Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
hidrofobicas
Interacciones hidrofbicas
Pgina 2
hidrofobicas
Clatrato
Modelo de una molcula de ciclohexano (en amarillo; no se muestran sus
hidrgenos) rodeada de molculas de agua. en la imagen de la derecha se han
eliminado las molculas delanteras para poder apreciar la estructura de la "jaula" y
la falta de enlaces entre el ciclohexano y el agua. Compare con el modelo inositolagua, en el que s que hay puentes de hidrgeno. Note adems que alguno de los
hidrgenos del agua (en azul) no puede formar puentes de hidrgeno en el clatrato.
Pgina 3
hidrofobicas
Estado 1
Estado 2
G = H TS
En este caso el estado ms estable ser el de mayor entropa, o, lo que es lo mismo,
el que tenga menos molculas de agua ordenadas, ya que la variacin de entalpa en
este caso es prcticamente nula 1. Por consiguiente, el sistema se dispone
espontneamente en el estado 2, en el que las dos molculas de hidrocarburo estn
juntas, simplemente porque el desorden del agua es mayor en ese estado.
No es que el ciclohexano huya del agua!. Es que el agua expulsa al ciclohexano
de su interior. Ciertamente, las molculas de ciclohexano se van a unir entre s por
fuerzas de dispersin, pero como estas interacciones se forman entre cualesquiera
molculas, la contribucin neta de estas interacciones a la energa del efecto
hidrofbico se puede considerar pequea. De hecho, las molculas de ciclohexano
disueltas en decano, por ejemplo, no muestran ninguna tendencia a unirse entre s.
Las interacciones hidrofbicas dependen exclusivamente de la estructura del agua, y
aparecen siempre que se mezclen agua y otra sustancia que no interaccione con
ella.
Es muy importante destacar que la energa de las interacciones hidrofbicas
aumenta al aumentar la temperatura, ya que el trmino exergnico en la variacin de
Pgina 4
hidrofobicas
energa libre es -TS; adems, el desorden del agua tambin aumenta con la
temperatura, por lo que la fuerza responsable de las interacciones hidrofbicas (S)
es mayor a temperaturas ms elevadas. No es de extraar, por consiguiente, que las
protenas de los organismos termfilos e hipertermfilos dependan de interacciones
hidrofbicas en mayor medida que las de otros organismos para el mantenimiento de
su conformacin nativa.
El mejor ejemplo de estructura celular dependiente exclusivamente de las
interacciones hidrofbicas lo son las membranas:
Simulacin de una bicapa lipdica
de fosfatidilcolina en estado fludo.
1 Es posible que haya una variacin de entalpa negativa en la transicin 1->2 si el nmero de
puentes de hidrgeno que forman las molculas de agua en el clatrato es menor del que formaran en
agua lquida, como ocurre en la figura. Este efecto se sumara a la variacin de entropa, e
incrementara la energa de la interaccin hidrofbica.
Pgina 5
Mleculas antipticas
Micelas
Vesculas bicapa
17
cido-base conjugados
HOH H+ + OH-
Kd = Cte de disociacin
Ki = Cte de ionizacin
[H+] [OH-]
Kd = -------------[HOH]
[H3O+] [OH-]
Ki = -------------------[HOH]2
mg
n de moles = ---------PM
1000/18 g
M = -------------- = 55,6 M
1 litro
(10-7) (10-7) 10-14
Kd = -------------- = ------55,6
55,6
(10-7) (10-7)
10-14
Ki = ---------------- = -------------(55,6)2
3,09 x 103
Kd = 1,8 x 10-16 M
Ki = 3,24 x 10-18
Kw = Cte especfica
Kw = Kd x [H2O];
Kw = Ki x [H2O]2;
pH = - log [H+]
18
CONCEPTO DE pK
Disociacin de cidos y bases dbiles
Ejemplo: un cido
HA
+ H2O H3O+ +
A-
[H+] [A-]
[H+] [A-]
K = ---------------; Ka = K [H2O] = ------------[HA] [H2O]
[HA]
pK = - log Ka
Relacin entre pH y pK: ecuacin de Henderson-Hasselbalch
El pH de una disolucin se haya determinado por las concentraciones relativas de
cido-base conjugadas.
[H+] [A-]
Ka ------------;
[HA]
[HA]
[HA]
+
[H ] = Ka ----------; - log [H ] = - log Ka - log ---------;
[A-]
[A-]
+
[HA]
pH = pKa log --------;
[A-]
[A-]
pH = pKa + log -------[HA]
19
20
21