PONTIFICIA UNIVERSIDAD JAVERIANA

Facultad de Ciencias
Posgrado en
ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL
DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE PERMANGANATO Y DICROMATO DE
POTASIO

Bernardo Jos Ariza

Fabin Lpez
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ELEMENTOS TEORICOS.
Anlisis de mezclas de sustancias absorbentes.
La ley de Beer tambin se aplica a una solucin que contiene ms de una clase de sustancia
absorbente. Siempre que no haya interaccin entre las varias especies, la absorbancia total para
un sistema de varios componentes est dada por:
A = A1 + A2 + A3 + ........... + An = 1 b c1 + 2 b c2 + 3 b c3 + ......... + n b cn
La absorbancia total de una disolucin a una longitud de onda dada es igual a la suma de las
absorbancias de los componentes individuales presentes. Esta relacin hace posible la
determinacin cuantitativa de los constituyentes individuales de la mezcla, incluso si su espectro
electromagntico se superpone. Considrese un espectro A y B. obviamente no existe ninguna
longitud de onda en la cual la absorbancia de la mezcla sea debida simplemente a uno de los
componentes; as un anlisis de ambos A y B, es posible con una nica medida. Sin embargo las
absorbancias de la mezcla a las dos longitudes de onda y se puede expresar como sigue.
ABS = A bCA + B bCB a
ABS = A bCA + B bCB a
Las cuatro absortividades molares se pueden evaluar a partir de disoluciones estndar individuales
de A y de B o mejor a partir de las pendientes de sus representaciones de la ley de Beer. Las
absorbancias de la mezcla ABS y ABS se determinan experimentalmente, al igual que b el ancho
de la celda.
As a partir de estas dos ecuaciones pueden calcularse fcilmente las concentraciones de los
constituyentes individuales CA y CB. Estas relaciones son validas solo si se cumple la ley de Beer
y si los dos componentes se comportan independientemente uno de otro. La mayor precisin de un
anlisis de este tipo se alcanza cuando se eligen longitudes de onda en las que las diferencias
entre absortividades molares sean grandes.
Se pueden analizar mezclas que contengan ms de dos especies absorbentes, al menos en
principio, si se hacen mas medidas de absorbancia para cada componente aadido. Sin embargo
las indeterminaciones en los datos obtenidos se hacen mayores a medida que el nmero de
medidas aumenta. Algunos de los espectrofotmetros computarizados mas recientes son capaces

de reducir estas indeterminaciones aumentando el nmero de determinaciones esto es, estos

instrumentos utilizan muchos ms datos que incgnitas y ajustan definitivamente el espectro
completo de la incgnita lo mejor posible a un espectro sinttico derivado, asumiendo varias
concentraciones de los componentes. El espectro derivado es comparado con el del analito, hasta
encontrar un ajuste casi completo; evidentemente se necesita la curva espectral de las soluciones
patrn de cada uno de los componentes.
Cuando en toda regin espectral de inters ocurre un traslape de los espectros de dos o mas
cromorfos es posible utilizar este mtodo teniendo como referente dos o mas longitudes de onda.
Como ya sabemos dos cromorfos no semejantes tienen diferentes capacidades de absorcin de
radiacin en uno o varios puntos de sus correspondientes espectros de absorcin. Por lo tanto si
las mediciones de una solucin problema se hacen a dos longitudes de onda en donde las
absortividades de ambos componentes son diferentes, es posible establecer dos ecuaciones
independientes y resolverlas simultneamente para obtener las concentraciones desconocidas.
Tambin es posible y de hecho deseable si las condiciones lo permiten, hacer media de un cierto
nmero de longitudes de onda mayor que el nmero de incgnitas. Los mejores valores para las
concentraciones desconocidas se determinan por le mtodo de mnimos cuadrados. En situaciones
favorables es posible determinar una docena de concentraciones desconocidas o con tal de que
puedan encontrarse esas longitudes de onda diferentes para cada componente, cumplindose la
ley de Beer para cada componente y a cada una de las longitudes de onda correspondientes;
fundamentadas en la absorbancia total de la muestra.
Procedimiento

Tabla 1. Concentracin de cada una de las diluciones y sus respectivas absorbancias a cada una
de las longitudes de onda dadas
Permanganato de Potasio ( KMnO4 )
Dicromato de Potasio ( K2Cr2O7 )
= 440 nm
= 545 nm
= 440 nm
= 545 nm
Concentrac Absorbanci Concentrac Absorbanci Concentrac Absorbanci Concentrac Absorbanci
.
a
.
a
.
a
.
a
(M)
(M)
(M)
(M)
6.00E-5
0.061
6.00E-5
0.095
3,0E-04 0.157
3,0E-04 0.063
1.2E-4
0.066
1.2E-4
0.213
9,0E-04 0.377
9,0E-04 0.080
2.4E-4
0.076
2.4E-4
0.453
2,1E-03 0.824
2,1E-03 0.094
4.8E-4
0.100
4.8E-4
0.970
2,4E-03 0.965
2,4E-03 0.100
Tabla 1. Curva espectral del permanganato

