie tambm exeram
influncia [2, 8, 9, 10].

Figura 2 - Resistncia ao impacto dos aos inoxidveis duplex e 316L. Ensaio Charpy,
corpos-de-prova de seo 10 x 10 mm X 50 mm e entalhe em V. Os ensaios foram
realizados na direo transversal direo de laminao [6].

Figura 3 - Expanso Trmica x 10-6 , por C

Tabela 3 - Propriedades fsicas [7].

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(30-100C) [7].

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Os mecanismos de corroso mais


comuns so: corroso por pite e corroso sob tenso. Em geral, os aos inoxidveis dplex apresentam elevada resistncia a todos esses mecanismos.
Nos aos inoxidveis austenticos,
assim como nos ferrticos, os elementos
de liga esto distribudos em uma nica
fase, fazendo com que a resistncia
corroso desses aos seja relativamente
homognea. Nos dplex, no entanto,
caso uma das fases apresente menor resistncia corroso, esta determinar o
comportamento do material. Embora a
concentrao dos elementos de liga seja
diferente nas fases ferrita e austenita, os
aos inoxidveis dplex modernos possuem apurado balanceamento de elementos de liga em ambas as fases, conduzindo a propriedades de corroso bastante
equilibradas para as duas fases.

6.1 Corroso por Pite


O que caracteriza a corroso por pite
a capacidade que o metal tem de se
passivar, ou seja, formar um filme continuo e aderente de xidos capaz de impedir a penetrao de oxignio no metal. A
avaliao da resistncia corroso por
pite de um metal pode ser feita de diversas maneiras.
No caso particular dos aos inoxidveis, algumas expresses matemticas
relacionam a influncia dos elementos
de liga na resistncia corroso por pites. Os elementos de liga que ditam o
comportamento so Cr, Mo e N [11]. O
equivalente de resistncia a pite ou PRE
(pitting resistance equivalent) a frmula mais usada industrialmente. Tratase de uma expresso simples que permite comparar, de maneira genrica, a resistncia corroso de diferentes aos
inoxidveis.

versos ensaios de corroso, tais expresses devem ser usadas qualitativamente, visando, somente, a estabelecer um
ranking aproximado entre diferentes
aos. No caso dos aos inoxidveis dplex, necessrio considerar a resistncia corroso por pite das duas fases,
haja vista que h diferena dos elementos de liga presentes na austenita e ferrita. Caso uma das fases apresente menor
resistncia corroso, esta determinar
o comportamento do material.
A Tabela 4 apresenta o PRE para
alguns aos inoxidveis.
Nesse trabalho, a resistncia corroso localizada do superdplex UNS
S32750 (SAF2507) e 316L foi examinada
pelo emprego de mtodo eletroqumico,
incluindo medies de polarizao potenciodinmica. Os ensaios foram executados em uma soluo neutra de 3%
de NaCl e pH = 7.
Os dois aos inoxidveis,
UNS S32750 (SAF2507) e o 316L, foram
cedidos pela AB Sandvik Materials
Technology. Os corpos-de-prova utilizados no ensaio foram discos com dimetro de 20 mm e espessura de, aproximadamente, 2 mm. Todas as amostras foram lixadas a mido com lixa de carbeto
de silcio, 1200 grana, lavadas com gua
deionizada e etanol puro e, ento, desengraxadas com acetona, antes do incio de cada medio.
Uma clula eletroqumica de trs
eletrodos contendo 400 ml de soluo
neutra de 3% de NaCl foi utilizada durante os exames, a soluo foi desaerada
com nitrognio gasoso puro e a tempe-

