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Experimento de la Formacin de Hidratos de gas con el


sistema Nitrgeno-Agua-alcohol.
Medicin del equilibrio Alcohol-Hidrato-Gas
A continuacin se describe la metodologa experimental a seguir para la
determinacin de condiciones de formacin de hidratos de gas; tomando como
referencia el principio de medicin del mtodo isocrico en la determinacin
experimental del equilibrio de fases (Al-H-G).
1- La celda de equilibrio se lava con agua destilada y alcohol, para despus
secar con aire; cuando la celda esta seca se aplica vaco para evitar que
la celda contenga aire.
2- Una vez Realizado el vaco a la celda experimental, se agrega la fase
liquida. La cantidad de solucin que se introduce debe ser del 20 al 30 %
con respecto al volumen total de la celda de equilibrio. El agitador
magntico es previamente introducido a la celda durante la preparacin
de la mezcla.
3- La celda de equilibrio se sumerge en un recipiente que est diseado
para mantener una temperatura homognea en todo el cuerpo de la
celda. El recipiente est conectado al recirculador lquido el cual controla
la temperatura.
4- La agitacin se inicia a una velocidad de entre 9 y 10 que equivale
aproximadamente a 800 rpm.
5- Cuando la temperatura est estable, a unos 293.15 K en el bao lquido,
se inicia la presurizacin con gas, regulando el suministro mediante una
vlvula conectada al sistema de carga. El suministro y presin del gas se
genera con la bomba tipo jeringa la cual lo alimenta de una manera
constante hasta obtener la presin previamente estimada.
6- El sistema esta presurizado en la celda que contiene la mezcla binaria
acuosa. A una temperatura constante se deja estabilizar el sistema
generalmente a 293.15 K. posteriormente se realiza de manera lenta el
enfriamiento hasta llegar a una temperatura de formacin del hidrato de
gas que equivale en promedio a una temperatura alrededor del punto de
congelacin del agua (0 C). La Formacin del hidrato de gas en la celda
se identifica por una cada de presin en el sistema.
7- El calentamiento es la parte ms importante del proceso despus de la
formacin de los clatratos ya que es donde se determinaran las
condiciones de formacin. Para encontrar las condiciones de equilibrio
del hidrato de gas, los incrementos de temperatura sern lentos en
intervalos de 0.1 grados, con el propsito de disociar parcialmente los
cristales del hidrato en cada incremento de temperatura. Los aumentos
de temperatura se realizaron una vez observar la estabilidad de las
variables de medicin.

hhhhhhh

Propiedades

termodinmicas

de

formados a partir de los sistemas


CO2

+ TBAB + TBPB +

H2O

Hidratos

Semiclatratos
H2O
TBAB + TBPB +
Y

Resumen:
Hidratos semiclatratos formados a partir del sistema binario de Bromuro
de Tetrabutil amonio + agua y bromuro de tetrabutil fosfonio han sido
investigados para prometedoras aplicaciones en sistemas de
refrigeracin. En el siguiente trabajo, los hidratos semiclatratos en el
sistema ternario de TBAB + TBPB + Agua fueron estudiados por primera
CO2
vez, en presencia y ausencia de la presin del
, usando la tcnica
DSC, las temperaturas de disociacin de los Hidratos semiclatratos
fueron determinadas con la fraccin masa de la mezcla de sal con
rangos de 0.05 a 0.06 con variable de composicin TBAB puro al TBPB
puro. En cualquier concentracin de sal probada, la temperatura de
disociacin de los hidratos semiclatratos regularmente increment con el
incremento de la concentracin del TBAB. Aplicando la presin del
CO2
en el sistema de TBAB + TBPB + agua result un mayor
incremento en la temperatura de disociacin debido a la enclatracion en
la estructura de la mezcla de hidrato. La entalpia de la fase de transicin
w salts =0.40
de los Hidratos semiclatratos fueron investigadas con
, con
variables de composicin del TBPB, sin

CO2

y con

pCO =1.0 Mpa .


2

Fue

encontrado que la entalpia de disociacin de los hidratos semiclatratos


CO2
CO2
libres de
y con contenido de
fueron casi independientes de
la composicin de sal del TBPB.
2014
Elsevier B.V. All Rights reserved.

