Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Rodolfo Sztein1
1- Ctedra de Fisicoqumica, Universidad Tecnolgica Nacional, Facultad Regional
Buenos Aires Medrano 951, Ciudad Autnoma de Buenos Aires.
E-mail: rodolfopiedrafq@gmail.com
Resumen
El presente trabajo propone dar una definicin de las propiedades intensivas y
extensivas para los cursos de Qumica General de modo que tambin sea aplicable en
los cursos posteriores de Termodinmica y Fisicoqumica.
Esta propuesta se basa en la ley de conservacin de la masa y en las funciones
homogneas definidas por Euler.
Conservacin de la masa
Una de las variables que se tomaba como aditiva ya en la cultura griega fue la masa y a
partir de los trabajos de Lavoisier quien introdujo el uso de la balanza en el laboratorio
qumico se estableci la ley de conservacin de la masa en el caso de producirse una
reaccin qumica.
Esta ley de conservacin es vlida salvo en el caso de reacciones nucleares, donde una
parte de la masa del sistema desaparece, y como contrapartida hay una liberacin de
energa de acuerdo a la famossima ecuacin de Einstein.
En un sistema existen muchas variables y propiedades medibles.
Algunas de ellas estn relacionadas con la masa en forma directa mientras que otras no
tanto.
Para el estudio cuantitativo, especialmente en relacin con la termodinmica es
conveniente
distinguir
las
propiedades
en
relacin con
la
masa.
En el primer curso de qumica de la universidad se suelen clasificar las propiedades en
intensivas y extensivas y se dice que las propiedades intensivas no dependen de la
masa mientras que las extensivas si. Se suelen dar algunos ejemplos de los cuales los
ms clsicos son el volumen como propiedad extensiva y la presin y temperatura como
propiedades intensivas.
La forma de definir a las propiedades intensivas y extensivas en los cursos de Qumica
General es bastante imprecisa, porque no se menciona como es la funcin que vincula la
propiedad con la masa. Luego de esto se pasa a las definiciones de fase y se clasifican
los sistemas en homogneos y heterogneos.
Cuando se retoma el tema en la materia Fsico Qumica que se cursa entre tercer y
cuarto ao de la carrera universitaria se ve que estas definiciones son demasiado
ambiguas.
Por tal motivo trataremos de definir estas propiedades de una forma sencilla de modo tal
que dicha definicin sea fcilmente comprendida en el curso inicial de Qumica General
y que adems tenga el rigor suficiente para ser usada sin problemas en el curso posterior
de Fsico Qumica
La conservacin de la masa implica que esta es una magnitud aditiva por lo tanto la
masa total de un conjunto de objetos es la suma de las masas individuales de cada uno
de ellos.
La aditividad est relacionada con la propiedad matemtica de homogeneidad para las
funciones.
Funciones Homogneas 1
El matemtico Leonhard Euler defini las funciones homogneas del siguiente modo:
Una funcin f ( x, y, z ) es homognea de grado N en las variables y, z si para
cualquier valor de k > 0 se cumple:
f (x, k.y, k.z ) = kN. f ( x, y, z)
Con esta definicin vemos que la funcin identidad: f(x) = x es una funcin homognea
de grado 1, pues f ( k . x) = k1. x
Entonces si consideramos la masa como funcin de si misma, es una funcin
homognea de grado 1.
Si tomamos un sistema cualquiera y lo subdividimos en dos partes no necesariamente
iguales, podemos escribir:
M = m + m
donde M es la masa total del sistema antes de la subdivisin y m y m las respectivas
masas de las partes luego de la subdivisin.
Propiedades Intensivas y Extensivas
Supongamos tener un sistema donde se puede medir una determinada propiedad: Y.
Y
Si el sistema se divide en dos partes (no tienen porque ser iguales) la medicin de la
propiedad en los subsistemas resultan: y e y.
(1)
Y = y = y
(2)
La igualdad (1) la cumplen la masa, el volumen, y otras propiedades que se ven en los
cursos de Termodinmica. A estas las llamamos propiedades extensivas
La igualdad (2) la cumplen propiedades como la presin, la temperatura, la densidad, la
viscosidad, etc. y las llamamos propiedades intensivas.
Sobre este tema se vuelve en los cursos de Termodinmica para analizar el equilibrio de
fases y en los de Fisicoqumica al presentar las propiedades parciales molares. En
estos cursos mas avanzados en la carrera, se presenta a las propiedades intensivas y
extensivas, utilizando el Teorema de Euler de las funciones homogneas.
Otro caso interesante de funcin homognea es cuando tienen grado 0.
Esto significa que:
f ( x, k.y, k.z) = k0 . f ( x,y,z) = f ( x,y,z)
Estas son funciones en las cuales al multiplicar por un factor algunas de las variables la
funcin no cambia de valor.
Analizaremos algunas de las variables, propiedades o funciones con las que trabajamos
los qumicos.
n : Nmero de moles
El nmero de moles ni proviene de dividir la masa del compuesto mi por su peso
molecular Mi :
mi
ni =
Mi
Como el peso molecular es una constante, ni como funcin de mi es una funcin lineal y
por lo tanto es una funcin homognea de grado 1 y por lo tanto es una propiedad
extensiva.
V : Volumen
El volumen V es una funcin interesante pues es una funcin homognea de grado 3
para la variable independiente longitud, pero es una funcin homognea de grado 1 para
la variable independiente masa. Pero para poner en forma explicita el volumen en
funcin de la masa se requiere la expresin V = m / d siendo d la densidad.
A su vez esto requiere que la densidad sea una constante para lo cual es necesario que lo
sean la temperatura y la presin en el caso de gases o solamente la temperatura en el
caso de lquidos y slidos.
Por lo tanto el volumen es una funcin homognea de grado 1 para la variable masa a
temperatura y presin constantes y es una propiedad extensiva.
Otros ejemplos:
Otro caso a considerar es la energa cintica de una partcula donde esta depende de la
masa y del cuadrado de la velocidad. Aqu la energa cintica es funcin homognea
de grado 1 para la masa y de grado 2 para la velocidad.
E = m . v2
En la conocida expresin de Einstein donde la energa es igual a la masa por el cuadrado
de la velocidad de la luz, la energa es una funcin homognea de grado 1 para la
variable masa.
E = m.c2
El calor que intercambia un sistema con el medio ambiente es igual a la masa del
sistema por su capacidad calorfica por la diferencia de temperatura.
Q = m. Cp .
Estos tres ejemplos son funciones homogneas de grado 1 sobre la masa., por lo tanto
resultan funciones extensivas.
Todas las funciones termodinmicas relacionadas con la energa como la energa
interna, la entalpa, la energa libre de Helmholtz (funcin trabajo) o la energa libre de
Gibbs (entalpa libre), como as tambin la entropa son funciones extensivas, pues
dependen linealmente de la masa.
Cuando estas propiedades son expresadas por mol de componente resultan intensivas.
Respecto de cuales cantidades son las que se pueden sumar y no caer en el absurdo, se
corresponden con aquellas que son funciones homogneas de grado 1.
Bibliografa:
1 - S.M.Blinder, Advanced Physical Chemistry, The Macmillan Company, 1a. Ed,
Toronto,1969