Curva Espectral
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
350

400

450

500

550

600

Tabla 2. Curva De Calibracin del permanganato a 440nm

LANMDA
380
400
420
440
460
480
500
520
540
560
580

ABSORBAN
CIA
0,251
0,118
0,084
0,093
0,142
0,264
0,445
0,632
0,639
0,447
0,249

Concentraci Absorban
on
cia
6,000000E05
1,200000E04
2,400000E04
4,800000E04

0,061
0,066
0,076
0,100

ABSORBANCIA VS CONCENTRACION
0.120
0.100
0.080
ABSORBANCIA

f(x) = 93.19x + 0.05

R = 1

0.060
0.040
0.020
0.000
0.000000E+00 5.000000E-04 1.000000E-03
CONCENTRACION

Anlisis estadstico:
Permanganato de potasio a 440nm

Problema: 440 de KMnO4

T Student
Absorbanc Conentracio
fd=4;
ia
n
90%
0,00515596
0,523
0,0050243
1,6377
81

0,0048925
36

Tabla 3: Permanganato de potasio a 545nm:

Concentraci Absorbanc
on
ia
6,000000E05
0,095
1,200000E04
0,213
2,400000E04
0,453
3,600000E04
0,686
4,800000E04
0,970

ABSORBANCIA VS CONCENTRACION
1.200
1.000
0.800
ABSORBANCIA

0.600

f(x) = 2061.79x - 0.04

R = 1

0.400
0.200
0.000

5.000000E-04
0.000000E+00
1.000000E-03
CONCENTRACION

Anlisis Estadstico:
Permanganato de potasio a 545nm

Problema: 545 de KMnO4

Absorban Conentraci T Student
cia
on
fd=4; 90%
0,00033652 0,00017157
0,56 0,0002540
1,6377
97
00

Tabla 4. Curva espectral del Dicromato de potasio

Curva Espectral
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
350

400

450

500

550

600

LANMDA
380
400
420
440
460
480
500
520
540
560
580

Tabla 5. Dicromato de potasio 440nm:

Concentracio Absorbanci
n
a
3,000000E04
9,000000E04
1,500000E03
2,100000E03
2,400000E03

0,157
0,377
0,578
0,824
0,965

ABSORBAN
CIA
1,596
0,626
0,491
0,582
0,554
0,406
0,247
0,122
0,066
0,047
0,042

ABSORVANCIA VS CONCENTRACION
1.200
1.000
0.800
ABSORBANCIA

0.600

f(x) = 380.2x + 0.03

R = 1

0.400
0.200
0.000
0.000000E+00 2.000000E-03 4.000000E-03
CONCENTRACION

Dicromato de potasio a 440nm

Problema: 440 de K2Cr2O7

T Student
Absorbanci Conentracio fd=4;
a
n
90%
0,00148346 0,00109570
0,523
0,0012896
1,8856
3
6

Tabla 6. Dicromato de potasio 545nm:

Concentraci Absorbanc
on
ia
3,000000E04
0,063
9,000000E04
0,080
2,100000E03
0,094
2,400000E03
0,100
5,700000E03

ABSORBANCIA VS CONCENTRACION
0.120
0.100
0.080
ABSORVANCIA

f(x) = 16.31x + 0.06

R = 0.96

0.060
0.040
0.020
0.000
0.000000E+00 2.000000E-03 4.000000E-03
CONCENTRACION

Anlisis estadstico:
Dicromato de potasio 545nm

Lmite de
Lmite de
Lmite de
Lmite de
Desviacin
deteccin
deteccin
cuantificaci cuantificaci
en X
Yldd
Xldd
nY
nX
0,00378326 0,0723498 0,0006958 0,09883267
0,00079930
8
03
8
6
0,0023196
6

Desviacin

Problema: 545 de K2Cr2O7

T Student
Absorbanci Conentracio
fd=4;
a
n
90%
0,0298333 0,026819
0,523
0,0283262
1,8856
5
01

Clculos resultados:
Para el permanganato de potasio

M 1 cm1

440 nm :

= A/bC = 0.639/1cm x 0.003 = 213

525 nm :

= A/bC = ?????/1cm x ????? = ?????

Para el dicromato de potasio

M 1 cm1

440 nm :

= A/bC = 0.582/1cm x 1.5E-3 = 388

545 nm :

= A/bC = ????/1cm x ???? = ?????