ratura de ensaio foi de 25C. A clula foi


feita de Plexiglas e havia um furo circular
(revestido de Teflon) na parede lateral.
As amostras foram comprimidas contra
esse furo e, assim, a superfcie de metal
exposta soluo foi estipulada em
1 cm. Um eletrodo de platina funcionou
como contra-eletrodo e um eletrodo de
calomelano saturado (ECS) como eletrodo de referncia. Todas as medies foram repetidas trs vezes.
O trabalho compreendeu medies
de polarizao potnciodinmica cclica.
A polarizao potnciodinmica cclica
com uma taxa de varredura lenta e uma
varredura revertida bastante utilizada
para avaliar a resistncia corroso por
pite ou por fresta de aos inoxidveis. O
potencial de ruptura chamado de potencial de corroso crtico por pite ou de
potencial de corroso por fresta, quando h a presena de uma fresta.
O instrumento eletroqumico empregado foi uma interface eletroqumica Solartron 1286 controlada por um
computador com o programa CorrWare.
Todas as medies de polarizao foram
iniciadas depois de estabilizado o potencial de circuito aberto da amostra. Nas
medies de polarizao potnciodinmica cclica, a taxa de varredura foi de
10 mV/min. A varredura de potencial
ascendente comeou em um potencial
-0,2 V abaixo do potencial de circuito
aberto e o sentido da varredura foi invertido, quando a densidade de corrente atingiu 10-4 A/cm. A varredura foi concluda, quando se observou o potencial
de proteo na varredura descendente.

Tabela 4 - PRE de alguns aos inoxidveis [8].

PRE = %Cr + 3,3 x %Mo + 16 x %N (1)


A equao (1) indicada para os
aos inoxidveis austenticos e pode ser
empregada na comparao entre eles e
os aos inoxidveis dplex.
Apesar da boa correlao entre as
expresses do PRE e resultados de diREM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 60(1): 175-181, jan. mar. 2007

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As curvas de polarizao andica


tpicas obtidas a partir das medies
potenciodinmicas cclicas, na soluo
neutra com 3% de NaCl, so mostradas
na Figura 4, para os aos inoxidveis superdplex UNS S32750 (SAF 2507) e o
316L, respectivamente.
Os potenciais de corroso por pite
e de passivao encontrados nas curvas de polarizao andica esto apresentados na Tabela 5.
O ao inoxidvel superdplex UNS
S32750 (SAF 2507) apresentou um comportamento eletroqumico bastante estvel com uma ampla faixa de potencial
passivo. O potencial de corroso por pite
encontrado foi de 1,10 V/ECS e o potencial de passivao encontrado foi de 0,89
V/ECS.
O valor do potencial de corroso
por pite est prximo do da reao por
evoluo de oxignio. Os resultados do
potencial de passivao obtidos mostraram valores altos de 0,89 V/ECS para
o UNS S32750 (SAF2507), indicando uma
forte capacidade de repassivao.
Um pequeno pico de corrente a
aproximadamente 0,65 V/SCE pode ser
observado para o superdplex UNS
S32750 (SAF 2507) na Figura 4. Esse pico
de corrente parece ser gerado por uma
reao eletroqumica a esse potencial,
possivelmente relacionada ao processo
de oxidao transpassiva (Cr3+ Cr6+).
O mecanismo desse comportamento ultrapassa o escopo desse trabalho. Mesmo assim, os materiais ainda permanecem
em um estado passivo acima desse potencial de pico e at mesmo acima do potencial de corroso por pite de 1,10 V/SCE.

6.2 Corroso sob tenso


A corroso sob tenso (CST) um
processo resultante da ao simultnea
de um meio corrosivo especfico e tenses de trao residuais ou aplicadas.
Nos aos inoxidveis, este o mecanismo de corroso responsvel pelo maior
nmero de falhas na indstria.
Os principais meios corrosivos
onde a CST ocorre so: solues aque180

Figura 4 - Curvas de polarizao cclica tpicas para o super dplex UNS S32750
(SAF2507) e 316L obtidas em soluo neutra com 3% de NaCl e temperatura de 25C.
Taxa de varredura de 10 mV/min.

