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1s1
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configuracin ms estable del ncleo y los electrones es una en la que los electrones pasan
la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en otro lugar del espacio. Estos electrones
hacen que los ncleos se atraigan mutuamente.
cuantitativa, fue publicada en el mismo ao por Walter Heitler y Fritz London. El mtodo
de Heitler-London forma la base de lo que ahora se denomina teora del enlace de valencia.
En 1929, Sir John Lennard-Jones introdujo el mtodo de combinacin lineal de orbitales
atmicos (CLOA o dentro de la teora de orbitales moleculares, sugiriendo tambin
mtodos para derivar las estructuras electrnicas de molculas de F2 (flor) y las molculas
de O2 (oxgeno), a partir de principios cunticos bsicos. Esta teora de orbital molecular
represent un enlace covalente como un orbital formado por combinacin de los orbitales
atmicos de la mecnica cuntica de Schrdinger que haban sido hipotetizados por los
electrones en tomos solitarios. Las ecuaciones para los electrones de enlace en tomos
multielectrnicos no podran ser resueltos con perfeccin matemtica (esto es,
analticamente), pero las aproximaciones para ellos an producen muchas predicciones y
resultados cualitativos buenos. Muchos clculos cuantitativos en qumica cuntica moderna
usan tanto las teoras de orbitales moleculares o de enlace de valencia como punto de
partida, aunque una tercera aproximacin, la teora del funcional de la densidad, se ha
estado haciendo ms popular en aos recientes.
En 1935, H.H. James y A.S. Coolidge llev a cabo un clculo sobre la molcula de
dihidrgeno que, a diferencia de todos los clculos previos que usaban funciones slo de la
distancia de los electrones a partir del ncleo atmico, us funciones que slo adicionaban
explcitamente la distancia entre los dos electrones.2 Con 13 parmetros ajustables, ellos
obtienen el resultado muy cercano al resultado experimental para la energa de disociacin
de enlace. Posteriores extensiones usaron hasta 54 parmetros y producen gran
concordancia con los experimentos. Este clculo convenci a la comunidad cientfica que la
teora cuntica podra concordar con los experimentos. Sin embargo, esta aproximacin no
tiene relacin fsica con la teora de enlace de valencia y orbitales moleculares y es difcil
de extender a molculas ms grandes.
En la dcada de 1930, los dos mtodos competan fuertemente hasta que se observ que
ambas eran aproximaciones a una teora mejor. Si se toma la estructura de enlace de
valencia simple y se mezcla en todas las estructuras covalentes e inicas posibles que
surgen de un juego particular de orbitales atmicos, se llega a lo que se llama la funcin de
onda de interaccin de configuracin completa. Si se toma la descripcin de orbital
molecular simple del estado fundamental y se combina dicha funcin con las funciones que
describen todos los estados excitados posibles usando los orbitales no ocupados que surgen
del mismo juego de orbitales atmicos, tambin se llega a la funcin de onda de interaccin
de configuracin completa. Puede verse que la aproximacin de orbital molecular simple da
demasiado peso a las estructuras inicas, mientras que la aproximacin de enlace de
valencia simple le da demasiado poco. Esto puede ser descrito diciendo que la
aproximacin de orbitales moleculares simple es demasiado deslocalizada, mientras que la
aproximacin de enlaces de valencia es demasiado localizado.
Estas dos aproximaciones son ahora observadas como complementarias, cada una
proveyendo sus propias perspectivas en el problema del enlace qumico. Los clculos
modernos en qumica cuntica generalmente empiezan a partir de (pero finalmente van ms
all) un orbital molecular en vez de una aproximacin de enlace de valencia, no por algn
tipo de superioridad intrnseca de la primera, sino porque la aproximacin de orbitales
moleculares es mucho ms rpidamente adaptable a computacin numrica. Sin embargo,
ahora hay mejores programas de enlace de valencia disponibles.
7. ENLACES QUMICOS
Estos enlaces qumicos son fuerzas intramoleculares, que mantienen a los tomos unidos en
las molculas. En la visin simplista del enlace localizado, el nmero de electrones que
participan en un enlace (o estn localizados en un orbital enlazante), es tpicamente un
nmero par de dos, cuatro, o seis, respectivamente. Los nmeros pares son comunes porque
las molculas suelen tener estados energticos ms bajos si los electrones estn apareados.
Teoras de enlace sustancialmente ms avanzadas han mostrado que la fuerza de enlace no
es siempre un nmero entero, dependiendo de la distribucin de los electrones a cada tomo
involucrado en un enlace. Por ejemplo, los tomos de carbono en el benceno estn
conectados a los vecinos inmediatos con una fuerza aproximada de 1.5, y los dos tomos en
el xido ntrico, NO, estn conectados con aproximadamente 2.5. El enlace
cudruple tambin es bien conocido. El tipo de enlace fuerte depende de la diferencia
en electronegatividad y la distribucin de los orbitales electrnicos disponibles a los tomos
que se enlazan. A mayor diferencia en electronegatividad, con mayor fuerza ser un
electrn atrado a un tomo particular involucrado en el enlace, y ms propiedades
"inicas" tendr el enlace ("inico" significa que los electrones del enlace estn
compartidos inequitativamente). A menor diferencia de electronegatividad, mayores
propiedades covalentes (comparticin completa) del enlace.
Los tomos enlazados de esta forma tienen carga elctrica neutra, por lo que el enlace se
puede llamar no polar.
Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de electrones,
dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres tipos de
electrones, o cudruples cuando comparten cuatro tipos de electrones.