As se obtienen dos ecuaciones para la muestra problema, en donde X sea la concentracin

del permanganato de potasio y Y la concentracin del dicromato de potasio:

 440 nm :
545 nm :

Amezcla = 440 nm b C + 440nm b C

???? = ????X + ????Y

(1)

Amezcla = 545 nm b C + 545nm b C

???? = ????X + ????Y

(2)

Despejamos X de (1) y lo reemplazamos en (2) para tener todo en trminos de una sola
variable
X = ???? -?????Y
????
525 nm :

(1)

???? = ???? ???? - ????Y

?????

+ ???Y

(2)

Se realiza el respectivo anlisis matemtico para despejar Y, para obtener as la concentracin

de Dicromato de Potasio.

Y = ?????
Una vez que se halla Y, hallamos X reemplazando en (1) que corresponde a la concentracin
de Permanganato de Potasio

X = ???????
Desviacin estndar:
Ejemplo permanganato a 440nm:
estas ecuaciones se repiten para todos los datos a diferentes longitudes de onda y con todos
los compuestos trabajados.

y 1 ^
y i 2

n2

sy=

sy =

Sy=

1.94902E-6
52

0.000987174 mg/l

Lmite de deteccin:

y LDD =a+3s y
y LDD =0.0548+ 30.000987174
y LDD =

0.057761521 mg/l

x LDD =

y LDD a
b

x LDD =

0,0483786 mg/l0.0548
93.188

x LDD =

3.17801E-5 mg/l

Lmite de cuantificacin:

y LDC =a+10s y
y LDC =0.0548+100.000987174 mg/l
y LDC =

0.064671736 mg/l

x LDC =

y LDC a
b

x LDC =

y LDC0.0548
93.188

x LDC =

0.000105934 mg/l

Reporte del problema:

x 0=

y 0a
b

x 0=

0,560.0548
93.188

x 0=

0.0050243 mg/l

x 1 x 2 2

b 2
y 0 y

1 1
+ +
m n

sy
sx 0 =
b
2

0,560.1212277 2

93.18823.29625E-7

1 1
+ +
1 5

0.000987174 mg/l
sx 0 =

93.188

sx 0 =

8.04274E-5 mg/l

ANALISIS DE RESULTADOS
Es factible determinar la concentracin de una muestra que contenga dos o ms componentes
teniendo en cuenta que en ellas existe una linealidad propia de la ley de Beer en lo que

respecta a Absorbancia y concentracin. La propiedad de cada uno de los dos componentes,

evidencian una capacidad de absorcin de la luz diferente entre ellos. Es de denotar que cada
una absorbe bajo un rango propio, teniendo en cuenta su espectro de absorcin. Es por esto
que se evalan bajo una longitud de onda diferente en donde acta la mxima absorcin de
cada uno de los componentes en la mezcla. As cuando se evala la muestra problema a las
longitudes respectivas de mxima absorcin. Cada una de las especies absorbe de modo
independiente de la intensidad. Ya bajo una relacin matemtica estos componentes en su
respectiva concentracin se muestran numricamente. Dicha relacin se da entre la
absorbancia y la concentracin aplicando la ley de Beer para cada uno de los componentes
como si la curva espectral reflejara el comportamiento individual de las absorbancias en la
mezcla.

CONCLUSIONES

La ley de Beer Lambert es aplicable, a mezclas teniendo como referente la aditividad

de las absorbancias, es decir una relacin lineal entre la absorbancia y concentracin
de cada uno de los componentes de la muestra.

Es posible determinar as la concentracin de dos o ms especies mediante su

resolucin matemtica por determinantes; teniendo en cuenta los epsilon
caractersticos de la muestra dependientes de unas longitudes de onda especficas.

El comportamiento propio de una sustancia, permite su determinacin cuantitativa, ya

que en este caso puntual la especie absorber una radiacin especfica, absorcin de
fotones que ser constante a pesar de que en la muestra existan otros componentes.

Si en una solucin se encuentran presentes varias especies que producen absorcin

en una misma regin del espectro electromagntico; es posible disear un
procedimiento que posibilite la cuantificacin de las diferentes especies siempre y
cuando las seales de respuesta sean independientes

BIBLIOGRAFIA.

METODOS INSTRUMENTALES DE ANALISIS. Hobart H. Willard, Lynne L. Merritt.

Grupo Editorial Iberoamerica S.A. 1991 Primera Edicin.

INSTRUMENTACION QUIMICA, Estudio Sistemtico del Anlisis Instrumental. Howard

A. Strobel. Editorial Limusa Willey S.A. 1968 Segunda Edicin Mxico.

ANALISIS INSTRUMENTAL. Douglas A. Skook Standford University. James J. Leary

Mc Graw Hill 1994 Cuarta Edicin