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Formaciones cinticas y la fase de estabilidad de dobles


C4 H8 O
CO2 /C H 4
hidratos de
y
: Una comparacin con sistemas
puros.
Resumen:
La tecnologa basada en hidratos de gas juega un papel clave en la
captura de dixido de carbono o molculas de gas metano desde su
ubicacin de origen. Los parmetros como la fase de estabilidad del
hidrato y la capacidad de absorcin de gas (rendimiento del Hidrato)
fueron medidos por el dixido de carbono y el metano a diferentes
presiones iniciales de gas. El comportamiento tambin es comparado
con dobles hidratos, preparado para usar 6 % mol de solucin acuosa de
tetrahidrofurano.
Los puntos lmite de la fase termodinmica medida para los hidratos con
CO2 C H 4
molculas husped individuales (
coincide con el dato de
literatura. Sin embargo, la fase de estabilidad de los dobles hidratos con
CO2 /C H 4
THF +
aparento ser controlado por la estabilidad de los
hidratos de THF. La formacin cintica del hidrato es ms rpida en
dobles hidratos que el que corresponde a hidratos puros.
Adems, los rendimientos en los dobles hidratos con molculas husped
de metano muestran tendencias crecientes con la presin del gas,
mientras que este permanece sin cambios en dobles hidratos con
molculas husped de dixido de carbono ms all de la presin de
algn gas. Esto es atribuido a la ocupacin de las jaulas vacantes por las
molculas de gas.
2014
Elsevier B.V. All Rights reserved.

1-HIDRATOS DE GAS
Los hidratos de gas son un grupo especial de substancias qumicas cristalinas
que ocurren naturalmente, de agua y gases de poco peso molecular, llamados
compuestos de inclusin, que tienen una estructura clathratica o de jaula y que
incluyen molculas de gas metano. La molcula husped en la estructura
clathratica es agua, en forma de hielo y la inclusin son el metano y otros
gases. Son substancias slidas que se asemejan al hielo, sin embargo, se
pueden formar a temperaturas sobre el punto de congelacin del agua.
Generalmente todos los gases (exceptuando el hidrgeno, helio y nen) forman
hidratos, sin embargo, los ms conocidos y abundantes en la naturaleza son los
hidratos de metano.
http://revistamarina.cl/revistas/2002/2/gonzalez.pdf

2-Velocidades de Disociacin de Clatratos de


CO2

debajo del punto de congelacin del Agua.

La velocidad de disociacin de los Clatratos de dixido de Carbono se


determina por varios Factores los cuales cambian con las condiciones de
presin y temperatura del sistema.
El mecanismo de Reaccin tambin cambia al tiempo que el hidrato llega a
estar cubierto por el hielo generado durante la temprana disociacin del
Clatrato. A ms bajas presiones y humedad, el hidrato sublima a una velocidad
por orden de magnitud ms rpido, y el calor transferido es el agente limitante
primario.

http://www.lpi.usra.edu/meetings/lpsc2010/pdf/1418.pdf

Abstract

gass

Since the thirties hydrates have been an issue for the oil industry when
it was observed that they formed into the pipelines and natural gas lines
obstructing the free gas flow.
For some people in the energy industry, hydrates formed from gas are
known to cause problems that result from blocking pipelines and
production pipelines. Nevertheless for others, hydrates are a
hydrocarbons potential resource because of they far outweigh the
potential of conventional natural gas resources. However, its essential
for both to know more about hydrates.
As a future oil chemical engineer its very important to know the hydrate
formation conditions to prevent it with the aid of thermodynamic
inhibitors and thus avoiding the plugging of pipelines.
In thermodynamic terms, the calculation related to hydrates is focused
to the incipient formation pressure prediction, in other words the state
which an infinitesimal amount of the hydrate fase is present in the
equilibrium with other fases; on the other hand, the hydrate formation
temperature calculation is essential if one wishes to avoid the plugging
risks that can occur when wet gases are cooled at temperatures below
30 C intentionally or unintentionally.
The experimental determination of hydrate dissociation conditions was
CO2 + H 2 O+C6 H 14 +ionic liquid
performed in this work for the system:
.

gass

1. Burbujas de gas
3. Aumento de la presin

2. Formacin de Hidratos

4. Desplazamiento del Hidrato de Gas


aguas abajo

Comienzo de
la
acumulacin

Cierre
del
anulo

Reduccin
del rea de
flujo

5. Obstruccin

Desprendimie
nto de
partculas

Acumulacin
y obstruccin

[7
]