Los enlaces covalentes no polares se forman entre tomos iguales, no hay variacin en el
nmero de oxidacin. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con
gran diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no
existe simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza
por ser electropositivo y el otro electronegativo.
Longitud
(pm)
Energa
(kJ/mol)
H Hidrgeno
HH
74
436
HC
109
413
HN
101
391
HO
96
366
HF
92
568
HCl
127
432
HBr
141
366
C Carbono
CH
109
413
CC
154
348
C=C
134
614
CC
120
839
CN
147
308
CO
143
360
CF
135
488
CCl
177
330
CBr
194
288
CI
214
216
CS
182
272
N Nitrgeno
NH
101
391
a) Enlace covalente
El enlace covalente polar es intermediado en su carcter entre un enlace covalente y un
enlace inico. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con gran
diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no existe
simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza por
ser electropositivo y el otro electronegativo.
Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de electrones,
dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres pares de
electrones, o cudruples cuando comparten cuatro pares de electrones.
Los enlaces covalentes no polares (0 o menor que 0,04) se forman entre tomos iguales, no
hay variacin en el nmero de oxidacin. Los tomos enlazados de esta forma tienen carga
elctrica neutra.
En otras palabras, el enlace covalente es la unin entre tomos en donde se da un
compartimiento de electrones, los tomos que forman este tipo de enlace son de carcter no
metlico. Las molculas que se forman con tomos iguales (mono nucleares) presentan un
enlace covalente pero en donde la diferencia de electronegatividades es nula.
Se presenta entre los elementos con poca diferencia de electronegatividad (< 1.7), es decir
cercanos en la tabla peridica de los elementos qumicos o bien, entre el mismo elemento
para formar molculas diatmicas.
b) Enlace inico o electrovalente
El enlace inico es un tipo de interaccin electrosttica entre tomos que tienen una gran
diferencia de electronegatividad. No hay un valor preciso que distinga la ionicidad a partir
de la diferencia de electronegatividad, pero una diferencia sobre 2.0 suele ser inica, y una
diferencia menor a 1.7 suele ser covalente. En palabras ms sencillas, un enlace inico es
aquel en el que los elementos involucrados aceptan o pierden electrones (se da entre un
catin y un anin) o dicho de otra forma, aquel en el que un elemento ms electronegativo
atrae a los electrones de otro menos electronegativo. El enlace inico implica la separacin
en iones positivos y negativos. Las cargas inicas suelen estar entre -3e a +3e.
Se presenta entre los elementos con gran diferencia de electronegatividad (>1.7), es
decir alejados de la tabla peridica: entre metales y no metales.
Los compuestos que se forman son slidos cristalinos con puntos de fusin
elevados.
Se da por TRANSFERENCIA de electrones: un tomo PIERDE y el otro 'GANA'.
Se forman iones (cationes con carga positiva y aniones con carga negativa).
Propiedades de un enlace inico
Los productos resultantes de un enlace inico poseen caractersticas especiales:
Son slidos de elevado punto de fusin y ebullicin.
La mayora son solubles en disolventes polares como el agua.
La mayora son insolubles en disolventes apolares como el benceno o el hexano.
Las sustancias inicas conducen la electricidad cuando estn en estado lquido o en
disoluciones acuosas por estar formados por partculas cargadas (iones), pero no en
estado cristalino, porque los iones individuales son demasiado grandes para
moverse libremente a travs del cristal.
Al intentar deformarlos se rompe el cristal, son frgiles.
enlaces que estn en anillos planos de tomos, la regla de Hckel determina si el anillo de
la molcula mostrar estabilidad adicional.
En el benceno, el compuesto aromtico prototpico, 18 electrones de enlace mantiene
unidos a 6 tomos de carbono para formar una estructura de anillo plano. El orden de
enlace entre los diferentes tomos de carbono resulta ser idntico en todos los casos desde
el punto de vista qumico, con una valor equivalente de aproximadamente 1.5.
En el caso de los aromticos heterocclicos y bencenos sustituidos, las diferencias de
electronegatividad entre las diferentes partes del anillo pueden dominar sobre el
comportamiento qumico de los enlaces aromticos del anillo, que de otra formar sera
equivalente.
h) Enlace metlico
En un enlace metlico, los electrones de enlace estn deslocalizados en una estructura de
tomos. En contraste, en los compuestos inicos, la ubicacin de los electrones enlazantes y
sus cargas son estticas. Debido a la deslocalizacin o el libre movimiento de los
electrones, se tienen las propiedades metlicas de conductividad, ductilidad y dureza.
i) Enlace intermolecular
Hay cuatro tipos bsicos de enlaces que se pueden formar entre dos o
ms molculas, iones o tomos que de otro modo no estaran
asociados. Las fuerzas intermoleculares originan que las molculas
se atraigan o repelan unas a otras. Frecuentemente, esto define
algunas sus caractersticas fsicas (como el punto de fusin) de una
sustancia.
k) Enlace de hidrgeno
En alguna forma este es un ejemplo de un dipolo permanente especialmente fuerte.
Sin embargo, en el enlace de hidrgeno, el tomo de hidrgeno est ms cerca a ser
compartido entre los tomos donante y el receptor, en un enlace 3-c 2-e. Los enlaces
8. INTERACCIN CATIN-PI
La interaccin catin-pi se presenta entre la carga negativa localizada de los electrones de
un orbital pi, ubicados sobre y debajo del plano de un anillo aromtico, y una carga
positiva.
En el caso general, los tomos forman enlaces que son intermedios entre inico y covalente,
dependiendo de la electronegatividad relativa de los tomos involucrados. Este tipo de
enlace es llamado algunas veces enlace covalente polar.