Mecanismos y tcnicas de polimerizacin (Sntesis)

La polimerizacin es
un
proceso
qumico
por
el
que
los reactivos, monmeros (compuestos de bajo peso molecular) se agrupan
qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran peso,
llamada polmero, bien una cadena lineal o una macromolcula tridimensional.

Mecanismos y tcnicas son cosas distintas. Los mecanismos de polimerizacin

se diferencian en la especie activa en la reaccin de polimerizacin (radiclica,
aninica, catinica, por pasos,...) mientras que las tcnicas de polimerizacin se
distinguen por el medio en el que la reaccin tiene lugar (en disolucin, en
bloque
o
en
masa,
en
suspensin,
en
emulsin,...)

Mecanismos
Existen muchos tipos de polimerizacin, sin embargo en este espacio les llevaremos los
ms
resaltantes.
Polimerizacin
radicalaria.
La polimerizacin de radicales libres es uno de los procesos qumicos ms estudiados.
Esto no es sorprendente, ya que polimerizacin de radicales libres se lleva a cabo a gran
escala industrialmente, la produccin mundial de polmeros por este mtodo est en el
rango de 100 millones de toneladas por ao. Esta enorme produccin corresponde a casi
el 50% de todos los polmeros sintticos.
Al igual que las reacciones en cadena, el proceso de polimerizacin por
radicales puede subdividirse en la iniciacin, propagacin, transferencia y
terminacin, estos pasos se encuentran representados en el esquema 1.

Esquema 1.

El mecanismo ocurre cuando se calienta el iniciador(I 2)y escinde

homolticamente y se forman los radicales (I *), el radical se adiciona al
monmero (M), estabilizando por resonancia la molcula (R1), iniciando as el
crecimiento de la cadena polimrica. En cada paso de propagacin se ir
aadiendo otra molcula del monmero a la cadena de crecimiento. La longitud
de una cadena polimrica depende del nmero de adiciones de monmeros que
se produzcan antes de que la etapa de terminacin pare el proceso.
Eventualmente la reaccin en cadena se para, bien por el acoplamiento de dos
cadenas o por la reaccin con una impureza (como el oxgeno), o simplemente
por agotamiento del monmero.
Polimerizacin catinica.

Esta se produce por un mecanismo similar al proceso radicalario, excepto en

que implica a carbocationes como intermedios.
La polimerizacin catinica puede ser iniciada por una gran variedad de
qumicos y mtodos fsicos. Ejemplos de ello son la iniciacin por los cidos de
Brnsted, cidos de Lewis, cidos de Lewuis en combinacin con una fuente de
iones o protones carbonios, iones estable de carbonio, UV o -irradiacin,
reacciones fotoqumicas, y la aplicacin de altos campos elctricos.
En la representacin del mecanismo de la polimerizacin catinica a
continuacin se emplea el BF3 como catalizador, el cual requiere de agua o
metanol como co-catalizador es utilizado para dar inicio a esta reaccin.

Polimerizacin

aninica.

La polimerizacin aninica es una polimerizacin de reaccin en cadena en

la que las
especies activas son formalmente un anin, es
decir, un
tomo o grupo con una carga negativa y un par de electrones no
compartidos. Los
aniones pueden ser considerados
como las
bases conjugadas de los cidos correspondientes, tal como se muestra en la
ecuacin 1. La estabilidad y reactividad de las especies aninicas se puede
deducir de los valores de pKa para el equilibrio representado en la ecuacin

1 para el cido conjugado correspondiente. El conjugado ms cido (menores v

alores
de
pKa) se asocia con una especie aninica correspondientemente ms estable.

Ecuacin 1.

Un buen monmero para la polimerizacin aninica debera contener al menos un grupo

sustractor de electrnes fuerte, como el grupo carbonilo, ciano o nitro. En la siguiente
reaccin se muestra el paso de alargamiento de la cadena en la polimerizacin del acrilato
de metilo.

Referencias bibliogrficas