Tabela 5 - Potenciais de corroso por pite e de passivao.

cidas neutras ou cidas contendo cloreto, cido politinico, ambientes custicos e meios contendo H2S [12].
Como existem diferenas entre os
mecanismos de corroso nos diversos
meios e estes so bastante complexos,
no h, ainda, um mecanismo universal
estabelecido. Porm o resultado desse
processo corrosivo sempre o mesmo,
a formao de trincas (transgranulares
ou intergranulares), geralmente em uma
superfcie at ento aparentemente intacta.
Independente do mecanismo atuante, a corroso sob tenso envolve trs
estgios. O estgio inicial consiste num
ataque corrosivo lento e que ocasiona a
concentrao de tenses. O segundo
estgio corresponde ao crescimento lento da trinca, a partir dos danos causados
pela corroso no primeiro estgio. Nesse estgio, a propagao da trinca ocorre por efeito combinado da tenso e da

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corroso, com conseqente aumento na


intensidade de tenso na extremidade da
trinca. No terceiro estgio, h continuidade da propagao da trinca unicamente
pela ao da tenso de trao, devido
reduo de espessura do componente.
Como dito anteriormente, h uma
variedade grande de mecanismos propostos para explicar a corroso sob tenso nos aos inoxidveis. Entre as teorias mais comuns, para meios contendo
cloretos, destacam-se modelos apoiados
em reaes de dissoluo andica, que
propem que a CST causada por algum tipo de penetrao ou ruptura do
filme passivo, seguida de dissoluo
andica do metal exposto.
Porm esses mecanismos referemse a aos monofsicos. Para os dplex, o
mecanismo pode ser diferente ou, ainda,
uma combinao das teorias de dissoluo andica e fragilizao por hidrognio.

Enrico Jos Giordani et al.

O diagrama da Figura 5 apresenta


os resultados de ensaio para as ligas
dplex e aos inoxidveis austenticos.
O teste foi realizado com carga constante em uma autoclave pressurizada com
soluo neutra de cloretos. A presso
total da autoclave foi de 100 bar, as solues de cloreto continham, aproximadamente, 8 ppm de oxignio e a tenso aplicada foi equivalente tenso de escoamento na temperatura de teste. As amostras foram avaliadas aps um perodo de
1.000 horas. Abaixo das curvas, para
cada material, no foram observadas trincas de CST.

7. Concluso
O desenvolvimento dos aos inoxidveis dplex vem contribuindo para a
soluo de problemas de corroso verificados na indstria.
A liga superdplex UNS S32750
(SAF2507) apresentou uma excelente resistncia ao princpio de pite e uma forte
tendncia repassivao.
O potencial de corroso por pite
encontrado na soluo neutra de 3% de
NaCl para o UNS S32750 (SAF2507) foi
de 1,10 V/ECS. Enquanto que o 316L
apresentou um potencial de corroso por
pite igual a 0,36 V/ECS.
Para aplicaes em meios contendo cloretos e com risco de ocorrncia de
corroso por pites, o superdplex
UNS S32750 (SAF2507) uma alternativa econmica, quando comparada aos
aos inoxidveis austenticos de alta liga
com 5 a 6% de molibdnio.
Em meios contendo cloretos e com
risco de ocorrncia de corroso sob tenso, o dplex UNS S32304 (SAF2304)
constitui-se interessante alternativa,
quando comparado com o AISI 304L e
AISI 316L. As ligas dplex UNS S31803
(SAF2205) e superdplex UNS S32750
(SAF2507) so alternativas para aos
inoxidveis austenticos de alta liga com
5 a 6% de molibdnio.
A alta resistncia mecnica e a dilatao trmica prxima dos aos carbono colocam os dplex em posio privi-

Figura 5 - Resistncia CST em soluo neutra contendo cloretos (aproximadamente


8 ppm de oxignio). Abaixo das curvas no so observadas trincas de CST [11].

legiada do ponto de vista de projeto, pois


permitem a utilizao de equipamentos
mais leves, mais seguros, isento de manutenes, alm de propiciarem aumento da vida til.

8. Referncias
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Artigo recebido em 30/07/2006 e


aprovado em 05/10/2006.

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